蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 1 第一章 序言 學(xué)分析儀器簡(jiǎn)介 現(xiàn)今社會(huì)，工業(yè)生產(chǎn)、科研實(shí)驗(yàn)、食品監(jiān)管、醫(yī)療檢測(cè)、環(huán)境監(jiān)控、疾病預(yù)防等各行各業(yè)都需要且必須通過(guò)使用化學(xué)分析儀器對(duì)原材料、樣品標(biāo)本、產(chǎn)品抽樣進(jìn)行分析檢測(cè)。因?yàn)闇y(cè)量對(duì)象的復(fù)雜和多樣，化學(xué)分析儀器具有種類(lèi)繁復(fù)、原理深?yuàn)W，結(jié)構(gòu)各異等特點(diǎn)。 化學(xué)分析儀器依據(jù)儀器原理可分為光學(xué)分析儀器、色譜分析儀器、電化學(xué)分析儀器、物理分析儀器等；依據(jù)想要達(dá)到的目的可分為定性分析儀器、定量分析儀器；按儀器的型號(hào)規(guī)模及價(jià)值可分為常規(guī)分析儀器和大型分析儀器等。 以實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)為例，要分析不同 的元素就要選用不同的儀器，即便是同一元素存在于不同基體中，所采用的分析儀器也不盡相同，更甚者，同一元素在同一基體中由于含量高低變化，以致分析人員必須從靈敏度、閾值、最低檢出限等多方面特性出發(fā)來(lái)選取不同的儀器。以整個(gè)社會(huì)運(yùn)行為例，不同的行業(yè)所使用的化學(xué)分析儀器也完全不同。金屬工業(yè)加工生產(chǎn)中需要檢測(cè)金屬元素的含量、特性，煤化工需要檢測(cè)煤質(zhì)碳硫含量、灰分、揮發(fā)分等物理特性，食品監(jiān)察需要嚴(yán)格檢測(cè)食物中食品添加劑的含量和種類(lèi)，環(huán)境監(jiān)控需要及時(shí)了解土壤、水樣中重金屬的含量 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)常見(jiàn)化學(xué)分析儀器有酸度計(jì) 、電導(dǎo)率儀、紫外、可見(jiàn)分光光度計(jì)、濁度計(jì)、原子吸收分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、氣相色譜儀、液相色譜儀等。 值溯源簡(jiǎn)介 量值溯源是指通過(guò)一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈，使測(cè)量結(jié)果或測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的值能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn) (通常是國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn)或國(guó)際計(jì)量基準(zhǔn) )聯(lián)系起來(lái)的特性，稱(chēng)為量值溯源。 量值溯源圖，也稱(chēng)為量值溯源體系表，是表征測(cè)量?jī)x器的計(jì)量特性與其計(jì)量基準(zhǔn)之間關(guān)系的等級(jí)順序圖。它是量值溯源性的證據(jù)。例圖 1 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 2 上 一 級(jí) 社 會(huì) 公 用 計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 器 具 本 單 位 計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 器 具 下 一 級(jí) 計(jì) 量 器 具 圖 1電導(dǎo)率儀檢定裝置量值溯源框圖 計(jì)量基（標(biāo)）準(zhǔn)名稱(chēng)： 一級(jí)氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 測(cè)量范圍： (535) 不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U = k=2 溯源單位：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心 計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)：二級(jí)氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 測(cè)量范圍： (1276) S 5 35) 不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U = k=2) 計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱(chēng)：交流電阻箱 測(cè) 量 范 圍 : 0 20不確定度或準(zhǔn)確度等 級(jí)或最大允許誤 差： U = k=2 計(jì)量器具名稱(chēng)：電導(dǎo)率儀 測(cè)量范圍： (20000) S15 35) 最大允許誤差： 儀器測(cè)量總誤差 ( 電計(jì)測(cè)量誤差 比較測(cè)量法 直接測(cè)量法 計(jì)量器具名稱(chēng)：工業(yè)電導(dǎo)率儀 測(cè)量范圍： (20000) S15 35) 最大允許誤差： 儀器測(cè)量總誤差 ( 電計(jì)測(cè)量誤差 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 3 量檢定 /校準(zhǔn)的意義及影響 實(shí)現(xiàn)量值溯源最主要的技術(shù)手段就是檢定和校準(zhǔn)。 計(jì)量檢定是指為評(píng)定計(jì)量器具的計(jì)量性能，確定其是否合格所進(jìn)行的全部工作，它是進(jìn)行量值傳遞的重要形式，是保證量值準(zhǔn)確一致的重要措施。 計(jì)量校準(zhǔn)是 指在規(guī)定條件下，為確定測(cè)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對(duì)應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間關(guān)系的一組操作。 使用化學(xué)分析儀器對(duì)檢測(cè)對(duì)象進(jìn)行檢測(cè)分析全過(guò)程，通常分為三個(gè)步驟：采樣、樣品前處理及試劑配制、使用儀器測(cè)量。采樣過(guò)程中對(duì)于量值溯源的保障要求實(shí)驗(yàn)人員必須選取有代表性的樣品，且樣品需具有一定的穩(wěn)定性。樣品的前處理及試劑配制過(guò)程中，量值的溯源性要求樣品在處理中盡量避免損失和污染，試劑的濃度及含量有據(jù)可查。 儀器測(cè)量過(guò)程中的量值溯源是保證檢測(cè)分析數(shù)據(jù)是否準(zhǔn)確可靠最重要的環(huán)節(jié)，除去檢 測(cè)人員及環(huán)境引入的誤差外，這一階段的量值溯源性取決于儀器自身的性能。在分析測(cè)量前，檢測(cè)人員必須對(duì)儀器性能是否滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)要求進(jìn)行確認(rèn)，而確認(rèn)儀器性能最直接最可靠的方法就是對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)。 總結(jié)而言，即量值溯源為目的，計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)為方法。 肅省化學(xué)計(jì)量工作的發(fā)展?fàn)顩r與前景 甘肅省現(xiàn)從事法定計(jì)量檢定工作的機(jī)構(gòu)主要為隸屬于甘肅省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局的甘肅省計(jì)量研究院、隸屬于天水、嘉峪關(guān)、武威等十三個(gè)地州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局的計(jì)量檢測(cè)所以及由甘肅省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局授權(quán)的甘肅省氣象計(jì)量檢定站等。這些機(jī)構(gòu)的主要工 作職責(zé)為全面貫徹計(jì)量法，為實(shí)施計(jì)量監(jiān)督提供技術(shù)保證承擔(dān)授權(quán)范圍內(nèi)的量值傳遞；執(zhí)行強(qiáng)制檢定和法律規(guī)定的其它檢定、檢測(cè)工作，開(kāi)展校準(zhǔn)工作，開(kāi)展計(jì)量檢定、校準(zhǔn) /檢測(cè)理論、方法、測(cè)量設(shè)備的研究；承擔(dān)計(jì)量器具的型式評(píng)價(jià)、樣機(jī)試驗(yàn)、商品量檢測(cè)和產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)工作以及承擔(dān)對(duì)外仲裁檢定工作。 以甘肅省計(jì)量研究院化學(xué)計(jì)量工作為例，我省每年經(jīng)由該崗位進(jìn)行計(jì)量檢定/校準(zhǔn)的化學(xué)分析儀器約 2800臺(tái)件。與長(zhǎng)度計(jì)量、力學(xué)計(jì)量、光學(xué)計(jì)量等項(xiàng)目對(duì)比，化學(xué)計(jì)量工作發(fā)展飛速，甘肅省計(jì)量研究院迄今已建立最高化學(xué)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn) 8項(xiàng)，次級(jí)化學(xué)計(jì)量標(biāo) 準(zhǔn) 3項(xiàng)，通過(guò)國(guó)家 證校準(zhǔn)項(xiàng)目 20余項(xiàng)。但是由于化學(xué)分析儀器使用客戶(hù)對(duì)儀器計(jì)量及儀器量值溯源的重要性認(rèn)識(shí)不夠等原因，我省蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 4 目前尚有大量化學(xué)分析儀器未能定期申請(qǐng)計(jì)量檢定與校準(zhǔn)，這就使儀器測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性及溯源性難以保證。 因此，本文通過(guò)研究量值溯源對(duì)實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)化學(xué)分析儀器測(cè)量數(shù)據(jù)的影響和作用，以引起實(shí)驗(yàn)室儀器操作人員及管理人員對(duì)化學(xué)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)的重視，從而達(dá)到我省化學(xué)儀器分析行業(yè)建立連貫有效的量值溯源鏈，保障分析測(cè)量數(shù)據(jù)的穩(wěn)定可靠。 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 5 第二章 計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)酸度計(jì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響及作用 度計(jì) 的檢測(cè)原理及使用領(lǐng)域 酸度是一個(gè)物化特性參數(shù)，而水溶液中酸度可以直接用溶液中氫離子活度來(lái)表示，因此，定義溶液的酸度值為該溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)。用 表示定義如下： (2式中： H 為氫離子活度。 例如，某溶液的酸度為 ，意為該溶液中氫離子的活度為 10。 實(shí)驗(yàn)室 用于測(cè)量水溶液的 的儀器即為酸度（ 。酸度（ 類(lèi)屬電化學(xué)分析儀器，主要由測(cè)量電極和電計(jì)兩部分組成。測(cè)量電極包含參比電極和指示電極。參比電極常指外參比電極，常見(jiàn)的有甘汞電極、銀 /氯化銀電極等。常見(jiàn)的指示電極有玻璃電極、氫電極等。 度計(jì)的檢測(cè)原理 使用酸度（ 檢測(cè)水溶液的 主要采用電勢(shì)法來(lái)測(cè)量。酸度（ 的參比電極、指示電極（對(duì)氫離子可逆）和被測(cè)溶液組成電池，該電池產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)與該溶液的氫離子活度有關(guān)，該電動(dòng)勢(shì)輸入電計(jì)部分，電計(jì)將此電信號(hào)通過(guò)顯示器顯示為某一 值即為被測(cè)溶液的 度計(jì)的使用領(lǐng)域 實(shí)驗(yàn)室酸度（ 是一種常規(guī)化學(xué)分析儀器，其使用范圍很廣，在國(guó)防、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、環(huán)境、食品、生物、醫(yī)學(xué)、海洋等多行業(yè)均有應(yīng)用。生物和化學(xué)實(shí)驗(yàn)及生產(chǎn)中，使用 而提高生產(chǎn)率、產(chǎn)品質(zhì)量。在環(huán)保監(jiān)測(cè)中，水樣及土樣的酸堿度可直接反應(yīng)出環(huán)境污染程度。因此，我們可以總結(jié)而出，在食品加工、化肥生產(chǎn)、海洋監(jiān)測(cè)等需要用水的領(lǐng)域基本都需要使用 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 6 度計(jì)的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法及量值溯源標(biāo)準(zhǔn) 為了保障所使用的酸度（ 性能穩(wěn)定，電計(jì)及電極部分示值準(zhǔn)確可靠，測(cè)量數(shù)據(jù)真實(shí)有效，需要通過(guò)外觀、電計(jì)示值、儀器示值及重復(fù)性等方面對(duì)該酸度（ 進(jìn)行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)。計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)時(shí)量值溯源到的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)主要為酸度計(jì)檢定儀和 準(zhǔn)緩沖液。 度計(jì)的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法 首先，確保被檢定 /校準(zhǔn)的酸度（ 外觀性能正常。 其次，按國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程及說(shuō)明書(shū)要求將酸度（ 檢定儀與酸度（ 連接，接通開(kāi)關(guān)，儀器補(bǔ)償溫度及電阻均按規(guī)程設(shè)置。根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)校準(zhǔn)儀器后，用檢定儀向電計(jì)依次輸入標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)，記錄下電計(jì)示值，計(jì)算電計(jì) 示值誤差。 再次，將電計(jì)改為 測(cè)檔，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出毫伏電位信號(hào)，輸入儀器，測(cè)量并記錄電計(jì)讀數(shù)。計(jì)算電計(jì)示值與相應(yīng)輸入毫伏值之間的誤差。 在對(duì)上述兩項(xiàng)主要項(xiàng)目進(jìn)行完檢定 /校準(zhǔn)后，應(yīng)根據(jù)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程分別對(duì)電計(jì)輸入電流、電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差、電計(jì)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差、電計(jì)示值重復(fù)性等項(xiàng)目進(jìn)行檢定 /校準(zhǔn)，記錄下每一項(xiàng)的示值誤差，這將是對(duì)被檢定 /校準(zhǔn)的酸度（ 的性能的評(píng)價(jià)依據(jù)。 完成以上步驟后，對(duì)被檢定 /校準(zhǔn)的酸度（ 的主機(jī)部分的檢定 /校準(zhǔn)過(guò)程結(jié)束，將對(duì)儀器示值誤差及重復(fù)性進(jìn)行檢定 /校準(zhǔn)。 儀器示值誤差是指將與儀器配套使用的電極部分與主機(jī)連接，采用國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)儀器及電極進(jìn)行校準(zhǔn)后，使用電極對(duì)另一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得實(shí)際值與標(biāo)準(zhǔn)值之差，即為該臺(tái)酸度（ 的儀器示值誤差。儀器的示值重復(fù)性則是重復(fù)操作上述過(guò)程 6 次，以單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差表示重復(fù)性。 度計(jì)量值溯源的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn) 酸度計(jì)檢定 /校準(zhǔn)過(guò)程中依次采用了酸度（ 檢定儀、 度計(jì)、高絕緣輸出接頭及屏蔽導(dǎo)線等標(biāo)準(zhǔn)器或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。酸度計(jì)量值溯源的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)主要為酸度（ 檢定儀和 。 被檢定 /校準(zhǔn)的酸度計(jì)在量值溯源到酸度（ 檢定儀時(shí)，酸度（ 檢定儀的準(zhǔn)確度應(yīng)高于被檢定 /校準(zhǔn)電計(jì)準(zhǔn)確度的 3 至 5 倍。而酸度（ 檢定儀準(zhǔn)確度的評(píng)定，同樣需要再次根據(jù)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程，采用標(biāo)準(zhǔn)裝置對(duì)其進(jìn)行量值傳遞。 酸度計(jì)檢定 /校準(zhǔn)采用的 指經(jīng)政府計(jì)量行政部門(mén)批準(zhǔn)的有證蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 7 準(zhǔn)物質(zhì)。甘肅省計(jì)量研究院在進(jìn)行酸度計(jì)的檢定和校準(zhǔn)時(shí)所使用的有證 表 2酸度計(jì)的檢定和校準(zhǔn)時(shí)所使用的有證 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱(chēng) 特征量值 （ 25） 擴(kuò)展不確定度 （ k=3） 證書(shū)編號(hào) 鄰苯二甲酸氫鉀 E） 130070 混合磷酸鹽 E） 130071 硼砂 E） 130072 度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響 度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)前后的測(cè)量數(shù)據(jù)的變化 以某環(huán)境監(jiān)測(cè)站使選用一臺(tái)型號(hào)為 精密酸度計(jì)用以檢測(cè)某瓶河流水樣為例。該儀器操作人員在測(cè)樣前需要使用購(gòu)買(mǎi)電極時(shí)廠家配送的緩沖液對(duì)儀器電極進(jìn)行兩點(diǎn)校準(zhǔn)。緩沖液的配制方式為。校準(zhǔn)過(guò)程為：選擇 式，進(jìn)入校準(zhǔn)項(xiàng)目，電極用蒸餾水清洗干凈并用濾紙輕輕擦干，浸入標(biāo)注值為 緩沖液中，調(diào)節(jié)定位鍵，使儀器示值為 出電極，清洗干凈擦干后浸入標(biāo)注值為 節(jié)斜率鍵，使儀器示值為標(biāo)注值且示值穩(wěn)定后按確認(rèn)鍵。此時(shí)，校準(zhǔn)步驟完成，清洗電極后可以進(jìn)行測(cè)量。該儀器操作人員依據(jù)酸度計(jì)使用說(shuō)明書(shū)介紹方法對(duì)水樣進(jìn)行測(cè)量，得出該水樣的酸度值為 上述操作過(guò)程在日常測(cè)量中基本滿(mǎn)足規(guī)定，檢測(cè)結(jié)果真實(shí)。但是，如果我們對(duì)此數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性及可靠性 提出質(zhì)疑，要求對(duì)該檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行可靠性驗(yàn)證，此時(shí)，最可靠最直接的方式應(yīng)該是對(duì)此臺(tái)酸度計(jì)進(jìn)行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)，對(duì)校準(zhǔn)數(shù)據(jù)進(jìn)行量值溯源。 首先，應(yīng)該選用按期檢定受控的酸度計(jì)檢定儀對(duì)此臺(tái)酸度計(jì)電計(jì)部分進(jìn)行檢定 /校準(zhǔn)，對(duì)電計(jì)部分各項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。 其次，需要將電極量值溯源至國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn) 質(zhì)。作為量值溯源過(guò)程的計(jì)量校準(zhǔn)，與實(shí)驗(yàn)室常規(guī)校準(zhǔn)不同。計(jì)量校準(zhǔn)需要在可控的環(huán)境條件下，使用可溯源的容量瓶進(jìn)行定容，配制可溯源的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。且在使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 8 電極進(jìn)行兩點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí)，定位值和斜率值也不是經(jīng)驗(yàn)值 而是應(yīng)該根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給定的不同溫度下的不同 進(jìn)行校準(zhǔn)。具體溫度對(duì)應(yīng) 表 2 溫度 5 10 15 20 25 30 35 40 鄰苯二甲酸氫鉀 合磷酸鹽 砂 電極兩點(diǎn)校準(zhǔn)后， 測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)值為 次儀器示值平均值為 據(jù) 驗(yàn)室 度）計(jì)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程中式（ 8），可得出此時(shí)此臺(tái)酸度計(jì)儀器示值誤差為 此時(shí)保持操作環(huán)境、操作人員不變，使用此臺(tái)經(jīng)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)后，給出了明確的判級(jí)結(jié)果及儀器示值誤差的酸度計(jì)對(duì)同一河流水樣進(jìn)行檢測(cè)，得出該水樣的酸度值為 度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響 甘肅省蘭州市 2011 年定期送檢的酸度計(jì)約為 180 臺(tái)， 經(jīng)統(tǒng)計(jì)， 其中經(jīng)計(jì)量檢定判定合格的約為 110臺(tái)，進(jìn)行計(jì)量校準(zhǔn)給出校準(zhǔn)結(jié)果未明確判級(jí)的為 40臺(tái)，判為不合格的為 30 臺(tái)。 110 臺(tái) 檢定合格的 酸度計(jì) 校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 見(jiàn)表 2 表 2蘭州市 2011年送檢 合格 酸度計(jì) 校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 1 2120 00 41818 9601 00407020003 00408050239 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 9 續(xù)表 2蘭州市 2011年送檢合格酸度計(jì)校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 7 610142 80655 00408020189 0 03364 1 00408020271 2 63087 3 537 4 22 5 045061510 6 40973 7 24670 8 50110 9 8105446 0 908013 1 048153839 2 100022 3 010161 4 00310090002 5 696 6 1 7 461234 8 080164 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 10 續(xù)表 2蘭州市 2011年送檢合格酸度計(jì)校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 29 11840097 0 42040 1 826 1826001006405 2 061103 20 1228296004 4 231048 5 04202 6 045441931 7 1105 8 52 9 75 0 41547 1 42218 2 40009 3 21 4 632 5 43256 6 50326 7 60469 8 106032001214 9 01 0 453 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 11 續(xù)表 2蘭州市 2011年送檢合格酸度計(jì)校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 51 229225028 2 45112 3 338 4 3038 5 00407010006 6 070644 7 62 8 44 9 00122854653 0 00408090244 1 02028 2 00409120214 3 3391697 4 8660719 5 0860447 6 01308090186 7 230055407 8 230055411 9 51824 0 229455455 1 00408050250 2 19528276 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 12 續(xù)表 2蘭州市 2011年送檢合格酸度計(jì)校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 73 70767 4 18 5 225156154 6 130055 7 00408050257 8 320400362 9 20 9400379 0 01309120074 1 11024 2 146 3 20 1228225366 4 00407070414 5 01510060027 6 20 1228225361 7 899 8 00409060035 9 00909090003 0 45162 1 9425 2 18 3 40022 4 29 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 13 續(xù)表 2蘭州市 2011年送檢合格酸度計(jì)校準(zhǔn)前后儀器示值誤差對(duì)比 序號(hào) 型號(hào) 生產(chǎn)編號(hào) 校準(zhǔn)前儀器示值誤差 校準(zhǔn)后儀器示值誤差 95 20 1228035448 6 229495215 7 20 1228035483 8 0949 9 50132 00 14825M 01 012787 02 37 03 20 1227475077 04 1878 05 00408100032 06 00807120141 07 9220 08 121836 09 79650 10 11 127004 12 06259 13 61361 14 20 1231065076 15 20 1231065077 16 20 1231065078 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 14 其中不合格的 30臺(tái)儀器中，因?yàn)橥庥^不合格的僅占 30%，而 70%的儀器是因?yàn)閮x器示值誤差超過(guò)國(guó)家規(guī)程要求而不合格。假設(shè)這些因儀器示值誤差超差的酸度計(jì)不申請(qǐng)定期計(jì)量檢定，實(shí)驗(yàn)室的操作人員也未能發(fā)現(xiàn)儀器示值超差，那么，使用這些儀器就會(huì)對(duì)分析測(cè)量結(jié)果造成巨大影響和風(fēng)險(xiǎn)。 被檢的酸度計(jì)中，儀器示值誤差有正有負(fù)，測(cè)量修正值有正有負(fù)，但是可以總結(jié)出每一臺(tái)儀器通過(guò)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)進(jìn)行量值溯源后，首先可以認(rèn)知該儀器是否性能正常，是否符合使用標(biāo)準(zhǔn)。其次，可以得出該儀器的測(cè)量（示值）誤差。再次，根據(jù)計(jì)量校準(zhǔn)的數(shù)據(jù)，可以分析出校準(zhǔn)數(shù) 據(jù)的不確定度，即表征儀器檢測(cè)數(shù)據(jù)與真值的離群度。 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 15 第三章 計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)電導(dǎo)率儀檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響及作用 導(dǎo)率儀的檢測(cè)原理及使用領(lǐng)域 電導(dǎo)率是一種以數(shù)字來(lái)表示電解質(zhì)溶液傳導(dǎo)電流能力大小的物化性參數(shù)。 當(dāng)兩個(gè)電極插入溶液中，可以測(cè)出兩電極間的電阻 R。根據(jù)歐姆定律，溫度一定時(shí)，電阻值與電極間距 電極的截面積 R = (L/A) （ 3 式中： 為電阻率。 電阻率是電導(dǎo)率的倒 數(shù)。 =3 式中： 為電導(dǎo)率 , E 為電場(chǎng)強(qiáng)度。 實(shí)驗(yàn)室用以測(cè)量水溶液的電導(dǎo)率值的儀器即為電導(dǎo)率儀。該儀器配以相應(yīng)常數(shù)的電極（通常為鉑電極或鉑黑電極）后可以測(cè)定一般溶液的電導(dǎo)率及測(cè)量高純水的電導(dǎo)率。 導(dǎo)率儀的檢測(cè)原理 電導(dǎo)率儀的檢測(cè)原理是將電極（實(shí)為兩塊平行的極板）置于待測(cè)溶液中，通電后，電導(dǎo)池的電極間施加有穩(wěn)定的交流電信號(hào)，然后測(cè)量?jī)蓧K極板間通過(guò) 的電流，根據(jù)輸入的電導(dǎo)池常數(shù)得到電導(dǎo)率。電導(dǎo)率的基本單位是西門(mén)子（ S）。 電導(dǎo)率儀主要由信號(hào)發(fā)生器、測(cè)量單元、檢波器、讀數(shù)部分、電導(dǎo)池、溫度傳感器組成。 導(dǎo)率儀的使用領(lǐng)域 電導(dǎo)率儀廣泛應(yīng)用于教學(xué)、科研、生產(chǎn)和環(huán)境、疾控等領(lǐng)域。因?yàn)槿芤旱碾妼?dǎo)率與其所含的無(wú)機(jī)酸、堿和鹽的量有明確關(guān)系。一般情況下，當(dāng)溶液中所含的無(wú)機(jī)酸、堿和鹽的濃度比較低時(shí)，溶液的電導(dǎo)率會(huì)隨著濃度的增大而增加。因此，電導(dǎo)率儀提供的測(cè)量數(shù)據(jù)常用于推測(cè)水中離子的總濃度或水中含鹽量。 實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)制得的超純水電導(dǎo)率指標(biāo)要求小于 S/鮮蒸餾水的電導(dǎo)率控制在（ 2） S 市飲用水的電導(dǎo)率基本位于（ 50 200） S/然礦泉水可達(dá)（ 300 800） S/工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的鍋爐廢水電導(dǎo)率高達(dá) 1000 S/上。因此，我們可以總結(jié)而出，在很多需要用水的領(lǐng)域蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 16 都需要使用電導(dǎo)率儀計(jì)來(lái)監(jiān)測(cè)水質(zhì)情況。 導(dǎo)率儀的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法及量值溯源標(biāo)準(zhǔn) 為了保障所使用的電導(dǎo)率儀性能穩(wěn)定，電子單元及傳感器示值準(zhǔn)確可靠，測(cè)量數(shù)據(jù)真實(shí)有效，需要通過(guò)外觀、電子單元、電導(dǎo)池常數(shù)、儀器引用誤差及重復(fù)性等方面對(duì)該電導(dǎo)率儀進(jìn) 行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)。計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)時(shí)量值溯源到的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器主要為交流電阻箱、恒溫裝置和電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液。 導(dǎo)率儀的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法 用導(dǎo)線將 標(biāo)準(zhǔn)交直流電阻箱 與 電導(dǎo)率儀相 接通， 將 電導(dǎo)率儀和標(biāo)準(zhǔn)交直流電阻箱 調(diào)整 在 對(duì) 應(yīng) 數(shù)值 ，常數(shù)調(diào)節(jié) 為 分別讀出電計(jì)示值 對(duì)應(yīng)于所接標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo) 的測(cè)量值。同一標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo) 重復(fù)測(cè)量三次 后求出 平均值 G ，計(jì)算出 G 與標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)之差 G。 用導(dǎo)線將標(biāo)準(zhǔn)交直流電阻箱與電導(dǎo)率儀相接通 ，常數(shù)調(diào)節(jié) 為 同 標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo) ， 記錄 電計(jì)示值為 。然后將常數(shù)變換至 習(xí)慣選擇 重新 調(diào)整 零點(diǎn)， 保持 標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo) 不變，分別記錄 電計(jì)示值 。 將 標(biāo)準(zhǔn)溶液 置于 恒溫 裝置 恒溫，選用 適合 的電導(dǎo)電極和量程，用被測(cè)電導(dǎo)率儀直接測(cè)量 氯化鉀電導(dǎo)率 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ， 重復(fù)測(cè)量 3次， 其 算術(shù)平均值 與 相應(yīng)的電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)值 之差除以該測(cè)量檔的滿(mǎn)量程值，即可得出此臺(tái) 儀器 的 引用誤差 。 導(dǎo)率儀量值溯源的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn) 電導(dǎo)率儀量值溯源的主要計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)為交流電阻箱、恒溫裝置和電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液。交流電阻箱的測(cè)量范圍為（ 0 20） 溫 測(cè)試槽的恒溫范圍（ 10 60），氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量范圍為 (1410) S 氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用于基于電導(dǎo)率測(cè)量原理的儀器的檢定 /校準(zhǔn)和電導(dǎo)池常數(shù)的測(cè)定。氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)見(jiàn)表 3 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 17 表 3氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 名稱(chēng) 電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)值 25 相對(duì)擴(kuò)展不確定度 （ k=2） 證書(shū)編號(hào) 氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 1410 S r=E） 130107 氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) r=E） 130108 導(dǎo)率儀計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響 導(dǎo)率儀計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)前后的測(cè)量數(shù)據(jù)的變化 以某純凈水生產(chǎn)企業(yè)使用的一臺(tái)型號(hào)為 電導(dǎo)率儀用以檢測(cè)某瓶家用凈水器排出污水水樣的電導(dǎo)率值為例。該儀器操作人員在測(cè)樣前未對(duì)儀器電極進(jìn)行校準(zhǔn)，將電導(dǎo)池常數(shù)設(shè)置為電極標(biāo)稱(chēng)的 電極用蒸餾水清洗干凈并用濾紙輕輕擦干，對(duì)水樣進(jìn)行測(cè)量，得出該水樣的電導(dǎo)率值為 584 S 我們對(duì)此數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性及可靠性提出質(zhì)疑，要求對(duì)該檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行可靠性驗(yàn)證，此時(shí) ，最可靠最直接的方式應(yīng)該是對(duì)此臺(tái)電導(dǎo)率儀進(jìn)行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)，對(duì)校準(zhǔn)數(shù)據(jù)進(jìn)行量值溯源。 首先，應(yīng)該選用按期檢定受控的交流電阻箱對(duì)此臺(tái)電導(dǎo)率儀電子單元部分進(jìn)行檢定 /校準(zhǔn)，對(duì)電子單元部分各項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。 其次，需要將電導(dǎo)池（電極）量值溯源至國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。具體步驟如下：將電導(dǎo)池常數(shù)設(shè)置為 器量程依次置于 200 極用蒸餾水清洗干凈并用濾紙輕輕擦干后，浸入置于 25恒溫水浴中的氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，記錄測(cè)量值分別為 及 1428 S。依據(jù) 電導(dǎo)率儀國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程中 對(duì)電導(dǎo)池常數(shù)的校準(zhǔn)的規(guī)定，可得出該電導(dǎo)池的最佳常數(shù)為 化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在不同溫度下的電導(dǎo)率值見(jiàn)表 3 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 18 表 3氯化鉀電導(dǎo)率溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同溫度下的電導(dǎo)率值 編號(hào) 電導(dǎo)率（ S 18 20 25 E） 130107 1221 1275 1410 E） 130108 電導(dǎo)率儀計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響 經(jīng)統(tǒng)計(jì)，甘肅省蘭州市 2011 年定期送檢的 電導(dǎo)率儀為 260 臺(tái)，其中經(jīng)計(jì)量檢定判定合格的為 130 臺(tái)，進(jìn)行計(jì)量校準(zhǔn)給出校準(zhǔn)結(jié)果未明確判級(jí)的為 80 臺(tái)，判為不合格的為 50 臺(tái)。其中不合格的 20 臺(tái)儀器中，因?yàn)橥庥^不合格的僅占 80%，而 80%的儀器是因?yàn)閮x器示值誤差超過(guò)國(guó)家規(guī)程要求而不合格。假設(shè)這些因儀器示值誤差超差的電導(dǎo)率儀不申請(qǐng)定期計(jì)量檢定，實(shí)驗(yàn)室的操作人員也未能發(fā)現(xiàn)儀器示值超差，那么，使用這些儀器就會(huì)對(duì)分析測(cè)量結(jié)果造成巨大影響和風(fēng)險(xiǎn)。 被檢的電導(dǎo)率儀中，儀器示值誤差有正有負(fù)，測(cè)量修正值有正有負(fù)，但是可以總結(jié)出每一臺(tái)儀器通過(guò)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)進(jìn)行量值溯源后，首先 可以認(rèn)知該儀器是否性能正常，是否符合使用標(biāo)準(zhǔn)。其次，可以得出該儀器的測(cè)量（示值）誤差。再次，根據(jù)計(jì)量校準(zhǔn)的數(shù)據(jù)，可以分析出校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的不確定度，即表征儀器檢測(cè)數(shù)據(jù)與真值的離群度。 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 19 第四章 計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響及作用 外可見(jiàn)分光光度計(jì)的檢測(cè)原理及使用領(lǐng)域 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)是各行業(yè)實(shí)驗(yàn)室普遍運(yùn)用的基于物質(zhì)的分子對(duì)紫外、可見(jiàn)區(qū)輻射的選擇性吸收以及 律對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性鑒別和定量分析的常規(guī)化學(xué)分析儀器。儀器主要組成部分為光源、樣品室、單色器、檢測(cè)器、信號(hào) 處理裝置和數(shù)據(jù)顯示、存儲(chǔ)系統(tǒng)組成。 外可見(jiàn)分光光度計(jì)的檢測(cè)原理 律的數(shù)學(xué)表達(dá)式： l g ( / ) l I T k l c （ 4 式中： A 為物質(zhì)的吸光度 , I 為透射的單色光強(qiáng)度 , T 為物質(zhì)的透射比 , k 為物質(zhì)的吸光系數(shù) , l 為被分析物質(zhì)的光程 , c 為物質(zhì)的濃度。 外可見(jiàn)分光光度計(jì)的使用領(lǐng)域 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)是藥品和食品的生產(chǎn)、檢驗(yàn)必備儀器，在環(huán)境監(jiān)測(cè)、石油油品分析、農(nóng)藥殘留檢測(cè)等行業(yè)也有其廣泛用途。 我國(guó)藥典中對(duì)于很多生活中常見(jiàn)藥品例如抗生素、維生素、降血壓藥等都明確要求使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)進(jìn)行質(zhì)量控制。食品飲料制造時(shí)，要求產(chǎn)品顏色穩(wěn) 定一致，這就需要使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)樣品吸光度進(jìn)行分析，以控制色差在要求范圍內(nèi)。紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)擁有的光譜掃描功能，還可對(duì)食品中的添加劑進(jìn)行檢測(cè)。 農(nóng)產(chǎn)品 領(lǐng)域 可用于檢測(cè) 蛋白質(zhì)、葡萄糖、亞硝酸鹽等 組分 。畜牧養(yǎng)殖所用 飼料 中 的 煙酸、 甲酯 及 磷化氫等 也可使用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)檢測(cè) 。 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 20 外可見(jiàn)分光光度計(jì)的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法及量值溯源標(biāo)準(zhǔn) 為了保障所使用的 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 性能穩(wěn)定， 測(cè)量數(shù)據(jù) 準(zhǔn)確可靠，真實(shí)有效，需要通過(guò) 對(duì)通用技術(shù)要求 、 波長(zhǎng)示值誤差與重復(fù)性、噪聲與漂移、光譜帶寬、透射比示值誤差與重復(fù)性、雜散 光及吸收池的配套性等項(xiàng)目 進(jìn)行計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)。計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)時(shí)量值溯源到的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn) 見(jiàn)圖 4 外可見(jiàn)分光光度計(jì)的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法 以單光束紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)方法為例，儀器在 比色池不透光的 條件下，用零點(diǎn)調(diào)節(jié)器調(diào)至透射比零點(diǎn)，透射比的最大漂移即為零點(diǎn)穩(wěn)定性 。 儀器波長(zhǎng)分別置于儀器光譜范圍兩端往中間靠 10，調(diào)整零點(diǎn)后，打開(kāi)光 路 ，使 比色池透 光 無(wú)遮擋 ，將透射比調(diào)至 100%處。透射比的最大漂移即為光電流 的 穩(wěn)定性。 波長(zhǎng)準(zhǔn)確度參見(jiàn) 下式： 3 131 i （ 4 式中i為第 i 次波長(zhǎng)測(cè)量值 ,s為在相應(yīng)波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)值。 波長(zhǎng)重復(fù)性參見(jiàn) 下式： 3 131m a x i （ 4 可見(jiàn)區(qū)透射比的準(zhǔn)確度檢定方法為： 用透射比標(biāo)稱(chēng)值分別為 10% 、 20% 、30% 左右 的中性濾光片，分別 在 440546635長(zhǎng)處，以空氣為參比，測(cè)量各濾光片的透射比，連續(xù)測(cè)量 3 次。 紫外區(qū)透射比的準(zhǔn)確度檢定方法為：用石英石吸收池盛裝 高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比 ， 光譜帶寬 設(shè)為 2別在 235257313350石英石吸收池盛裝的 重鉻酸鉀 重復(fù)測(cè)量 3 次。 透射比準(zhǔn)確度 參照 下式計(jì)算： 3131i （ 4 式中i為每一濾光片第 i 次透射比測(cè)量值 ,s為每一濾光片在相應(yīng)波長(zhǎng)下的蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 21 透射比標(biāo)準(zhǔn)值。 透射比重復(fù)性 參照 下式計(jì)算 : 3 131m a x i （ 4 儀器波長(zhǎng) 設(shè)為 500 譜帶寬 設(shè)為 2 品和參比皆 為 空白， 選 取儀器 最小量程，響應(yīng)時(shí)間 1s，定波長(zhǎng)掃描 ， 測(cè)量圖譜上最大一 組峰 00%線噪聲。儀器波長(zhǎng) 設(shè)為 500 ， 選 取 儀器 最小量程，將 遮光黑體 放入 比色池 中，按上 述 過(guò)程 檢測(cè) 0%線噪聲。 儀器 在紫外區(qū)選取 波長(zhǎng) 220 空氣為參比， 使用 雜散輻射率 標(biāo)準(zhǔn)濾光片 測(cè)量其透射比值，即為儀器在相應(yīng)波長(zhǎng)處的雜散輻射率。 儀器在 可見(jiàn)區(qū)選取 波長(zhǎng) 360 420 ，以空氣為參比， 使用 雜散輻射率 標(biāo)準(zhǔn)濾光片 測(cè)量其透射比值，即為儀器在相應(yīng)波長(zhǎng)處的雜散輻射率。 外可見(jiàn)分光光度計(jì)量值溯源的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn) 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)量值溯源的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)主要為標(biāo)準(zhǔn)濾光片及紫外分光溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。具體數(shù)據(jù)及測(cè)量范圍見(jiàn)圖 4 )130066 紫外分光光度計(jì)溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院研制生產(chǎn)，在指定波長(zhǎng)處具有準(zhǔn)確的透射比值，因此用于校準(zhǔn)分光光度計(jì)紫外區(qū)透射比的準(zhǔn)確度。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以 鉻酸鉀純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、高純高氯酸和三次純化水為原料，在清潔穩(wěn)定的環(huán)境下采用重量法準(zhǔn)確配制而成。 紫外分光光度計(jì)溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特征量值在帶寬和溫度不同的情況下，透射比值也不相同。表 4同溫度下標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)透射比的標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度。 表 4帶寬 2同溫度下標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)透射比 （ % ） 標(biāo)準(zhǔn)值與不確定度 溫度（） 235.0 57.0 13.0 50.0 展不確定度（ k=2） 10 5 0 5 0 州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 22 上一級(jí)社會(huì)公 用計(jì) 量標(biāo) 準(zhǔn)器 具 本單 位計(jì) 量標(biāo) 準(zhǔn)器 具 下一 級(jí)計(jì) 量器 具 圖 4紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 檢定裝置量值溯源圖 計(jì) 量 器 具 名 稱(chēng)：工作用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) 測(cè) 量 范 圍 : 透射比 :( 波長(zhǎng) :(200 860)確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： 透射比： U= k=2 波長(zhǎng)： U= k=2 計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱(chēng)：一級(jí)透射比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 測(cè) 量 范 圍 :不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U = k=2 計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱(chēng)：波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 測(cè) 量 范 圍 :(200 860) 確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U=k=2 計(jì)量基（標(biāo)）準(zhǔn)名稱(chēng)：透射比國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn) 測(cè) 量 范 圍 :不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U = k=2 溯 源 單 位：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心 計(jì)量基（標(biāo)）準(zhǔn)名稱(chēng)：波長(zhǎng)國(guó)家計(jì)量基準(zhǔn) 測(cè) 量 范 圍 :(200 860) 確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差： U = k=2 溯 源 單 位：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心 比較測(cè)量法 直接測(cè)量法 蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 論文題目：量值溯源在化學(xué)分析中的作用及其影響 23 外可見(jiàn)分光光度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的影響 外可見(jiàn)分光光度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)前后的測(cè)量數(shù)據(jù)的變化 以某 食品藥品檢驗(yàn)所 選用一臺(tái)型號(hào)為 721 型可見(jiàn)分光光度計(jì)檢測(cè)某 藥品成分為例。該儀器操作人員在某日準(zhǔn)備測(cè)量前，先將此臺(tái)儀器提前開(kāi)機(jī)進(jìn)行預(yù)熱，待 儀器穩(wěn)定后，按照操作規(guī)程要求，調(diào)節(jié)波長(zhǎng)旋鈕至所需的 600器測(cè)量模式選為透射比（ T），打開(kāi)光路蓋板，調(diào)節(jié)指針至 0% 點(diǎn)，然后蓋上光路蓋板，調(diào)節(jié)指針至 100% 點(diǎn)。此時(shí)操作人員將配制好的待測(cè)樣放置于比色池中，測(cè)得該樣品的透射比值為 ，記錄數(shù)據(jù)。 操作人員為了保證測(cè)量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，選用同一實(shí)驗(yàn)臺(tái)上放置的另一臺(tái)型號(hào)為 7230 型可見(jiàn)分光光度計(jì)用同樣的測(cè)量過(guò)程對(duì)同一待測(cè)樣進(jìn)行數(shù)據(jù)比對(duì)，測(cè)量結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該樣品在 600 。 同一被測(cè)樣 在同樣的環(huán)境下用兩臺(tái)儀器測(cè)得數(shù)據(jù)差值高達(dá) 。為了找出原因并確認(rèn)數(shù)據(jù)應(yīng)以哪臺(tái)儀器為準(zhǔn)，該食品藥品檢驗(yàn)所將這兩臺(tái)儀器送往當(dāng)?shù)赜?jì)量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行計(jì)量檢定。 計(jì)量檢定人員依據(jù) 外、可見(jiàn)、近紅外分光光度計(jì)國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程，對(duì)這兩臺(tái)可見(jiàn)分光光度計(jì)依次進(jìn)行了計(jì)量檢定。在進(jìn)行透射比準(zhǔn)確度項(xiàng)目的檢定時(shí)，檢定人員選用經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格，判級(jí)為一級(jí)的光譜中性濾光片作為計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，檢定結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在國(guó)家檢定規(guī)程規(guī)定的 590中性濾光片經(jīng) 721 型可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量示值為 ，經(jīng) 7230 型可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量示值為 ，而該中性濾光片在 590 。此時(shí)， 721 型可見(jiàn)分光光度計(jì)的透射比誤差為 ，按照國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程要求，應(yīng)判為不合格儀器。 7230型可見(jiàn)分光光度計(jì)的透射比誤差為 ，在規(guī)程允許范圍內(nèi) ，為合格儀器 。 經(jīng)過(guò)計(jì)量檢定后，可得知兩臺(tái)儀器中 721 型可見(jiàn)分光光度計(jì)為不合格儀器，操作人用使用此儀器測(cè)量的數(shù)據(jù)不可采用，應(yīng)以 7230 型可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)得的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，且該測(cè)量數(shù)據(jù)的修正值為 。 外可見(jiàn)分光光度計(jì)計(jì)量檢定 /校準(zhǔn)對(duì)測(cè)量數(shù)據(jù)的影響 經(jīng)統(tǒng)計(jì)，甘肅省蘭州市 2011 年定期送檢的 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)約 80 臺(tái)，其中經(jīng)計(jì)量檢定判定合格的為 68 臺(tái)，判為