1、閆福安，陳俊 (武漢工程大學化工與制藥學院,武漢430073)     摘要：對水性聚氨酯的合成單體、合成原理、合成工藝及改性方法作了介紹。水性聚氨酯合成技術不斷完善,市場正在推進,國內相關企業(yè)和研究機構應加強合作,從分子設計出發(fā),不斷推進水性聚氨酯產(chǎn)業(yè)的技術進步和市場推廣。    關鍵詞：水性聚氨酯；合成；改性    0引言    聚氨酯是綜合性能優(yōu)秀的合成樹脂之一。由于其合成單體品種多、反應條件溫和、專一、可控,配方調整余地大及其高

2、分子材料的微觀結構特點,可廣泛用于涂料、黏合劑、泡沫塑料、合成纖維以及彈性體,已成為人們衣、食、住、行必不可少的材料之一,其本身就已經(jīng)形成了一個多品種、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工業(yè)體系,這是其它樹脂所不具備的。據(jù)有關報道,在全球聚氨酯產(chǎn)品的消耗總量中,北美洲和歐洲占到70左右。美國人均年消耗聚氨酯材料約5.5kg,西歐約4.5kg,而我國的消費水平還很低,年人均不足0.5kg。溶劑型的聚氨酯涂料品種眾多、用途廣泛,在涂料產(chǎn)品中占有非常重要的地位。水性聚氨酯的研究始自20世紀50年代,60、70年代,對水性聚氨酯的研究、開發(fā)迅速發(fā)展,70年代開始工業(yè)化生產(chǎn)用作皮革涂飾劑的水性聚氨酯。

3、進入90年代,隨著人們環(huán)保意識以及環(huán)保法規(guī)的加強,環(huán)境友好的水性聚氨酯的研究、開發(fā)日益受到重視,其應用已由皮革涂飾劑不斷擴展到涂料、黏合劑等領域,正在逐步占領溶劑型聚氨酯的市場。在水性樹脂中,水性聚氨酯仍然是優(yōu)秀樹脂的代表,是現(xiàn)代水性樹脂研究的熱點之一。    1水性聚氨酯的合成單體    1.1多異氰酸酯(polyisocynate)    多異氰酸酯可以根據(jù)異氰酸酯基與碳原子連接的部位特點,可分為四大類：芳香族多異氰酸酯(如甲苯二異氰酸酯,TDI)、脂肪族多異氰酸酯(六亞

4、甲基二異氰酸酯,HDI)、芳脂族多異氰酸酯(即在芳基和多個異氰酸酯基之間嵌有脂肪烴基常為多亞甲基,如苯二亞甲基二異氰酸酯,XDI)和脂環(huán)族多異氰酸酯(即在環(huán)烷烴上帶有多個異氰酸酯基,如異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI。芳香族多異氰酸酯合成的聚氨酯樹脂戶外耐候性差,易黃變和粉化,屬于“黃變性多異氰酸酯”,但價格低,來源方便,在我國應用廣泛,如TDI常用于室內涂層用樹脂；脂肪族多異氰酸酯耐候性好,不黃變,其應用不斷擴大,歐美發(fā)達國家已經(jīng)成為主流的多異氰酸酯單體；芳脂族和脂環(huán)族多異氰酸酯接近脂肪族多異氰酸酯,也屬于“不黃變性多異氰酸酯”。水性聚氨酯合成用的多異氰酸酯主要有TDI、IPDI、HDI、TMX

5、DI(四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯)。TMXDI可直接用于水性體系,或用于零VOC水性聚氨酯的合成。水性聚氨酯的合成與改性1.2低聚物多元醇(polyol)    水性聚氨酯合成用低聚物多元醇主要包括聚醚型、聚酯型兩大類,它構成聚氨酯的軟段,分子量通常在5003000。不同的聚多元醇與二異氰酸酯制備的PU性能各不相同。聚酯型PU比聚醚型PU具有較高的強度和硬度,這歸因于酯基的極性大,內聚能(12.2kJ/mo1)比醚基的內聚能(4.2kJ/mo1)高,軟段分子間作用力大,內聚強度較大,機械強度就高,而且酯基和氨基甲酸酯鍵間形成的氫鍵促進了軟、硬段間的相混合

6、。并且由于酯基的極性作用,與極性基材的粘附力比聚醚型優(yōu)良,抗熱氧化性也比聚醚型好。聚醚型PU醚基較易旋轉,具有較好的柔順性,有優(yōu)越的低溫性能,并且聚醚中不存在相對易水解的酯基,其PU比聚醚型耐水解性好,尤其是其具有非常競爭力的價格。不同種類的聚酯多元醇耐水解穩(wěn)定性相差很大。多元醇相對分子質量越大,用量越多,則表面硬度越低,伸長率越大,強度越低。改變合成單體的種類和比例可以制成軟、硬度不同的系列聚氨酯水分散體,以適合不同的需求。聚酯型多元醇從理論上講品種是無限的。目前比較常用的有：聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇等等,國內生產(chǎn)廠家很多,但年生產(chǎn)能力大都在

7、1000t以下。由2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、新戊二醇(NPG)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(BEPD)、1,4-環(huán)己烷二甲醇(1,4-CHDM)、己二酸(adipicacid)、六氫苯酐(HHPA)、1,4-環(huán)己烷二甲酸(1,4-CHDA)、壬二酸(AZA)、間苯二甲酸(IPA)衍生的聚酯二醇耐水解性大大提高,為提高聚酯型水性聚氨酯的儲存穩(wěn)定性提供了原料支持,但其價格較貴。目前,水性聚氨酯用耐水解型聚酯二醇主要為進口產(chǎn)品,國內相關企業(yè)應加大該類產(chǎn)品的研發(fā)，以滿足水性聚氨酯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。此外，均縮聚物聚己內酯二醇(PCL)、聚碳酸酯

8、二醇也可用于水性聚氨酯的合成。    1.3擴鏈劑    為了調節(jié)大分子鏈的軟、硬鏈段比例，同時也為了調節(jié)分子量，在水性聚氨酯合成中常使用擴鏈劑。擴鏈劑主要是多官能度醇類或胺類化合物。如乙二醇、一縮二乙二醇(二甘醇)、1,2-丙二醇、一縮二丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-butanediol,BDO)、1,6-己二醇(HD)，三羥甲基丙烷(TMP)或蓖麻油,或乙二胺、肼、己二胺、異佛爾酮二胺、甲基戊二胺、二亞乙基三胺、三乙烯四胺等。加入少量的三羥甲基丙烷(TMP)或蓖麻油等三官能度以上單體可在大分子鏈上造成適量的分

9、支,可以有效地改善力學性能及耐水、耐溶劑性能,但其用量不能太多,否則預聚階段黏度太大,極易凝膠或影響分散,一般加1(W)即可。醇類擴鏈劑一般在預聚合階段加入(即前加),1,4-丁二醇(1,4-butanediol,BDO)最為常用,使用二甘醇可以改善水分散性,得到穩(wěn)定的分散體；胺類擴鏈劑活性太大,一般采用后加法,即加水分散后再對預聚體進行擴鏈,主要用于脂肪族(如IPDI、HDI)水性聚氨酯預聚體的擴鏈,乙二胺具有較好的性價比,是主擴鏈劑,使用少量二亞乙基三胺或三亞乙基四胺也可生成分支型聚合物,涂膜的綜合性能通常比二胺類作擴鏈劑的要好。帶有氨基的硅類偶聯(lián)劑(如康普頓公司的1100、1120等)通

10、過擴鏈可以在大分子鏈上引入多烷氧硅基類基團,通過其水解、硅醇之間的縮合,可以實現(xiàn)水性聚氨酯的自交聯(lián)。為了獲得優(yōu)異的水性聚氨酯產(chǎn)品,多官能度單體的用量、品種應認真加以選擇,盡管其用量僅為0.1%1%,但可以決定涂層的優(yōu)劣。1.4親水劑(親水性擴鏈劑)    親水性擴鏈劑指能在水性聚氨酯大分子主鏈上引入親水基團的擴鏈劑,它是水性聚氨酯制備中使用的水性化功能單體。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團,結合有此類基團的聚氨酯預聚體經(jīng)堿中和離子化,即呈現(xiàn)水溶性。常用的產(chǎn)品有：二羥甲基丙酸(dimethylolpropionicacid,DMPA)、二羥甲基丁

11、酸(dimethylolbutanoicacid,DMBA)、1,4-丁二醇-2-磺酸鈉；目前陰離子型水性聚氨酯合成的水性單體主要選用DMPA,DMBA活性比DMPA大,熔點低,可用于無助溶劑水性聚氨酯的合成,使VOC降至為0,其應用應引起重視。DMPA、DMBA為白色粉末,使用方便。和陰離子水性聚氨酯顯著不同,在合成叔胺型陽離子水性聚氨酯時,先是在聚氨酯鏈上引入叔胺基團,再進行季叔胺鹽化(中和)。而季胺化工序較為復雜,這是陽離子水性聚氨酯發(fā)展落后陰離子水性聚氨酯的原因之一。陽離子型水性單體有二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、N-乙基二乙醇胺(EDEA)、N-丙基二乙醇胺(PD

12、EA)、N-丁基二乙醇胺(BDEA)、二甲基乙醇胺、雙(2-羥乙基)苯胺(BHBA)、雙(2-羥丙基)苯胺(BHPA)等。國外對利用不同叔胺化合物合成陽離子水性聚氨酯的研究較為深人,而國內大多數(shù)采用N-甲基二乙醇胺(MDEA)。非離子型水性聚氨酯的水性單體主要選用聚乙二醇二醇,數(shù)均相對分子質量通常大于1000。水性單體品種、用量對水性聚氨酯的性能具有非常重要的影響。其用量越大,水分散體粒徑越細,外觀越透明,穩(wěn)定性越好,但對耐水性提高有副作用。因此在設計合成配方時,應該在滿足穩(wěn)定性的前提下,盡可能地降低水性單體的用量。應該注意,近年來,出現(xiàn)了一些水性聚酯也可以用于WPU的合成。水性聚氨酯的合成與

13、改性1.5溶劑    水性聚氨酯預聚體制備時黏度較大,為方便傳質、傳熱,尤其是后期的乳化,必須加入適當?shù)娜軇?。國內常用的溶劑為丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺,國外主要用N-甲基吡咯烷酮(NMP),使用丙酮、丁酮時,分散完成后應予脫除,使工藝比較復雜；而使用N-甲基吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)時,若單體選擇、配方設計恰當,預聚體黏度較低,控制好其用量,VOC值可以達標,可不予脫除,而且NMP的少量存在還可以起到成膜助劑的作用,提高涂料施工性能。使用DMBA、TMXDI可以合成零VOC的水性聚氨酯分散體。 &#

14、160;  2水性聚氨酯的分類    水性聚氨酯原料繁多,配方多變,制備工藝也各不相同,為方便研究、應用,常對其進行適當分類。    2.1以外觀分    水性聚氨酯可分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。其性能差別見表1。    2.2以親水性基團的電荷性質(或水性單體)分    水性聚氨酯可分為陰離子型水性聚氨酯、陽離子型水性聚氨酯和非離子型水性聚氨酯。其中陰離子型

15、產(chǎn)量最大、應用最廣。陰離子型水性聚氨酯又可分為羧酸型和磺酸型兩大類。近年來,非離子型水性聚氨酯在大分子表面活性劑、締合型增稠劑方面的研究越來越多。陽離子型水性聚氨酯滲透性好,具有抗菌、防霉性能,主要用于皮革涂飾劑。    2.3以合成用單體分    水性聚氨酯可分為聚醚型、聚酯型、聚碳酸酯型和聚醚、聚酯混合型。依照選用的二異氰酸酯的不同,水性聚氨酯又可分為芳香族、脂肪族、芳脂族和脂環(huán)族,或具體分為TDI型、IPDI型、MDIX型,等等。芳香族水性聚氨酯同溶劑型聚氨酯類似具有明顯的黃變性,耐候性較差,屬于低端普及型產(chǎn)

16、品；脂肪族水性聚氨酯則具有很好的保色性、耐候性,但價格高,屬于高端產(chǎn)品；芳脂族和脂環(huán)族的性能居于二者之間。表1水性聚氨酯的形態(tài)分類2.4以產(chǎn)品包裝形式分    水性聚氨酯可分為單組分水性聚氨酯和雙組分水性聚氨酯。其中,雙組分水性聚氨酯包括兩種類型：一種由水性聚氨酯主劑和交聯(lián)劑組成,如水性聚氨酯上的羧基可用多氮丙啶化合物進行外交聯(lián)；另一種由水性羥基組分(可以是水性丙烯酸樹脂、水性聚酯或水性聚氨酯)和水性多異氰酸酯固化劑組成；使用時將兩組分混合,水揮發(fā)后,通過室溫(或中溫)可反應基團的反應,形成高度交聯(lián)的涂膜,提高綜合性能。單組分水性聚氨酯包括單組分熱塑性、

17、單組分自交聯(lián)型和單組分熱固性3種類型。單組分熱塑性水性聚氨酯為線型或簡單的分子型,屬第一代產(chǎn)品,使用方便,價格較低,貯存穩(wěn)定性好,但涂膜綜合性能較差；單組分自交聯(lián)型、熱固型水性聚氨酯是新一代產(chǎn)品,例如可以引入硅交聯(lián)單元或者干性油脂肪酸結構組成自交聯(lián)體系,通過水性聚氨酯的羥基和氨基樹脂(HMMM)可以組成單組分熱固型水性聚氨酯。由于引入自交聯(lián)基團或加熱(或室溫)條件下可反應的基團,提高其性能得到了極大提高,其耐水、耐溶劑、耐磨性能可以接近雙組分水性聚氨酯體系,該類產(chǎn)品是目前水性聚氨酯的研究主流。因此,選材時應根據(jù)具體情況選擇。    3水性聚氨酯的合成原理

18、    目前,陰離子型水性聚氨酯最為重要,芳香族水性聚氨酯合成的化學原理可用下列反應式表示：表1水性聚氨酯的形態(tài)分類    在中和之后加水乳化的同時,水也起到擴鏈劑的作用,擴鏈后大分子的端-NCO基團轉變?yōu)?NH2,進一步同-NCO反應,通過脲基(-NH-CO-NH-)使水性聚氨酯的分子量進一步提高。脂肪族水性聚氨酯使用脂肪族二異氰酸酯(如IPDI、TMXDI)為單體,其活性較低,因此,其在水中的擴鏈是通過加入水中加入乙二胺、肼或二乙烯三胺(多乙烯多胺)進行；此法溶劑用量低,無須脫除溶劑,工藝更可靠,可以實現(xiàn)真正意

19、義上的綠色工藝生產(chǎn)。4水性聚氨酯的合成工藝    水性聚氨酯的合成可分為兩個階段。第一階段為預逐步聚合,即由低聚物二醇、擴鏈劑、水性單體、二異氰酸酯通過溶液(或本體)逐步聚合生成分子量為103量級的水性聚氨酯預聚體；第二階段為中和后預聚體在水中的分散和擴鏈。水性聚氨酯的乳化主要采用內乳化法。該法利于水性單體在聚氨酯大分子鏈上引入親水的離子化基團或親水嵌段：-COO-+NHEt3、SO3-+Na、-N+-Ac、OCH2CH2等,在攪拌下自乳化而成乳液(或分散體)。這種乳液穩(wěn)定性好,質量穩(wěn)定。根據(jù)擴鏈反應的不同,自乳化法主要有丙酮法和預聚體分散法。 

20、;   4.1丙酮法    該法在預聚中期、后期用丙酮或丁酮降低黏度,經(jīng)過中和,高速攪拌下加水分散,減壓脫除溶劑,得到水性聚氨酯分散體。該法工藝簡單,產(chǎn)品質量較好,缺點是溶劑需要回收,回收率低,且難以重復利用。目前,我國主要使用該法合成普通型芳香族水性聚氨酯。    4.2預聚體分散法    即先合成帶有-NCO端基的預聚體,通常加入少量的N-甲基吡咯烷酮調整黏度,高速攪拌下將其分散于溶有二(或多)元胺的水中,同時擴鏈得高分子量的水性聚氨酯。美國

21、等發(fā)達國家主要利用該法合成高檔脂肪族水性聚氨酯。    5水性聚氨酯的改性    5.1內交聯(lián)法    為提高涂膜的機械性能和耐水性,可直接合成具有適度交聯(lián)度的水性聚氨酯,通?？刹捎靡韵路椒右詫崿F(xiàn)：(1)在合成預聚物時,引入適量的多官能度(通常為三官能度)的多元醇和多異氰酸酪,常用的物質為TMP、HDI三聚體、IPDI三聚體等。(2)脂肪族水性聚氨酯可以采用適量多元胺進行擴鏈,使形成的大分子具有微交聯(lián)結構,常用的多元胺為二乙烯三胺、三乙烯四胺等。(3)同時采用(1)和(2)

22、兩種方法。對水性聚氨酯進行內交聯(lián)改性,關鍵要掌握好內交聯(lián)度,內交聯(lián)度太低,改性效果不明顯,若太高將影響其成膜性能。5.2自交聯(lián)法    所謂自交聯(lián)法是指在水性聚氨酯成膜后,能自動進行化學反應實現(xiàn)交聯(lián),提高涂膜的交聯(lián)度,改善涂膜的性能。因此必須對水性聚氨酯的大分子結構進行改性，如可以引入干性油脂肪酸(雙鍵結構)以及多烷氧基硅單元等方法加以實現(xiàn),使得其在成膜后能發(fā)生自動氧化交聯(lián)反應和水解縮合反應,提高綜合性能。該法應用較廣,市場上已有相關產(chǎn)品應市。    5.3外加交聯(lián)劑法    

23、;采用自乳化法制備的陰離子型水性聚氨酯成膜后仍含有大量的羧基,使涂膜的耐水性變差。同溶劑型雙組分PU一樣,水性聚氨酯在施工前可添加外交聯(lián)劑,成膜后與涂膜中的羧基和外交聯(lián)劑的可反應基團反應,消除涂膜的親水基團,可大幅度提高涂膜的耐水性,同時也對涂膜的力學性能有一定改善。常用的交聯(lián)劑有多氮丙啶、碳化二亞胺,以及水可分散多異氰酸酯、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、環(huán)氧硅氧烷等。    5.3.1硅偶聯(lián)劑的交聯(lián)    一些硅偶聯(lián)劑可以作為水性聚氨酯的交聯(lián)劑。國外有機硅的生產(chǎn)廠家主要為：Crompton公司和日本信越公司,國內也有一些小

24、規(guī)模廠家。有機硅型水性聚氨酯的交聯(lián)劑主要帶有環(huán)氧基和硅氧烷基。環(huán)氧基可以同羧基反應,將硅氧烷基引入大分子鏈,通過硅氧烷基的水解、硅羥基的縮合實現(xiàn)其交聯(lián)。添加該類交聯(lián)劑的體系具有以下特點：    (1)改善耐溶劑性、耐沖擊性和耐劃傷性；    (2)優(yōu)異的濕態(tài)和干態(tài)附著力；    (3)堅硬而仍具有彈性的涂層；    (4)對固化后涂膜的透明性和顏色沒有副作用；    (5)老化后光澤保留率高。如下

25、產(chǎn)品：表1水性聚氨酯的形態(tài)分類    -縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷基硅烷    (Crompton公司牌號：A-187；信越公司牌號：KBM-403)表1水性聚氨酯的形態(tài)分類    -(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧    (Crompton公司牌號：1770)表1水性聚氨酯的形態(tài)分類表1水性聚氨酯的形態(tài)分類表1水性聚氨酯的形態(tài)分類    -(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷 &#

26、160;  (信越公司牌號：KBM-303)交聯(lián)的化學機理涉及環(huán)氧硅烷的兩個官能團；分子的環(huán)氧基同樹脂羧基反應,而烷氧基部分在水解后通過縮聚而交聯(lián)成硅氧硅鍵,烷氧基水解形成的羥基也可以同基材表面反應改善涂料的濕態(tài)附著力,或改善顏料同樹脂的結合。該機理可表示如下：表1水性聚氨酯的形態(tài)分類    其中187活性較大,一般用于配制雙組分體系；使用時進行混合；1770活性較低,可用于配制單組分體系；其用量可由樹脂酸值進行計算。    5.3.2多氮丙啶(polyaziridine)的交聯(lián) &#

27、160;  氮丙啶類化合物應用于涂料、紡織和醫(yī)療等領域已有多年,近幾年才作為水性聚氨酯的室溫交聯(lián)劑使用,它能與羧基、羥基等反應,而且在酸性環(huán)境中還可自聚,但在堿性環(huán)境中相當穩(wěn)定。通常配成雙組分體系,使用時進行混合。其交聯(lián)膜的耐水性、耐化學品性、耐高溫性以及對底材的附著力都有明顯改善,若給于烘烤性能更佳。加有該類交聯(lián)劑的涂料室溫下應該在35d內用完,以免發(fā)生水解,喪失活性。多氮丙啶(polyaziridine)與水性聚氨酯的交聯(lián)機理為：水性聚氨酯的合成與改性    DSM公司產(chǎn)品CrosslinkerCX-100為多氮丙啶類交聯(lián)劑。CX

28、-100官能度為3,其當量為166,配漆時氮丙啶基與羧基的物質量的比約為11。一般加入量為乳液量的1%3%,最佳加入方法為11用水稀釋后加入。因為其水溶性很好,手工攪拌即可使用。另外該類交聯(lián)劑具有一定的毒性,而且價格較高,影響了其推廣。5.3.3水性多異氰酸酯的交聯(lián)    水性多異氰酸酯是由脂肪族二異氰酸酯三聚體用非離子型表面活性劑(如聚環(huán)氧乙烷)進行接枝改性合成,官能度34,固含量可達100%,也可用酯、酮、芳烴及醚酯類溶劑適當稀釋。施工時,該組分在手工攪拌下可以很容易分散到另一組分即羥基組分中。用其多異氰酸基團可以和水性丙烯酸型、水性聚酯型或水性聚氨

29、酯型多元醇配制雙組分水性聚氨酯涂料,其性能遠遠優(yōu)于單組分體系,比較接近溶劑型體系的性能,可以用于強調性能產(chǎn)品的涂飾。羅地亞、拜耳都有產(chǎn)品上市,國內也有一些試制品生產(chǎn)。    5.3.4采用丙烯酸酯進行改性    采用丙烯酸酯對WPU進行改性通常有2種方法：物理改性；化學改性。前者主要是將所需性能的丙烯酸酯類乳液和WPU進行物理拼混,以提高WPU的物理機械性能(硬度、抗張強度),改善丙烯酸乳液的成膜性能,同時降低生產(chǎn)成本。采用此種方法改性所用的丙烯酸乳液的離子穩(wěn)定性以及對溶劑的親和性要好,否則可能會破乳?；瘜W改性主要

30、是制備以丙烯酸酯為核聚氨酯為殼的無皂核殼乳液。該方法主要是采用丙烯酸酯類單體作溶劑,制備端-NCO預聚物。水分散擴鏈后制得含有丙烯酸酯類單體的WPU分散液,然后通過自由基引發(fā)聚合制得丙烯酸酯改性的聚氨酯水分散體。由于丙烯酸酯類單體不溶于水中,而被包封在聚氨酯粒子中,通過聚氨酯中被中和的羧基提供乳化、穩(wěn)定作用,這樣可制得一種以丙烯酸樹脂為核、聚氨酯為殼的無溶劑、無游離乳化劑的水分散體,兼具聚氨酯和聚丙烯酸酯兩者的優(yōu)點,同時又降低了成本,因此被譽為“第三代水性聚氨酯”。此合成技術是WPU以及丙烯酸乳液合成技術上的創(chuàng)新和一大突破。    6水性聚氨酯的應用&#

31、160;   6.1皮革涂飾劑    聚氨酯樹脂柔韌、耐磨,可用作天然皮革及人造革的涂層劑及補傷劑；水性聚氨酯涂飾劑克服了丙烯酸乳液涂飾劑“熱、粘、冷、脆”的弱點,其處理的皮革手感柔軟、滑爽、豐滿、光亮,真皮感極強,可極大提高皮具檔次,增強市場競爭力。早期的水性聚氨酯是線形的,具有熱塑性；為了提高其強度、硬度、耐水性、耐溶劑性,可通過引入三官能度單體形成適當?shù)姆种Щ蛲饧咏宦?lián)劑。    6.2水性聚氨酯涂料    溶劑型聚氨酯涂料是一種高檔的涂料品

32、種,20世紀90年代產(chǎn)量提高很快；但常規(guī)的溶劑型聚氨酯涂料含有約40%的有機溶劑。因此，涂料VOC(揮發(fā)性有機物)帶給大氣的污染非常巨大。21世紀涂料的發(fā)展方向之一是環(huán)保型涂料,即低污染或無污染涂料。主要包括高固體分涂料、水性涂料、粉末涂料和輻射固化涂料。其中,水性涂料是最重要的一類。目前,以水性聚氨酯分散體為基料的涂料在發(fā)達國家發(fā)展很快,使用于木材、金屬及塑料等底材的水性聚氨酯產(chǎn)品不斷投放市場,其中有些產(chǎn)品已經(jīng)打入我國市場。根據(jù)組分數(shù)水性聚氨酯可分為兩大類。6.2.1單組分水性聚氨酯涂料    單組分水性聚氨酯涂料只有一個組分,其分子骨架可以是線形或分支的；也可以是熱塑性的或自發(fā)、光致、熱致交聯(lián)型的。其特點是施工方便,不存在貯存膠化的危險,但涂膜性能(如硬度、耐磨性、耐化學品性)不及雙組分水性聚氨酯。光固化水性聚氨酯指用紫外光作用實現(xiàn)交聯(lián)的涂料體系,其固化速率快、生產(chǎn)效率高,特別適合流水線作業(yè)。含有封閉異氰酸酯的水性聚氨酯涂料屬