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文檔簡介

1、塑料的來源與歷史塑料的來源與歷史早在 19世紀(jì)以前 ,人們就已經(jīng)利用瀝青、松香、琥珀、蟲膠等天然樹脂。1868 年將天然纖維素硝化, 用樟腦作增塑劑制成了世界上第一個塑料品種,稱為賽璐珞,從此開始了人類使用塑料的歷史。從此開始了人類使用塑料的歷史。1909 年出現(xiàn)了第一種用人工合成的塑料 -酚醛塑料。 1920 年又一種人工合成塑料 -氨基塑料 (苯胺甲醛塑料 )誕生了。這兩種塑料當(dāng)時為推動電氣工業(yè)和儀器制造工業(yè)的發(fā)展起了積極作用。 到 20世紀(jì) 20 、30年代,相繼出現(xiàn)了醇酸樹脂、 聚氯乙烯、丙烯酸酯類、 聚苯乙烯和聚酰胺等塑料。從 40年代至今 ,隨著科學(xué)技術(shù)和工業(yè)的發(fā)展, 石油資源的廣

2、泛開發(fā)利用,塑料工業(yè)獲得迅速發(fā)展。 品種上又出現(xiàn)了聚乙烯、 聚丙烯、不飽和聚酯、氟塑料、環(huán)氧樹脂、聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰亞胺等等。 就是這個時候開始的 .天然高分子加工階段這個時期以天然高分子,主要是纖維素的改性和加工為特征。 1869年美國人 J.W. 海厄特發(fā)現(xiàn)在硝酸纖維素中加入樟腦和少量酒精可制成一種可塑性物質(zhì),熱壓下可成型為塑料制品,命名為賽璐珞。 1872年在美國紐瓦克建廠生產(chǎn)。 當(dāng)時除用作象牙代用品外,還加工成馬車和汽車的風(fēng)擋和電影膠片等, 從此開創(chuàng)了塑料工業(yè),相應(yīng)地也發(fā)展了模壓成型技術(shù)。塑料的來源與歷史1903年德國人 A. 艾興格林發(fā)明了不易燃燒的醋酸纖維素和注射成型方法。 1

3、905年德國拜耳股份公司進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。在此期間,一些化學(xué)家在實驗室里合成了多種聚合物,如線型酚醛樹脂、 聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等, 為后來塑料工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。1904年世界塑料產(chǎn)量僅有 10kt ,還沒有形成獨(dú)立的工業(yè)部門。合成樹脂階段這個時期是以合成樹脂為基礎(chǔ)原料生產(chǎn)塑料為特征。 1909年美國人 L.H. 貝克蘭在用苯酚和甲醛來合成樹脂方面, 做出了突破性的進(jìn)展,取得第一個熱固性樹脂酚醛樹脂的專利權(quán)。在酚醛樹脂中,加入填料后,熱壓制成模壓制品、層壓板、涂料和膠粘劑等。這是第一個完全合成的塑料。 1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹脂公司進(jìn)行生產(chǎn)。在40年代以前,酚醛塑料是最主

4、要的塑料品種,約占塑料產(chǎn)量的 2/3 。主要用于電器、儀表、機(jī)械和汽車工業(yè)。1920年以后塑料工業(yè)獲得了迅速發(fā)展。 其主要原因首先是德國化學(xué)家 . 施陶丁格提出高分子鏈?zhǔn)怯山Y(jié)構(gòu)相同的重復(fù)單元以共價鍵連接而成的理論和不熔不溶性熱固性樹脂的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)理論,1929年美國化學(xué)家 W.H.卡羅瑟斯提出了縮聚理論, 均為高分子化學(xué)和塑料工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。同時,由于當(dāng)時化學(xué)工業(yè)總的發(fā)展十分迅速,為塑料工業(yè)提供了多種聚合單體和其他原料。當(dāng)時化學(xué)工業(yè)最發(fā)達(dá)的德國迫切希望擺脫大量依賴天然產(chǎn)品的局面,以滿足多方面的需求。這些因素有力地推動了合成樹脂制備技術(shù)和加工工業(yè)的發(fā)展。塑料的來源與歷史第一個無色的樹脂是

5、脲醛樹脂。1928年,由英國氰氨公司投入工業(yè)生產(chǎn)。 1911年,英國 F.E. 馬修斯制成了聚苯乙烯,但存在工藝復(fù)雜、 樹脂老化等問題。 1930年,德國法本公司解決了上述問題,在路德維希港用本體聚合法進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。在對聚苯乙烯改性的研究和生產(chǎn)過程中,已逐漸形成以苯乙烯為基礎(chǔ),與其他單體共聚的苯乙烯系樹脂,擴(kuò)展了它的應(yīng)用范圍。1931年,美國羅姆 - 哈斯公司以本體法生產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯,制造出有機(jī)玻璃。1926年,美國 W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加熱下溶于高沸點溶劑中,在冷卻后,意外地得到柔軟、易于加工、且富于彈性的增塑聚氯乙烯。這一偶然發(fā)現(xiàn)打開了聚氯乙烯得以工業(yè)生產(chǎn)的大門。

6、1931年德國法本公司在比特費(fèi)爾德用乳液法生產(chǎn)聚氯乙烯。 1941年,美國又開發(fā)了懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯的技術(shù)。 從此,聚氯乙烯一直是重要的塑料品種,它又是主要的耗氯產(chǎn)品之一, 在一定程度上影響著氯堿工業(yè)的生產(chǎn)。1939年,美國氰氨公司開始生產(chǎn)三聚氰胺- 甲醛樹脂的模塑粉、層壓制品和涂料。1933年英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司在進(jìn)行乙烯與苯甲醛高壓下反應(yīng)的試驗時,發(fā)現(xiàn)聚合釜壁上有蠟質(zhì)固體存在,從而發(fā)明了聚乙烯。1939年該公司用高壓氣相本體法生產(chǎn)低密度聚乙烯。1953年聯(lián)邦德國 K. 齊格勒用烷基鋁和四氯化鈦作催化劑,使乙烯在低壓下制成為高密度聚乙烯,1955年聯(lián)邦德國赫斯特公司首先工業(yè)化。不久,意大利

7、人 G.納塔發(fā)塑料的來源與歷史明了聚丙烯, 1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工業(yè)生產(chǎn)。 從 40年代中期以來,還有聚酯、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等陸續(xù)投入了工業(yè)生產(chǎn)。塑料的世界總產(chǎn)量從 1904年的 10kt ,猛增至 1944年的 600kt ,1956年達(dá)到 3.4Mt 。隨著聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等通用塑料的發(fā)展,原料也從煤轉(zhuǎn)向了以石油為主, 這不僅保證了高分子化工原料的充分供應(yīng),也促進(jìn)了石油化工的發(fā)展,使原料得以多層次利用,創(chuàng)造了更高的經(jīng)濟(jì)價值。大發(fā)展階段在這一時期通用塑料的產(chǎn)量迅速增大,聚烯烴塑料在 70年代又有聚 1 丁烯和聚 4- 甲基 -1- 戊烯投入生產(chǎn)。

8、形成了世界上產(chǎn)量最大的聚烯烴塑料系列。同時出現(xiàn)了多品種高性能的工程塑料。 19581973年的 16年中,塑料工業(yè)處于飛速發(fā)展時期, 1970年產(chǎn)量為 30Mt。除產(chǎn)量迅速猛增外,其特點是:由單一的大品種通過共聚或共混改性,發(fā)展成系列品種。如聚氯乙烯除生產(chǎn)多種牌號外,還發(fā)展了氯化聚氯乙烯、氯乙烯 - 醋酸乙烯共聚物、 氯乙烯偏二氯乙烯共聚物、共混或接枝共聚改性的抗沖擊聚氯乙烯等。 開發(fā)了一系列高性能的工程塑料新品種。如聚甲醛、聚碳酸酯、 ABS樹酯、聚苯醚、聚酰亞胺等。廣泛采用增強(qiáng)、復(fù)合與共混等新技術(shù),賦予塑料以更優(yōu)異的綜合性能,擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。1973年后的 10年間,能源危機(jī)影響了塑料工業(yè)

9、的發(fā)展速度。70年代末,各主要塑料品種的世界年總產(chǎn)量分別為:聚烯烴19Mt,聚氯乙烯超塑料的來源與歷史過100kt ,聚苯乙烯接近 80kt ,塑料總產(chǎn)量為 63.6Mt 。1982年開始復(fù)蘇。1983年起塑料工業(yè)超過歷史最高水平,產(chǎn)量達(dá)72Mt。目前,以塑料為主體的合成材料的世界體積產(chǎn)量早已超過全部金屬的產(chǎn)量。中國塑料工業(yè)的發(fā)展1921年上海勝德賽珍廠(現(xiàn)勝德塑料廠)開始生產(chǎn)賽璐珞制品,以后又陸續(xù)建立了健華、永和、國光和中興等廠,1926年上海勝德賽珍廠開始生產(chǎn)酚醛樹脂及模塑粉 (電木粉)。1949年中國塑料產(chǎn)量約 400t 左右。中華人民共和國成立后,酚醛塑料等熱固性塑料有所發(fā)展,1958年自行研究設(shè)計的第一套聚氯乙烯年產(chǎn)3kt 的生產(chǎn)裝置在錦西化工廠建成投產(chǎn),這是中國塑料工業(yè)進(jìn)入一個新時期的標(biāo)志。1960年,上海建成年產(chǎn)500t 聚苯乙烯生產(chǎn)裝置 ;1965 年,上海高橋化工廠以千噸級規(guī)模生產(chǎn)高密度聚乙烯; 1970年,年產(chǎn) 3.5kt高

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