1、有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí),主要內(nèi)容為第二章 每一類化合物一個(gè)： 烷烴，烯烴（順/反和Z/E命名），環(huán)烯烴，橋環(huán)化合物，螺環(huán)化合物，多取代苯，萘衍生物，羧酸及羧酸衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、肉桂酸、水楊酸、苦味酸、石炭酸等），胺，雜環(huán)化合物，-D-（+）葡萄糖和-D-（+）葡萄糖的構(gòu)象式，雙官能團(tuán)及多官能團(tuán)化合物的命名、化合物的R/S命名。 需要記?。汗倌軋F(tuán)的優(yōu)先順序表P14（用于找主官能團(tuán)）；取代基的次序規(guī)則P16（用于比較取代基的大小）；編號(hào)遵循最低系列原則，對(duì)于相同的編號(hào)系列，應(yīng)使簡單取代基的位次較低。,一、命名（每個(gè)1分，共10分）,1、各類化合物的反應(yīng)必須清楚。 常見的特殊反

2、應(yīng)條件： 與X2的CCl4反應(yīng)；與X2在光照或高溫反應(yīng)；與X2在Fe粉作催化劑時(shí)反應(yīng)；醛酮與X2的堿性溶液反應(yīng)；羧酸與X2在紅磷催化下反應(yīng)；酰胺與與NaBrO的堿性溶液反應(yīng)；HBr在有無過氧化物時(shí)的加成反應(yīng)。 2、注意總結(jié)各類氧化劑和還原劑的特點(diǎn)： 氧化劑： 稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； O3Zn/H2O； B2H6H2O2/OH-； Tollen試劑； Fehling試劑； CrO3/吡啶。 還原劑： H2/Ni； H2/林德拉催化劑； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4； Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4

3、，S-喹啉； Na+EtOH； Zn-Hg/濃HCl；KOH/NH2NH2；,二、完成反應(yīng)（20分）,1、物質(zhì)的熔沸點(diǎn)、溶解度的變化規(guī)律： 分子量相近的化合物的沸點(diǎn)： 羧酸（多元醇） 醇 醛酮 醚 烷烴 在水中的溶解度：多元醇 醇 醛酮 醚 烷烴,2、有機(jī)活潑中間體的穩(wěn)定性 （包括正碳離子、負(fù)碳離子、自由基） P64： 正碳離子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）3 2 1 CH3+ 例： CH2=CHCH2+ （PhCH2+） (CH3)2CH+ CH3CH2+ 自由基：CH2=CHCH2（PhCH2）3 2 1 CH3 負(fù)碳離子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3- 1 2 3。

4、,三、單項(xiàng)選擇15分,何為3（叔） 2（仲） 1（伯）， 3有3個(gè)碳與被考察原子（正碳離子）相連； 2有2個(gè)碳與被考察原子（正碳離子）相連； 1有1個(gè)碳與被考察原子（正碳離子）相連,4、手性碳（p90）和手性分子：p88 1）會(huì)判斷哪些分子具有手性； 判斷方法： 先找手性碳原子，有一個(gè)一定為手性分子；若有2個(gè)以上手性碳原子則需要看有無對(duì)稱面、對(duì)稱中心，若無則為手性分子。 2）根據(jù)手性碳原子數(shù)判斷分子的最多對(duì)映異構(gòu)體數(shù)。 5、化合物的紐曼式、菲舍爾投影式及楔形式的互變。 1）先將紐曼式旋轉(zhuǎn)成全重疊式；2）然后將紐曼式轉(zhuǎn)化成透視式； 3)將透視式平板化。 4）同樣，將透視式轉(zhuǎn)化成費(fèi)歇爾投影式就 容

5、易了。 5)若要求將楔形式轉(zhuǎn)化成費(fèi)歇爾投影式則先判斷出楔形式 的R S 構(gòu)型，然后再畫出費(fèi)歇爾投影式即可。 6、分子芳香性的判斷（休克爾規(guī)則）：P217及雜環(huán)化合物。,三、單項(xiàng)選擇15分,取代苯酚：307頁,7、物質(zhì)的酸堿性 酸性： 炔烴醇水(吡咯)苯酚碳酸一般有機(jī)酸無機(jī)酸(二元酸),吸電子基團(tuán)使苯酚的酸性增強(qiáng)，且吸電子基團(tuán)越多，酸性越強(qiáng)。鄰對(duì)位取代苯酚的酸性比間位強(qiáng)。,給電子取代基使苯酚的酸性減弱，給電子取代基越多，酸性越弱; 連給電子取代基時(shí)酸性減弱；給電子取代基位于鄰位或?qū)ξ坏谋任挥陂g位酸性弱 。,三、單項(xiàng)選擇15分,堿性：,取代羧酸：同為RCOOH，烴基上的H被吸電子基團(tuán)取代后，酸性

6、增強(qiáng)；含吸電子基團(tuán)越多，酸性越強(qiáng)；相同的吸電子基團(tuán)， 離-COOH越近，酸性越強(qiáng)；離-COOH等距離處，取代基的 吸電子能力越強(qiáng)，酸性越強(qiáng)。反之，酸性降低。P373374：,三、單項(xiàng)選擇15分,（酰胺）,8、取代環(huán)己烷的優(yōu)勢（穩(wěn)定）構(gòu)象（命名或?qū)懡Y(jié)構(gòu)式）。 順式表示取代基取代相同方向的氫；反式表示取代基取代相反方向的氫。位于e鍵的取代基越多越穩(wěn)定 9、烯烴親電加成的反應(yīng)活性：p133 雙鍵電子云密度越大，反應(yīng)活性越大； 生成的正碳離子中間體越穩(wěn)定，反應(yīng)活性越大。 10、取代苯親電取代反應(yīng)的活性或速度 P195： 活化基取代苯 苯 鹵苯 鈍化基取代苯. 要求：記住鄰對(duì)位和間位定位基的定位能力 1

7、1、醛酮親核加成反應(yīng)活性：p327 空間位阻小，羰基碳的正電性越大，反應(yīng)快。 CH2=CHCHO CH3CHO CH2ClCHO,三、單項(xiàng)選擇15分,鑒別題（15分） 各類化合物的鑒別必須清楚。要求寫明試劑，注明現(xiàn)象，言簡意賅。格式參照課后答案 。,分離 先鑒別，然后還原成原來的化合物。格式參照課后答案。,四、鑒別題（15分）,五、反應(yīng)機(jī)理題（5分）,1、鹵代烴親核取代反應(yīng)歷程：p231 包括SN1和SN2，比較其活性和特點(diǎn)。最好查看筆記 2、正碳離子重排的反應(yīng)歷程（烯烴與HX加成p130 ，鹵代烴的SN1和E1反應(yīng)p231和p244；醇與HX反應(yīng)p275 ，醇的分子內(nèi)脫水反應(yīng)p279 ）。,

8、3、負(fù)碳離子的反應(yīng)歷程醛酮的親核加成反應(yīng)歷程（羥醛縮合） p342,例：寫出下列反應(yīng)可能的反應(yīng)歷程,六、合成題（20分）,總的要求是：各類化合物的合成必須掌握，如烯烴、 炔烴，取代苯、鹵代烴、醇、醚、酚、醛酮、羧酸、 苯胺的衍生物、環(huán)狀化合物等.,六、合成題之各類化合物最常用的合成方法（20分）,1、炔烴,2、烯烴,3、一鹵代烴 P267 1(1，2，8),4、醇格氏試劑法合成伯、仲、叔醇 P322 9（1，2，3，4，6）11（1，2，4） p367 11,1）與HCHO反應(yīng)合成多一個(gè)碳的伯醇，與環(huán)氧乙烷合成多兩個(gè)碳的伯醇；2）與其他醛合成仲醇；3）與酮合成叔醇,6、醛酮CrO3/吡啶氧化醇

9、； 甲基酮用“三乙”法合成，合成甲基酮時(shí)把羰基的- 碳與- 碳切開，丙酮部分來自于三乙，其余部分來自于RX； P428 18、19,六、合成題之各類化合物最常用的合成方法（20分）,合成時(shí)只需要把與羥基相連的- 碳與- 碳切斷，帶羥基部分 變成醛或酮，不帶羥基部分變成格氏試劑。 合成格氏試劑時(shí)注意：分子中不能含可與格氏試劑反應(yīng)的物質(zhì) 否則加以保護(hù)。,5、酚磺酸堿熔法、異丙苯氧化法、重氮鹽水解法 （見第八章和重氮鹽性質(zhì)）,9、醚威廉姆森合成反應(yīng) p322 9（11） 芳醚只能用酚鈉和RX制備；叔丁級(jí)醚只能用叔丁醇鈉和RX制備,六、合成題之各類化合物最常用的合成方法（20分）,7、羧酸,醇被KMn

10、O4酸性溶液氧化； 取代乙酸用“丙二酸酯”法，合成取代乙酸時(shí)把羧基的- 碳與 - 碳切開，乙酸部分來自于丙二酸酯，其余部分來自于RX。,8、多取代苯看第六章和十二章的重氮鹽性質(zhì) P221，6 p553 8（14）,10、雙烯合成 p（178 11）,醇在合成中的重要作用,選擇適當(dāng)?shù)脑虾铣?增長碳原子的方法,1）增長一個(gè)碳原子,3）增長任意個(gè)碳：,苯環(huán)上增長一個(gè)碳：氯甲基化P190 ； 伽特曼克赫P355 9.1.3.4 ；P384 ；P536。,每年必考合成題: 三乙和丙二酸酯法合成甲基酮和取代乙酸之一； 多取代苯； 格氏試劑法合成醇或烯或酮：,合成甲基酮時(shí)把羰基的- 碳與- 碳切開，丙酮部

11、分來自于三乙，其余部分來自于RX； 合成取代乙酸時(shí)把羧基的- 碳與- 碳切開，乙酸部分來自于丙二酸酯，其余部分來自于RX。,特別提示:,與CO2、醛、酮、酯、環(huán)氧化合物作用,亞甲基活潑H的取代反應(yīng),-,-,RX,RX,-取代丙酮,-取代乙酸,1、苯環(huán)的定位基常用其磺化反應(yīng)、氨基或硝基占位； 通過過熱水蒸氣或稀酸可去磺酸基； 通過重氮化反應(yīng)可去氨基或硝基。,2、酚羥基可用成醚反應(yīng)或變成酚鈉保護(hù)，遇氧化劑時(shí) 只能用成醚反應(yīng)保護(hù)；加酸可去保護(hù)。 P308,六、合成題之常見官能團(tuán)的保護(hù)基及去保護(hù)（20分）,3、醛基或酮基用縮醛化反應(yīng)保護(hù)；加酸可去保護(hù)P330,4、氨基用乙酰基化反應(yīng)保護(hù)。加酸加熱可去保

12、護(hù)P518,5、保護(hù)雙鍵P149、228,七、推測結(jié)構(gòu)（15分）,利用化學(xué)性質(zhì)和波譜性質(zhì)。 先求不飽和度,（考查分析推理能力）,KMnO4/H+烯,O3/Zn-H2O烯,季銨堿受熱分解胺（P620）,要求： IR譜、1HNMR譜知識(shí) 紅外數(shù)據(jù)判斷出官能團(tuán)； 能根據(jù)核磁推出化合物的結(jié)構(gòu)片斷，結(jié)合化學(xué)性質(zhì)能將結(jié)構(gòu)片斷 組合成分子式。,C=C,3300 3000,IR譜數(shù)據(jù),1HNMR解析步驟： 1、根據(jù)峰的組數(shù)推斷有幾種類型的H； 2、根據(jù)峰面積求出各組H的原子個(gè)數(shù)； 3、根據(jù)峰的裂分?jǐn)?shù)判斷其鄰近C上的H原子數(shù)； 4、根據(jù)峰的位置（值）推斷可能含有哪些基團(tuán)。,有機(jī)化學(xué)中常用的幾個(gè)規(guī)則,馬氏規(guī)則判斷

13、親電加成反應(yīng)的主產(chǎn)物！,查依采夫規(guī)則判斷消除反應(yīng)的主產(chǎn)物！,休克爾規(guī)則（4n+2)規(guī)則判斷芳香性！,霍夫曼規(guī)則判斷季銨堿加熱得到那種主要烯烴！,P586,P220,P232,P134,苯環(huán)上定位規(guī)則在苯環(huán)上引入取代基的位置！,P195196,6、羅森門德（Rosenmund）還原反應(yīng)P402,1、威廉姆遜（Williamson）反應(yīng)P297,3、黃鳴龍反應(yīng)P348,4、坎尼扎羅（Cannizzaro）反應(yīng)P350,8、霍夫曼（Hoffman）降級(jí)消除反應(yīng)P405,2、克萊門森（Clemmensen）還原反應(yīng)P348,7、克萊森（Claisen ）酯縮合反應(yīng)P403,9、蓋布瑞爾（Gabriel

14、）反應(yīng)P526(加里布埃爾),重要的人名反應(yīng)有哪些？,10、柏金（Perkin）反應(yīng)（肉桂酸的制備實(shí)驗(yàn)）,官能團(tuán)優(yōu)先規(guī)則和基團(tuán)次序規(guī)則有什么區(qū)別？,1、官能團(tuán)優(yōu)先規(guī)則,選出哪個(gè)基團(tuán)有資格作為主官能團(tuán)母體,HOCH2CH2COOH,HOCH2CH2NH2,2-羥基-3-氯苯磺酸,2-氯苯酚,練習(xí)之 一、命名,2、基團(tuán)次序規(guī)則,2-甲基-5-氯己烷,可得知編號(hào)順序、基團(tuán)的列出順序(基團(tuán)“大小”)問題！,1-甲基-2-乙基環(huán)己烷,4-甲基-2-羥基苯甲酸,2-羥基-4-溴苯磺酸,命名,1、下列化合物酸性最強(qiáng)、由強(qiáng)到弱的順序是:,1）A.乙酸 B.苯酚 C.乙二酸 D.苯甲酸,2、按與溴化氫水溶液反應(yīng)速率大小: 芐醇、對(duì)甲基芐醇、對(duì)硝基芐醇； 3、下列化合物既能使FeCl3顯色又能與Na2CO3反應(yīng)冒出氣體的是：,回答問題:選擇,完成反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理,1、某烴分子式為C8H14，可與1mol氫加成，經(jīng)臭氧氧化分解得到二醛 ，試推出