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文檔簡介
I 密級: 論文編號: 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 學(xué)位論文 土壤 重金屬 含量 測量 不確定度研究 on of of in on of of in 要 測量不確定度是比較新的概念,比傳統(tǒng)的誤差理論更科學(xué)合理,是對測量結(jié)果可靠性的定量表征。全球經(jīng)濟(jì)一體化要求不同國家及實驗室的檢測數(shù)據(jù)要有可比性,用以統(tǒng)一評價測量結(jié)果的質(zhì)量。同時我國的檢測與校準(zhǔn)實驗室能力的通用要求及環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定技術(shù)導(dǎo)則對測量不確定度 評定也有相應(yīng)的要求。 土壤的重金 屬污染已威脅到了人類自身,成為嚴(yán)重 的環(huán)境污染 問題。 因此對測量不確定度理論在土壤重金屬含量測定上進(jìn)行研究,具有重要的理論意義和現(xiàn)實應(yīng)用價值。 本文的研究是想解決測量不確定度理論在分析化學(xué)測量結(jié)果中的實際應(yīng)用問題,使實驗室測量不確定度評定工作的開展向有利的方向發(fā)展,為測量不確定度理論在環(huán)境化學(xué)定量分析結(jié)果中特別是環(huán)境檢測實驗室的應(yīng)用起到借鑒和指導(dǎo)作用。 論文 以 土壤重金屬含量為研究對象,以 布的測量不確定度表示指南及我國的范性文件測量不確定度評定與表示為基礎(chǔ), 對分析結(jié)果進(jìn)行 測量不確定 度 評定方面的 研究。 主要研究內(nèi)容有: 采用 測量不確 定度評定的 逐步 分析方 法 ,結(jié)合 國內(nèi) 已有的研究基礎(chǔ),建立了土壤 重金屬 含量測量 不確定度 的 評定 程序和數(shù)學(xué)模型; 系統(tǒng) 分析了 化學(xué)檢測實驗室測量不確定度的主要 來源, 包括樣品稱量、 樣品消解、 樣品定容、儀器測量、測試樣品濃度等五個過程。采用測量不確定度的A 類和 B 類量化評定方法 , 量化了五個過程產(chǎn)生的測量不確定度分量 ; 應(yīng)用已建立的評定程序、數(shù)學(xué)模型及實驗室詳實地 量化 分析數(shù)據(jù) 對土壤中八種重金屬 含量 測量不確定度進(jìn)行了 實例的 量化評定 ; 討論 并 總結(jié)了論文的研究成果 : 建立了土壤重金屬含量測量不 確定度的評定程序和數(shù)學(xué)模 型 ; 將土壤重金屬含量測量不確定度總結(jié)為五方面的主要來源,消解 過程分量最大的,其次是測試樣品濃度過程分量,儀器測量 過程分量次之 , 最小的是樣品稱量和定容過程分量 。 本文的創(chuàng) 新之處 在于 , 首次提出了消解過程是土壤重金屬含量測量不確定度的 最 主要來源并對其進(jìn)行了量化。 關(guān)鍵詞 : 測量不確定度 , 土壤 , 重金屬 , 評定 is a it is It is of a to to a of At J/to in of is a So to is in in of is in of to of in in of in on to as of of of of of so It It of u、 g in to of it of of of in in of up is is of of of of up is V 目 錄 第一章 緒論 1 量不確定度概念 1 量不確定度理論的產(chǎn)生背景 1 差理論的局限性 1 量不確定度理論的提出 2 量不確定度的評定方法概述 2 步法 3 接法 4 量不確定度的應(yīng)用 4 外的研究發(fā)展情況 4 內(nèi)的研究應(yīng)用進(jìn)展 5 壤重金屬污染危害與現(xiàn)狀 6 壤重金屬污染危害 6 壤重金屬污染現(xiàn)狀 7 究目的與意義 7 要研究內(nèi)容 7 第二章 方法的建立及常規(guī)分量 的評估 8 定程序及數(shù)學(xué)模型的建立 8 定程序的建立 8 學(xué)模型的建立 8 確定度的來源分析及其量化 10 確定度來源的分析 10 確定度分量的量化 12 第三章 評定實例應(yīng)用 20 墨爐原子吸收光譜法測定土壤中鉛含量的測量不確定 度評定 20 驗主要儀器與試劑 20 驗方法 20 學(xué)模型的建立 20 驗數(shù)據(jù) 21 確定度來源分析 21 確定度分量的分析和計算 21 確定度分量的合成 23 確定度報告 23 墨爐原子吸收光譜法測定土壤中鎘含量的測量不確定 度評定 23 驗主要儀器與試劑 23 驗方法 24 學(xué)模型的建立 24 驗數(shù)據(jù) 24 確定度來源分析 24 不確定度各分量的分析和計算 25 確定度的合成 26 確定度報告 27 焰原子吸收光譜法測定土壤中鋅含量的測量不確定度評定 27 要儀器與試劑 27 驗方法 27 學(xué)模型的建立 28 驗數(shù)據(jù) 28 確定度來源分析 28 確定度各分量的分 析和計算 28 確定度的合成 30 確定度報告 31 焰原子吸收光譜法測定土壤中銅含量的測量不確定度評定 31 要儀器與試劑 31 驗方法 31 學(xué)模型的建立 31 驗數(shù)據(jù) 32 確定度來源分析 32 確定度各分量的分析和計算 32 確定度的合成 34 確定度報告 34 焰原子吸收光譜法測定土壤中的鉻含量的測量不確定度評定 34 要儀器與試劑 34 驗方法 35 學(xué)模型的建立 35 驗數(shù)據(jù) 35 確定度來源分析 35 確定度分量的計算 36 確定度分量的合成 37 確定度報告 38 焰原子吸收光譜法測定土壤中鎳含量的測量不確定度評定 38 要儀器與試劑 38 驗方法 38 學(xué)模型的建立 39 驗數(shù)據(jù) 39 確定度來源分析 39 要儀器與試劑不確定度各分量的計算和分析 39 確定度的合成 41 確定度報告 41 子熒光法測定土壤中汞含量的測量不確定度評定 42 要儀器與試劑 42 驗方法 42 學(xué)模型的建立 42 驗數(shù)據(jù) 42 不確定度來源分析 43 確定度各分量的分析和計算 43 確定度的合成 45 確定度報告 45 子熒光法測定土壤中砷含量的測量不確定度評定 45 儀器和試劑 45 驗方法 46 學(xué)模型的建立 46 驗數(shù)據(jù) 46 確定度來源分析 46 確定度各分量的計算 46 確定度的合成 48 確定度報告 49 第四章 結(jié)果討論與結(jié)論 50 果分析與討論 50 論 50 參考文獻(xiàn) 51 附 錄 55 致 謝 60 作者簡歷 61 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 1 第一章 緒論 一切測量結(jié)果都不可避免的具有不確定性 , 當(dāng)我們使用分析結(jié)果來作為決策依據(jù)的時候,很重要的一點是必須對這些結(jié)果的質(zhì)量有所了解,換句話說,就是必須知道所用數(shù)據(jù)結(jié)果在多大的程度上是可靠的。 測量不確定度概念的引入,用以表示對給定數(shù)值的懷疑。 測量 不確定度區(qū)間是真值存在區(qū)域的估計 ,它 表明測量結(jié)果的可信賴程度或可靠性,是測量結(jié)果的定量表征。不確定度越小,測量數(shù)據(jù)的質(zhì)量越好。 土壤是重要的環(huán)境因子,土壤質(zhì)量的好壞直接影響到周圍環(huán)境質(zhì)量的好壞。土壤的重金屬污染是土壤污染的主要類型,土壤中重金屬含 量與農(nóng)產(chǎn)品中重金屬的賦存量存在著密切的關(guān)系。研究土壤中重金屬的含量對改善和治理環(huán)境起著重要的技術(shù)支持作用。 量不確定度概念 5 對測量不確定度的定義 (1995)是 :A of a of be to 根據(jù) 定義,所謂測量不確定度,就是表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。當(dāng)需要明確某一測量結(jié)果的不確定度時,要適當(dāng)采用一個形容詞,如標(biāo)準(zhǔn)不確定度、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度。 測量不確定度概念的提出,是為了對測量結(jié)果質(zhì)量進(jìn)行比較完全的描述,使不同國家不同實驗室的測量數(shù)據(jù)具有可比性,而測量結(jié)果的可用性在很大程度上取決其不確定度的大小。因此一個完整的測量結(jié)果除了應(yīng)給出被測量的最佳估計值外,還應(yīng)同時給出測量結(jié)果的不確定度,這樣才是完整并有意義的。 量 不確定度 理論 的 產(chǎn)生背景 差理論的局限性 誤差理論的應(yīng)用與研究已經(jīng)歷 了 200 多年的歷史,總體上可分為經(jīng)典誤差理論和現(xiàn)代誤差理論兩個階段(費業(yè)泰, 1998)。經(jīng)典誤差理論只有誤差的概念,以嚴(yán)格的統(tǒng)計學(xué)理論為基礎(chǔ),實際上主要限于以隨機(jī)誤差為對象的一系列處理方法。 現(xiàn)代誤差理論則以傳統(tǒng)理論、 現(xiàn)代理論和實踐相結(jié)合為原則,提出了誤差的可分性,將誤差分為隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差和粗大誤差,并給出相應(yīng)的處理方法 。 即剔除粗大誤差,修正系統(tǒng)誤差,而用隨機(jī)誤差統(tǒng)計參量來評定測量結(jié)果的準(zhǔn)確度(宋明順, 2000)。 20 世紀(jì)中葉,誤差 轉(zhuǎn)化的概念被提出。即認(rèn)為在一定條件下,某些隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差可以互相轉(zhuǎn)化,其中特別是將系統(tǒng)誤差進(jìn)一步分為已定系統(tǒng)誤差和未定系統(tǒng)誤差兩類,并給出了相應(yīng)的處理方法。即對已定系統(tǒng)誤差進(jìn)行修正,而對未定系統(tǒng)誤差則計入測量結(jié)果的精度評定。由此提出了誤差合成的問題。 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 2 由于各項誤差的分布性質(zhì)可能不同,而合成時又要有相同的置信概率,同時考慮到實際應(yīng)用時的合理性,還需對計算方法進(jìn)行適當(dāng)簡化,這就導(dǎo)致各國乃至不同的實驗室均自行采用一定的方法來評定測量結(jié)果的可靠性,從而使評定結(jié)果缺乏一致性。 量不確定度理論的提出 為了避免用“誤差”的概念表示測量結(jié)果可能引起的問題,國際上許多專家學(xué)者和國際組織提出采用“測量不確定度”取代傳統(tǒng)的誤差表示體系,對測量結(jié)果的精度進(jìn)行評定,并提出了幾種測量不確定度評定模型 (朱堅民等, 2000) 。 1963 年由原美國標(biāo)準(zhǔn)局( 數(shù)理統(tǒng)計專家埃森哈特提出采用“測量不確定度”的概念,并受到了國際上普遍關(guān)注 (王以銘, 2001)。 1980 年國際計量局在征求了包括中國在內(nèi)的 32 個國家的意見后,發(fā)表了推薦采用“測量不確定度”來評定測量結(jié)果的建議書, 1981 年第 70 屆國際計量委員會( 論 并通過了該建議書。 1986 年國際計量委員會要求 7 個國際組織成立專門的工作組,負(fù)責(zé)起草測量不確定度評定的指導(dǎo)性文件。這 7 個組織分別是國際計量局( 國際電工委員會 (國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 (國際法制計量組織 (國際理論和應(yīng)用物理聯(lián)合會 (國際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會 (及國際臨床化學(xué)委員會 (于是經(jīng)過近 7 年的討論,由 布的“測量不確定度表示指南”(簡稱 1993 年面世。它采用當(dāng)前國際通行的觀點和方法,使涉及測量的技術(shù)領(lǐng)域和部門,可以用統(tǒng)一 的準(zhǔn)則對測量結(jié)果及其質(zhì)量進(jìn)行評定、表示與比較,使不確定度的推廣達(dá)到新階段。 1998 年,計量學(xué)指南聯(lián)合委員會( 立,其任務(wù)是從事有關(guān)測量不確定度表述導(dǎo)則( 增補工作和國際計量學(xué)通用基本名詞術(shù)語( 修訂工作。 自 20 世紀(jì) 80 年代以來, 議的不確定度表示方法已經(jīng)在世界各國的許多實驗室和計量機(jī)構(gòu)使用。如 1993)和 2000) 等國際組織紛紛以 指導(dǎo)制定自己的不確定度評估指南,并在其組織成員中大力推廣。一些區(qū)域性和全球性國際組織,如亞太計量規(guī) 則組織( 歐洲計量組織( 國際實驗室認(rèn)可合作組織( 亞太實驗室認(rèn)可合作組織( 歐洲認(rèn)可 合作組織( ,都強調(diào)用 表示測量結(jié)果及其不確定度。 我國已由國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布計量技術(shù)規(guī)范 量不確定度的評定與表示, 1999 年 5 月 1 日實施。它等同采用 基本內(nèi)容,對科學(xué)研究、工程技術(shù)及商貿(mào)中大量存在的測量結(jié)果進(jìn)行處理和表示,是不同學(xué)科之間交往的需要,也是全球市場經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需要。 確定度的評定方法概述 測量 不確定 度的評估分為兩類方法:逐步法和直接法。 逐步法是 南中建議 使用的方法,它是 通過仔細(xì)剖析測量過程的影 響因素,由各個不確定度分量合成總不確定度的 一種 方法。直接法的原理是 : 測量不 確定度源對測量結(jié)果的影響能在測量結(jié)果上體現(xiàn)出來,由多次重復(fù)測定 結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差來得出不確定度。 逐步法和直接法應(yīng)滿足結(jié)論一致, 即不應(yīng)存在顯著的差異。因此 1993) 建議:直中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 3 接法能夠也應(yīng)當(dāng)用于驗證不確定度預(yù)算。如果平行測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差與預(yù)測的標(biāo)準(zhǔn)不確定度一致,預(yù)算得到驗證。 兩類方法并不是絕對分開的。逐步法中的 A 類分量即是 直接測定的。直接法有時不可能把所有影響因素涵蓋在內(nèi),必須補充其他分量 。 步法 測量 不確定度通過由整個過程相應(yīng)的方差合成得到,或者說由顯著 測量 不確定度源對應(yīng)的方差合成得到,這一方法需要詳細(xì)調(diào)查整個分析過程, 適當(dāng)評定不確 定度分量,依據(jù)已知的分析過程參數(shù)與測量結(jié)果的關(guān)系來定量 測量 不確定度。 這種方法要利用中間結(jié)果,如取樣、稱量、體積、儀器讀數(shù),及化學(xué)常量如摩爾質(zhì)量 ( 韓永志 , 2000) 。它利用的主要工具是依據(jù) 分析過程建立合適的數(shù)學(xué)模型 進(jìn)行 不確定度預(yù)算和不確定度傳遞。完整的對被測量 測量結(jié)果的不確定度評估 應(yīng)包含取樣不確定度, 但對分析者而言,被測量就是子樣中的含量,即僅關(guān)心分析過程的 測量 不確定度。 評定步驟 : 根據(jù)逐步法,某個分析過程測量結(jié)果的 測量 不確定度,按以下一系列步驟測得: 1) 分析測量過程為合適的步驟,如:樣品預(yù)處理、測量、數(shù)據(jù)處理。 2) 對每一步驟鑒別和列出全部的 測量 不確定度源,即所有影響該步驟進(jìn)行的因素。 3) 初步評估鑒別的不確定度源對目標(biāo)量的不確定度的貢獻(xiàn)。 4) 判斷哪一分量的貢獻(xiàn)多,哪一分量的貢獻(xiàn)少。 5) 考慮以上步驟得出的結(jié)論,設(shè)計描述被測量的一個數(shù)學(xué)模型,被測量是重要不確定度源對應(yīng)的輸入量的函數(shù), y=F(1x,2x,.例如輸入量有:樣品流速、壓力、溫度、回收率、測量儀器響應(yīng)、響應(yīng)函數(shù)的參數(shù)、轉(zhuǎn)換系數(shù)、校正等。 6) 對每一重要的不確定度源,評估其本身的不確定度 分為 A 類不確定度和 B 類不確定度。第 i 個分量對結(jié)果量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度貢獻(xiàn) i,其 i i iu y c u其 中 7) 考慮不同分量之間 可能存在的相關(guān)性,例如使用同一測量標(biāo)準(zhǔn) , 測量的量之間的相關(guān)性。若相關(guān),估計其協(xié)方差。 8) 方合根法計算合成不確定度。 以上過程假設(shè):系統(tǒng)的每個不確定度源都被運用了修正,修正 對總 測量 不確定度有 貢獻(xiàn)。 通常公式中包含乘因子和加因子,該項不影響測量值,但影響它的 測量 不確定度。 通常公式不是代數(shù)式,而是計算算術(shù),靈敏系數(shù)按差分計算而不是按微分計算。 目前大量使用的是逐步 法。 93 國際指南應(yīng)用實例 ( 1995) 中使用的是逐步 法,把不確定度根據(jù)內(nèi)容分為 8 項:測量方法、數(shù)學(xué)模型、方差和傳播系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表、計算分量標(biāo)準(zhǔn)不確定度、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度、有效自由度、擴(kuò)展不確定度。 逐步法的優(yōu)點:逐步法通過對測量過程的各種不確定度來源的分析、計算和比較,達(dá)到對測量過程的質(zhì)量描述,從中可以了解主要的不 確定度源,從而提出測量的改進(jìn)方法,在實際測量中亦可注重關(guān)鍵步驟的操作,加快次要步驟的 操作,這樣既提高測量質(zhì)量,又節(jié)約了不必要的時間消耗。 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 4 逐步法的缺點:可能忽略重要的變數(shù); 未考慮不知的、不可知的變量間的交互作用和干擾 ;用不可控的 B 類不確定度補償丟失的變量。 文獻(xiàn)( 998) 描述了計算 測量 不確定度的專家系統(tǒng)的 使用,專家系統(tǒng) 能 有效預(yù)見整個分析過程。它引導(dǎo)使用者注意所有影響因素,并提供數(shù)學(xué)和統(tǒng)計工具計算 測量 不確定度。 該方法需要合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)分析方法,在 對比測量時必須在適當(dāng)?shù)膹?fù)現(xiàn)性條件下進(jìn)行。直接法作為逐步法的代替,將合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用于分析過程,測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值比較?;蛘叽疾榈倪^程與已完善的標(biāo)準(zhǔn)方法平行測定合適的樣品, 比較測量結(jié)果。這一方法既可用于單個實驗室,也可用 于室間研究。過程可 按以下步驟進(jìn)行: ( 1) 比較測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值,考慮相對不確定度。典型地是 檢驗差異的顯著性。 ( 2) 如果存在顯著的偏倚校正。對于某一嚴(yán)格限定的測量區(qū)域,根據(jù)單水平比較,可能為偏倚系數(shù)或加法校正項。寬測量區(qū)域多水平比較時,需要校正曲線或校正函數(shù)。 ( 3) 以后實際樣測量結(jié)果的不確定度通過兩種貢獻(xiàn)的合成計算;未校正時測量結(jié)果的 測量 不確定度和校正對應(yīng)的 測量 不確定度。 校正本身的 測量 不確定度由校正數(shù)據(jù)來估計,由不確定度傳播和殘差的統(tǒng)計分析得到。 通過這一過程,校正的分析方法可溯源至標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。因此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須可靠,或可溯 源至公認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 1998)將合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用于分析過程,測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值比較?;蛘撸蜻x方法與已完善的標(biāo)準(zhǔn)方法平行測定合適的樣品,對比結(jié)果。 確定度的應(yīng)用 國外對于測量不確定 度 的研究與應(yīng)用要早于我國, 各國校準(zhǔn)和測試實驗室得到了廣泛應(yīng)用。 范圍也 極其廣泛,工業(yè)、商業(yè)部門,政府部門,科研院所等都有大量的研究和應(yīng)用。 人 ( 1999)通過散射輻射方法,按照國際上通用的準(zhǔn)則對 定量分析進(jìn)行 測 量不確定度評定,他指出對計算結(jié)果的測量不確定 度 的評定,不僅能反映出測量結(jié)果的置信范圍,而且能知道哪部分的輸入量對不確定度的貢獻(xiàn)最大 , 這對于我們修正測量方法是十分必要的。用 氧消耗測熱法測量實驗室暖氣爐的熱釋放率,并對其進(jìn)行 測量 不確定度評定。得出 的 結(jié)論 是 :當(dāng)燃料組成未知時,一氧化碳和煤灰的修正值的不確定度很高,總的不確定度與氧含量、假設(shè)的熱量燃燒值、氣體流速以及假定的燃燒膨脹等因素都有關(guān)系 。 人 (2000)用 量硅外面的 化層的厚度,并對其進(jìn)行 測量 不確 定度評定, 用該方法測其厚度的總相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 15%。 人 (2004)結(jié)合兩種土壤水容量的測量方法來對現(xiàn)行的土壤水分蒸發(fā)蒸騰損失總量的 測量 不確定度來源進(jìn) 行評估。 人 (2003)通過測定爐火環(huán)境中熱通量的不確定度,論證了系統(tǒng)怎樣識別主要不確定度來源,以達(dá)到減少總不確定度和提高實驗設(shè)計方案的目的。 004)對比色法的反射系數(shù)進(jìn)行 測量 不確定中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 5 度分析,指出了對其進(jìn)行不確定度來源進(jìn)行分析的必要性。 2005) 則指出盡管目前已經(jīng)有了很詳盡的關(guān)于測量不確定度的文獻(xiàn)報道,但是對于實驗室間的不確定度評估上仍存在很多問題,一些應(yīng)用上的難題仍在討論之中。 2005) 將測量不確定度應(yīng)用在對周圍環(huán)境氣流取樣器的測量上,通過 測量 不確定度來評估該裝置質(zhì)量的優(yōu)良。 在化學(xué)測量不確定度 方面,目前發(fā)表的報道多是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 測量 不確定度的評定,制備人血清、南極洲標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、 位素混合物、硝酸同位素溶液 ( 1998) 、 硅酸鹽玻璃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ( 1997) 等。 在測量方法不確定度評定方面有:原子光譜分析的認(rèn)證值的 測量 不確定度;使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評定三級萃取過程的不確定度 (1999 )。各種實際分析化學(xué)中的不確定度評定有:食品分析數(shù)據(jù)的不確定度;砂巖中油質(zhì)品質(zhì)預(yù)測的不確定度;核廢料的安全評價;氧氣的測量等。 綜上所述,在國外 , 測量不確定度 無論是在理論研究還是在具體的應(yīng)用上 都已發(fā)展到了很成熟的階段,在測量不確定度在具體實例中的評 定也進(jìn)行了廣泛而深入的探討。 最早在中國從事 測量 不確定度研究的學(xué)者是中國計量科學(xué)研究院研究員,同時也是國際 測量不確定度工作組成員的劉 智 敏先生 。此后,國內(nèi)涌現(xiàn)了大量關(guān)于 測量 不確定度的著述和文章,僅中國計量出版社的專著就有數(shù)十種之多。其中大多數(shù)以介紹 評估理論為主,輔以部分應(yīng)用實例。實例中以基本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究以及物理 測試為主,涉及化學(xué)分析的著述中較為典型的是國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心 韓永志先生的系列講座和李慎安先生的測量不確定度實際應(yīng)用講座。 此外,盧濟(jì)深( 2002)探討了檢測實驗室 測量 不確定 度的應(yīng)用;史彭、王占民( 2000)和王行廣( 1993)等探討了線性回歸的 測量 不確定度評定方法;韓永志在其“統(tǒng)計學(xué)在理化檢驗中的應(yīng)用”專題講座( 1999)中給出了一些不確定度計算示例。 李慎安探討了不確定度評定中的相關(guān)性( 1999) ,并根據(jù) 制了不確定度的計算機(jī)計算程序。 在我國, 不確定度 理論 也應(yīng)用到 各個測量領(lǐng)域 的 具體實際工作中 , 如 計量、環(huán)境保護(hù)、醫(yī)療衛(wèi)生 、食品檢驗 、 冶金、儀器儀表、系統(tǒng)工程和電子技術(shù)等部門都有 相當(dāng)?shù)难芯咳藛T在做相關(guān)的研究 工作 。 計量檢定部門:黃惠鵬 (2005)對電子計價秤 測量 不確定來源進(jìn) 行了淺析,確定了 測量 不確定度來源之間的關(guān)系,舉例并計算出了被檢電子計價秤的測量不確定度。王雪瑩 (2004)對標(biāo)準(zhǔn)溶液測量不確定度進(jìn)行評定,充分估計分析 測量 不確定度 的來源,從量值檢驗時考慮到影響 測量 不確定度的各種因素,測量方法的不確定度,配制時考慮到影響不確定度的各種因素以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的不均勻性和在有效期內(nèi)的變動性所引起的 測量 不確定度等方面進(jìn)行綜合分析,得出其擴(kuò)展不確定度,以鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液為例作實際分析,為用戶正確使用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)分析儀器、評價分析方法和分析過程的質(zhì)量控制提供了重要依據(jù)。 環(huán)境檢測 部門:任松 (2004)將測量不確定度應(yīng)用在近海水質(zhì)污染監(jiān)測中,在引入重復(fù)性實驗校正因子的基礎(chǔ)上,建立其有效的數(shù)學(xué)模型,全面分析討論了近海水質(zhì)污染監(jiān)測常規(guī)項目測定中中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 碩 士學(xué)位論文 第一章 緒論 6 的 測量 不確定度分量及其影響因素,確立了 各 個測量不確定度分量的量化方式,合成不確定度分量的原則等一系列的問題。劉燕蘭 ( 2005) 等用原子熒光光度法對測定水中汞的 測量 不確定度進(jìn)行分析,找出影響不確定度的因素,對測量不確定度進(jìn)行計算和評定,結(jié)果 表明影響其測量不確定度的主要因素是原子熒光 強度值帶來的不確定度,其它因素是次要的。 醫(yī)療部門:朱玉蘭 (2003)等人在對醫(yī)學(xué)實 驗室進(jìn)行 測量 不確定度評估方法的探討中,以血清甘油三酯的不確定度為例,采用 CX=k=c ,進(jìn)行不確定度計算。在藥品檢驗中,余偉鳴( 2003) 對尼群地平干燥失重的測量不確定度進(jìn)行了分析。 食品檢驗檢疫部門:張書平 ( 2000) 等通過儀器的不確定度試驗,可以檢驗分析儀器引起的誤差是否滿足分析方法的要求,從而知道儀器對分析方法的適應(yīng)性,同時可以知
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