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文檔簡介

1、四、乳液聚合生產(chǎn)工藝,1、乳液聚合生產(chǎn)工藝的特點(diǎn),乳液聚合的定義:,乳液聚合是單體和水在乳化劑的作用下配制成的乳狀液中進(jìn)行的聚合,體系主要由單體、水、乳化劑及水溶性引發(fā)劑四種成分組成。,合成橡膠:丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等,粘結(jié)劑、涂料:白膠、乳膠漆等,合成樹脂:聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯類共聚物等,各種助劑(紡織、造紙、建筑)等,乳液聚合的應(yīng)用,(1) 聚合速度快,分子量高;,(2) 以水為介質(zhì),成本低。反應(yīng)體系粘度小,穩(wěn)定性優(yōu)良,反應(yīng)熱易導(dǎo)出。可連續(xù)操作;,(3) 乳液制品可以直接作為涂料和粘合劑。粉料顆粒小,適合于某些特殊使用場合;,(4) 由于使用乳化劑,

2、聚合物不純。后處理復(fù)雜,成本高。,乳液聚合生產(chǎn)的主要特點(diǎn),Emulsion(乳液):在表面活性劑作用下,在水相中油相形成的穩(wěn)定分散相的體系。 Latex(膠乳):高分子化合物的微粒分散在水中所形成的穩(wěn)定的水乳液體系的總稱。 包括樹脂,例如聚氧化乙烯、橡膠,例如天然膠乳、合成膠乳,2、乳液聚合的基本原理,乳化液及乳化液的穩(wěn)定性,(1)乳化劑使分散相和分散介質(zhì)的表面張力降低,以表面活性劑作為乳化劑時(shí),乳化劑使分散相和分散介質(zhì)的界面張力降低, 使液滴和乳膠粒的自然聚集的能力大大降低,因而使體系穩(wěn)定性提高。但這樣僅使液滴和乳膠粒有自聚集傾向,而不能徹底防治液滴之間的聚集。,例如將魚肝油分散在濃度為2的

3、肥皂水中,其界面自由能比純水降低了90以上。,乳狀液穩(wěn)定的條件,(2)離子型乳化劑的雙電層靜電排斥作用,雙電層是建立了靜電力和擴(kuò)散力之間的平衡。由于乳膠粒表面帶有電荷,故彼此之間存在靜電排斥力。而且距離越近排斥力越大,使乳膠粒難以接近而不發(fā)生聚集,從而使乳狀液具有穩(wěn)定性。,固定層,吸附層,(3)空間位阻的保護(hù)作用,乳化劑使液滴或乳膠粒周圍形成有一定厚度和強(qiáng)度的水合層,起空間位阻的保護(hù)作用 。這種空間位阻的保護(hù)作用阻礙了液滴或乳膠粒之間的聚集而使乳狀液穩(wěn)定,當(dāng)乳狀液中加入一定量的電解質(zhì)后,液相中離子濃度增加,在吸附層中異性離子增多,電中和的結(jié)果是使動(dòng)電位下降,雙電層被壓縮。當(dāng)電解質(zhì)濃度達(dá)到足夠濃

4、度時(shí),乳膠粒的動(dòng)電位降至臨界點(diǎn)以下,乳膠粒之間的吸引力由于排斥力的消失而體現(xiàn)出來,使體系出現(xiàn)破乳和凝聚現(xiàn)象。 離子型乳化劑形成的乳狀液其電解質(zhì)穩(wěn)定性差。,(1)電解質(zhì)的加入,影響乳狀液穩(wěn)定的因素,(2)機(jī)械作用,(3)冰凍,(4)長期存放,當(dāng)機(jī)械作用能量超過聚集活化能時(shí),乳膠粒就彼此產(chǎn)生凝聚。非離子型乳化劑形成的乳狀液其機(jī)械穩(wěn)定性差;,由于冰晶的繼續(xù)增長而被覆蓋在下面的乳狀液一方面受到機(jī)械壓力,一方面水的析出時(shí)乳狀液體系內(nèi)電解質(zhì)濃度升高,直至最后造成破乳。,乳液聚合過程體系的相轉(zhuǎn)變:,液液體系液固體系,根據(jù)間歇法乳液聚合的動(dòng)力學(xué)特征,可以把整個(gè)乳液聚合過程分為四個(gè)階段:,乳膠粒生成階段(聚合I

5、段),分散階段(聚合前段),乳膠粒長大階段(聚合II段),聚合完成階段(聚合III段),乳液聚合過程和機(jī)理,乳液聚合過程和機(jī)理,(1)分散階段,單體、乳化劑在單體液滴、水相及膠束間形成動(dòng)態(tài)平衡。,加入乳化劑,濃度低于CMC時(shí)形成真溶液,高于CMC時(shí)形成膠束。,加入單體,按在水中的溶解度以分子狀態(tài)溶于水中,更多的溶解在膠束內(nèi)形成增溶膠束,還有的形成小液滴,即單體液滴。,引發(fā)劑溶解在水中,分解形成初始自由基。,(2)乳膠粒生成階段,引發(fā)劑在不同的場所引發(fā)單體生成乳膠粒。,A. 進(jìn)入增溶膠束,引發(fā)聚合,形成乳膠粒膠束成核。,B. 引發(fā)水中的單體達(dá)到一定聚合度后析出吸附水相中乳化劑而穩(wěn)定,增長為膠乳粒

6、子,稱為低聚物成核。,C. 進(jìn)入單體液滴中聚合為乳膠粒。,D. 進(jìn)入已存在的乳膠粒了中繼續(xù)進(jìn)行增長。,膠束消失標(biāo)志這一階段結(jié)束,(3)乳膠粒長大階段,沒有膠束,乳膠粒數(shù)目恒定,聚合反應(yīng)在乳膠粒中繼續(xù)進(jìn)行。,單體、乳化劑及自由基三者在單體液滴、乳膠粒和水相之間建立平衡。,單體液滴消失標(biāo)志這一階段結(jié)束,(4)聚合完成階段,體系中只有水相和乳膠粒兩相。乳膠粒內(nèi)由單體和聚合物兩部分組成,水中的自由基可以繼續(xù)擴(kuò)散入內(nèi)使引發(fā)增長或終止,但單體再無補(bǔ)充來源,聚合速率將隨乳膠粒內(nèi)單體濃度的降低而降低。,該階段是單體聚合物乳膠粒轉(zhuǎn)變成聚合物乳膠粒的過程。,乳液聚合各個(gè)階段轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)速度和表面張力的關(guān)系,表面張

7、力及聚合速度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系圖,乳液聚合機(jī)理,3、乳液聚合物料體系及其影響因素,乳液聚合的物料組成包括:,單體,引發(fā)劑,乳化劑,分散介質(zhì)(水),其他(包括各種調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、螯合劑和終止劑等),單體,乳液聚合的單體必須具備以下幾個(gè)條件:, 單體可以增溶溶解但不能全部溶解于乳化劑的水溶液;, 單體可以在增溶溶解溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng);, 單體與水和乳化劑無任何作用, 對單體的純度要求達(dá)到99以上, 在乳液聚合中,單體的含量一般控制在3060之間 。,乳化劑,乳化劑的分類,按照乳化劑作用形成穩(wěn)定膠束的機(jī)理,表面活性劑乳化劑,高分子乳化劑,低分子乳化劑,高分散性固體粉末乳化劑,按照親水基團(tuán)的性質(zhì),陰離子型

8、乳化劑,陽離子型乳化劑,非離子型乳化劑,兩性型乳化劑,常用的陰離子型乳化劑有:硬脂酸鹽、松香酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽等。,主要類型是胺類化合物的鹽如脂肪胺鹽和季胺鹽。,(適用于很寬的pH值范圍),(可以在任何pH值條件下使用),主要有聚氧乙烷基的酯和醚以及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物等,(使用條件:pH7),(使用條件:pH7),a、陰離子型乳化劑 是乳液聚合中使用最廣泛的乳化劑。 由于陰離子型乳化劑外層具有靜電荷,所以其機(jī)械穩(wěn)定性好,化學(xué)穩(wěn)定性差。, ,n22,不能分散于水中,不能形成膠束。,R=CnH2n+1,b. 陽離子乳化劑,主要是胺類化合物的鹽,通常要在pH7的條件

9、下使用。,缺點(diǎn):胺類化合物有阻聚作用或易于發(fā)生副反應(yīng),乳化能力不足。,脂肪胺鹽,如 RNH2HCl (RNH3+Cl-) RNH(CH3)HCl,季胺鹽,如 RN+(CH3)2CH2C6H5Cl-,R基團(tuán)中的碳原子數(shù)最好為12-18。,I. 聚氧乙烯PEO的烷基或芳基的酯或醚。,R基團(tuán)C原子數(shù)約為8-9 n值一般為5-50。,c. 非離子型乳化劑,II. 環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。,特點(diǎn):由于具有非離子特性,所以對pH變化不敏感比較穩(wěn)定,但乳化能力不足,一般不單獨(dú)使用。,特點(diǎn):極性基團(tuán)兼有陰、陽離子基團(tuán),在任何pH條件下都有效。,用離子型表面活性劑生產(chǎn)的膠乳機(jī)械穩(wěn)定性高;但對酸堿鹽等的化學(xué)穩(wěn)

10、定性較差。,氨基酸、羧酸類,如 RNH-CH2CH2COOH,硫酸酯類,如 RCONH-C2H4NHCH2OSO3H,d. 兩性離子型乳化劑,乳化劑的基本特征參數(shù),HLB值:衡量乳化劑分子中親水部分和親油部分對其性質(zhì)所作貢獻(xiàn)大小物理量。HLB值越大,表明親水性越大。對大多數(shù)乳化劑來說,其HLB值處于140之間。,乳化劑的基本特征參數(shù),各種HLB值的表面活性劑在水中的性質(zhì),乳化劑的基本特征參數(shù),CMC值: 能夠形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度 。當(dāng)乳化劑濃度達(dá)到CMC值以后,再增加乳化劑的濃度只能增加膠束的數(shù)量而不能改變?nèi)橐褐薪缑娴男再|(zhì) 。 從乳化劑的結(jié)構(gòu)而言,疏水基團(tuán)越大,則CMC值越小。,

11、乳化劑濃度變化與乳化劑行為的關(guān)系,乳化劑的基本特征參數(shù),當(dāng)乳化劑濃度在CMC值以下時(shí),溶液的表面張力與界面張力均隨乳化劑濃度的增大而降低。而當(dāng)乳化劑濃度達(dá)到CMC值后,隨著乳化劑濃度的增長,其表面張力和界面張力變化相對很小。此時(shí),溶液的其他性質(zhì),如電導(dǎo)率、粘度、滲透壓等性質(zhì)隨乳化劑濃度增長的變化規(guī)律在CMC值二邊也有顯著不同。,十二烷基硫酸鈉水溶液的物理性質(zhì)變化,乳化劑在乳液聚合中副作用 乳化劑一般為親水性小分子化合物,殘留在乳液中使膠膜出現(xiàn)孔隙而不完整,因而造成耐水性、耐污性和光澤差。 乳化劑易遷移和吸附在界面而影響涂膜的附著力和光澤,乳化劑有起泡性,因而制成的產(chǎn)品易產(chǎn)生泡沫。,引發(fā)劑,根據(jù)

12、生成自由基的機(jī)理可將用于乳液聚合的引發(fā)劑分為二大類:,熱分解引發(fā)劑,氧化還原引發(fā)劑體系(低溫乳液聚合),熱分解引發(fā)劑包括無機(jī)的和有機(jī)的過氧化物,水溶性較好的一般為無機(jī)過氧化物。如過硫酸鉀K2S2O8。,常用的還原劑有亞硫酸鹽、甲醛化亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、亞硝酸鹽和硫醇等。,分散介質(zhì),水的純度,一般要求使用電阻率在106.cm以上的去離子水。,水油比,乳液(溫度)穩(wěn)定性設(shè)備利用率 水的用量通常為單體的60300 。,低溫冷凍劑,最常用的抗冷凍劑有二類:一類是非電解質(zhì)冷凍劑,如醇類和二醇類等;另一類是電解質(zhì)冷凍劑,如無機(jī)鹽。,乳液聚合的影響因素,1、乳化劑的影響(種類和數(shù)量),乳化

13、劑的種類不同,其膠束穩(wěn)定機(jī)理,臨界膠束濃度CMC、膠束大小及對單體的增容度亦各不相同,從而會(huì)對乳膠粒的穩(wěn)定性、直徑、聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量產(chǎn)生不同的影響。,乳化劑的濃度對乳液聚合得到的分子量有直接影響,例如:乳化劑濃度越大,膠束數(shù)目越多,鏈終止的機(jī)會(huì)小,鏈增長的時(shí)間長,故此時(shí)乳液聚合得到的分子量很大。,2、操作方式的影響,各種操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同,會(huì)很大程度地影響到乳液聚合產(chǎn)品的微觀性能(如:粒子的形態(tài)、粒徑及其分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等)。從而導(dǎo)致乳液的宏觀物性(如:乳液粘度、增稠效果、膠膜的物理機(jī)械性能等)存在很大差異。,乳液聚合產(chǎn)品,丁苯橡膠、氯丁橡

14、膠等用量較大的聚合物品種采用連續(xù)操作,而絕大多數(shù)都是采用單釜間歇操作或半間歇(或半連續(xù))操作。,乳液聚合的影響因素,3、攪拌強(qiáng)度的影響,在乳液聚合中,攪拌的一個(gè)重要作用是把乳膠粒、(增溶)膠束、單體液滴等分散體分散,并有利于傳熱傳質(zhì)。 對于機(jī)械穩(wěn)定性差的乳化劑攪拌產(chǎn)生的高剪切會(huì)使乳液產(chǎn)生凝膠,甚至導(dǎo)致破乳。因此對乳液聚合來說,攪拌在保證分散、傳熱、傳質(zhì)的情況下,攪拌強(qiáng)度不宜過高。,槳葉端速240米/分,乳液聚合的影響因素,4、溫度的影響,乳液聚合和其它聚合方法進(jìn)行的自由基聚合有相似的一面,溫度升高將使聚合物的平均分子量降低。,但是乳液聚合又有其特殊的情況:反應(yīng)溫度升高,使乳膠粒的數(shù)目增多,粒徑

15、減小,從而導(dǎo)致聚合物平均分子量增加。,實(shí)際的操作以上二種因素會(huì)同時(shí)存在,對聚合物平均分子量的影響要看以上二種因素競爭的結(jié)果。,另外,當(dāng)溫度升高時(shí),亦會(huì)導(dǎo)致乳液穩(wěn)定性下降。,工業(yè)上典型的乳液聚合生產(chǎn)工藝方塊流程圖1,乳液聚合工藝,工業(yè)上典型的乳液聚合生產(chǎn)工藝方塊流程圖2,乳液聚合工藝,操作方式,連續(xù)操作,間歇操作,半連續(xù)操作,聚合反應(yīng)器,聚合反應(yīng)釜,(1)操作方式,(2)乳液聚合間歇操作工藝特點(diǎn),b. 生產(chǎn)共聚物時(shí),較難控制其組成。,a. 聚合體系的放熱很不均勻,反應(yīng)受冷卻系統(tǒng)的限制。,c. 多種因素對膠乳粒徑分布加寬有影響。,(3)乳液聚合半連續(xù)操作工藝特點(diǎn),a.可用加料速度控制聚合速度和放熱

16、速度。,b.可控制共聚物組成和所得膠粒顆粒形態(tài),使顆粒 形態(tài)均一。,c.后添加單體的方式容易通過反應(yīng)過程中易凝聚的階段,可生產(chǎn)高固含量膠乳。,d.后加單體的方式易產(chǎn)生支鏈。,(4)乳液聚合連續(xù)操作工藝特點(diǎn),a.多釜串聯(lián)連續(xù)操作,聚合全過程中各釜放熱量穩(wěn)定易控制。,c. 膠乳粒徑和分子量分布窄。,b.單位體積反應(yīng)釜生產(chǎn)能力高于間歇或半連續(xù)法,產(chǎn)品性能穩(wěn)定。,d.除第一聚合釜,部分單體可在其他聚合釜進(jìn)料,可提高生產(chǎn)能力,減少“結(jié)垢”,提高固含量。,(5)聚合反應(yīng)條件控制,聚氯乙烯樹脂對反應(yīng)溫度的要求最為嚴(yán)格,生產(chǎn)不同牌號的糊用聚氯乙烯樹脂。反應(yīng)溫度的波動(dòng)控制0.1。,a. 反應(yīng)溫度的要求,丁苯橡膠

17、生產(chǎn)要求反應(yīng)溫度在5-7 范圍,因此對反應(yīng)釜的冷卻效率要求甚高。,丙烯酸酯類均聚物、共聚物乳液聚合對反應(yīng)溫度要求不高。,b. 反應(yīng)終點(diǎn)的控制:通過單體的轉(zhuǎn)化率控制反應(yīng)終點(diǎn),氯乙烯要求單體轉(zhuǎn)化率達(dá)85-90,監(jiān)控壓力確定反應(yīng)終點(diǎn),丁苯橡膠要求轉(zhuǎn)化率達(dá)60%,丙烯酸酯類要求轉(zhuǎn)化率達(dá)95,測膠乳試樣,直接取樣,X-射線密度儀,(6)分離未反應(yīng)單體,a.高轉(zhuǎn)化率條件下少量單體的脫除。,氣態(tài)單體,減壓脫除,加熱乳液同時(shí)吹入熱氣體, 或用反應(yīng)的方法脫除單體,沸點(diǎn)較高的單體,b.低轉(zhuǎn)化率條件下少量單體的脫除。,丁苯橡膠,臥式壓力閃蒸槽,真空閃蒸槽,脫苯乙烯塔,水蒸氣蒸餾,乳化劑可能產(chǎn)生大量泡沫,(7)后處理

18、,a.直接用作涂料、粘合劑、表面處理劑等的膠乳后處理簡單。,b.生產(chǎn)高分散粉狀樹脂,噴霧干燥,高速離心式,噴嘴式,c.破乳凝聚法進(jìn)行后處理(合成橡膠)。,霧化器,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn)(P439),丁苯橡膠生產(chǎn)的工藝與設(shè)備,丁苯橡膠是最早工業(yè)化的合成橡膠之一,1933年德國首先用乙炔為原料制得丁苯橡膠,商品名Buna-S;1942年美國以石油為原料生產(chǎn)丁苯橡膠,商品名GRS。,丁苯橡膠的加工性能和物理性能接近天然橡膠,可以與天然橡膠混合使用作為制造輪胎及其它橡膠制品的原料,它是合成橡膠中產(chǎn)量最大的品種。丁苯橡膠是單體丁二烯和苯乙烯的共聚物,其中苯乙烯的含量在2030。,典型的乳液聚合丁苯橡

19、膠生產(chǎn),1、乳液聚合法生產(chǎn)丁苯橡膠的物料體系,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),乳液聚合法生產(chǎn)丁苯橡膠的乳化體系:,乳化劑:歧化松香酸鉀和脂肪酸鉀(碳數(shù)為1618);,助乳化劑(提高膠乳的穩(wěn)定性 ):萘磺酸鈉或烷基萘磺酸鈉與甲醛縮合物的鈉鹽 ;,電解質(zhì)(調(diào)節(jié)CMC,減小膠乳的表面張力,緩沖pH和粘度 ):K3PO4或KCl;,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),乳液聚合法生產(chǎn)丁苯橡膠的引發(fā)劑體系(氧化還原體系) :,氧化劑:有機(jī)過氧化物(過氧化氫對孟烷、過氧化氫二異 丙苯),還原劑:亞鐵鹽(硫酸亞鐵) 助還原劑:甲醛合次硫酸氫鈉(雕白粉) 螯合劑:乙二胺四乙酸鈉(EDTA),鏈轉(zhuǎn)移劑:正烷基硫醇、十二烷基硫

20、醇,終止劑:二硫代氨基甲酸鈉(輔以:多硫化鈉和 亞硝酸鈉以及多乙烯胺 ),典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),2、丁苯乳液聚合法的工藝流程,a=60%,T=5,P=41025102kPa,40,0.02MPa,40,-26.6kPa,St0.1%,v,乳液,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),丁苯乳液聚合法的主要工藝,聚合反應(yīng)終點(diǎn)控制:單體轉(zhuǎn)化率和門尼粘度;,聚合:釜式反應(yīng)器,多釜串聯(lián),連續(xù)操作;,脫單:閃蒸脫丁二烯 汽提塔脫苯乙烯,分離:食鹽破乳,(真空)篩分過濾;,干燥:箱式干燥,風(fēng)溫90。,利用壓力突然降低過熱液體發(fā)生自蒸發(fā),部分液體氣化。氣液二相在分離器中分開,氣相中易揮發(fā)成份較為富集,液相中難揮發(fā)成

21、份增濃。,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),丁苯乳液聚合法的主要設(shè)備聚合反應(yīng)器,反應(yīng)釜(串聯(lián))數(shù)量: 812臺(決定停留時(shí)間分布),聚合釜形式:釜式反應(yīng)器;,聚合釜容積:1426 M3,大型設(shè)備已經(jīng)達(dá)到3045M3。,聚合釜的長徑比:11.5:1,攪拌器的形式:板框攪拌器和Brumagin型攪拌器(片狀平板以一定角度按照在支臂上)。,攪拌轉(zhuǎn)速:70100rpm。,反應(yīng)器的傳熱:夾套內(nèi)冷凝管,冷卻介質(zhì):一般采用液氨,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),氨冷卻式聚合釜及溫度自動(dòng)記錄調(diào)節(jié)系統(tǒng) TRCA-溫度自動(dòng)記錄調(diào)節(jié)儀,典型的乳液聚合丁苯橡膠生產(chǎn),丁苯乳液聚合法的主要設(shè)備汽提塔,汽提塔塔高:1620M,汽提塔設(shè)

22、計(jì)塔徑:2.53.0M,汽提塔容積為100120M3,汽提介質(zhì):蒸汽,換熱(質(zhì))方式:逆流,塔內(nèi)溫度:塔頂溫度為50 ,塔低溫度為60,塔內(nèi)壓力:塔頂13.33kPa(絕對壓力) ,塔底30kPa,4、典型的乳液聚合生產(chǎn)工藝及設(shè)備,糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝與設(shè)備,聚氯乙烯樹脂最古老的生產(chǎn)方法就是遠(yuǎn)在1931年德國法本公司采用的乳液聚合法,聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)甚至在1950年仍然是以乳液法為主要生產(chǎn)方法,懸浮法是后來發(fā)展起來的。目前,乳液聚合的聚氯乙稀占聚氯乙稀總量約10左右。,典型的乳液聚合糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn),氯乙烯乳液聚合主要特征是:,(1)聚氯乙烯乳膠粒徑一般在0.2m以下,分散極細(xì),在工業(yè)

23、上發(fā)展了乳液種子聚合方法,可以達(dá)到使乳膠粒徑增大的目的。,(2)乳膠粒的數(shù)目隨乳化劑濃度的變化而急劇變化,但與聚合速率的變化相對而言則很小。,(3)粒子數(shù)目與引發(fā)劑濃度無關(guān),但反應(yīng)速度隨引發(fā)劑濃度的增加而增加。,(4)乳液聚合產(chǎn)物的分子量與相同反應(yīng)條件下懸浮聚合法產(chǎn)物的分手量相似,主要與反應(yīng)溫度有關(guān)。,(5)聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到7080左右時(shí),一般會(huì)有自動(dòng)加速效應(yīng)產(chǎn)生(通常稱為翹尾巴),從而得到高分子量的高聚物。,典型的乳液聚合糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn),氯乙烯種子乳液聚合法的原理,種子乳液聚合法在乳液聚合系統(tǒng)中,如果已經(jīng)有已生成的高聚物膠乳微粒存在,當(dāng)物料配比和反應(yīng)條件控制適當(dāng)時(shí),單體原則上僅在已生成的微粒上聚合,而不生成新的微粒,即僅增大原來微粒的體積,而不增加反應(yīng)體系中微粒的數(shù)目,在這種情況下,原來的微粒好似種子,因此這種聚合方法稱為“種子乳液聚合法”。,典型的乳液聚合糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn),氯乙烯種子乳液聚合法的物料組成,用不加種子的乳液聚合法制成的乳液稱為第一代種子,而在第一代種子的基礎(chǔ)上繼續(xù)聚合所制成的乳液成為第二代種子。,利用種子乳液聚合法法制造聚氯乙烯糊狀樹脂常常利用二種規(guī)格的乳液作為種子,即第一代種子和第二代種子。所制成的聚合物乳液直徑呈雙峰分布,這樣既可以降低增塑劑的吸收量,又可改善樹脂的加工性能。,典型的乳液聚合糊狀聚氯乙烯的生產(chǎn),制備第一代種子乳液和第二

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