1、氧化還原滴定答案E0901 (D) 0902 (D) 0903 (D) 0904 (B) 0905 (B) 0906 (D) 0907 j = (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 0908 1.01021 0909 Sn2+, Cu 0910 氧化, 還原 0911 (Co3+/Co2+)=(Co3+/Co2+)+ 0.059 lg = 1.0102.11+1.02103.74+1.03104.79+1.04105.55+1.05105.73+ 1.06105.11= 106.03 =1.061033.2= 1033.2 106.03 (Co3+/Co2+) =1.84+ 0.

2、059 lg = 0.237 (V) 1033.2 j(O2/H2O)= (O2/H2O)+ lg(H+4) =(O2/H2O)-0.059 pH+ lg (O2/H2O)= (O2/H2O)- 0.059 pH OH-=10-4.741.0 = 10-2.37 (mol/L) pOH = 2.37, pH = 11.63 (O2/H2O)=1.229-0.05911.62 = 0.543 (V) cCo() 0.543-0.237 lg = = 5.19 cCo() 0.059 即鈷主要是以三價(jià)狀態(tài)Co(NH3)63+存在。 0912 反應(yīng)的 lgK為: (0.68-0.545)2 lgK=

3、 = 4.58 K=104.58 0.059 因 I-過(guò)量, 設(shè)平衡時(shí) Fe3+基本上轉(zhuǎn)變?yōu)?Fe2+ c(Fe2+)= 0.050 /2= 0.025 (mol/L) c(I3-)=c(Fe3+)/2=0.025/2 = 0.0125 (mol/L) 剩余的 c(I-)=0.15/2 - 30.025/2 = 0.0375 (mol/L) 0.059 c(I3-) 平衡時(shí) j(I3-/I-) = (I3-/I-) + lg 2 c(I-)3 0.059 0.0125 =0.545+ lg = 0.615 (V) 2 (0.0375)3 c(Fe3+) j (Fe3+/Fe2+) = (Fe3

4、+/Fe2+)+ 0.059 lg = 0.615 (V) c(Fe2+) c(Fe3+) lg = (0.615 - 0.68)/0.059 = -1.10 c(Fe2+) 即c(Fe3+)/c(Fe2+)= 0.079 c(Fe3+) 0.079 殘留 w(Fe3+)= 100% = 100%= 7.3% c(Fe3+)+c(Fe2+) 1+0.079 為定量地測(cè)定 Fe3+. 須加大 I-的濃度, 以降低 j(I3-/I-) 0913 0.059 Hg2+2 j () =() + lg 2 0.059 CN-2 c(Hg2+)2 =() + lg 2 KspHg2(CN)2(aHg2+(

5、CN) )2 0.059 CN-2 () =()+ lg 2 KspHg2(CN)2 (aHg2+(CN)2 aHg2+(CN)= 1+10-4.01041.4= 1037.4 0.059 10-2.0 () =0.907+ lg 2 5.010-40(1037.4)2 = -0.199 (V) 0915 (0.68-0.14)2 lg K= = 18.31 0.059 Fe2+2Sn4+ Fe2+3 K=2.01018= = Fe3+2Sn2+ Fe3+3 Fe2+ 即 = =1.3106 Fe3+ 故知反應(yīng)進(jìn)行得相當(dāng)完全。 0916 0.059 x(H3AsO4)H+2 As(V)/As(

6、III) =(H3AsO4/HAsO2) + lg 2 x(HAsO2) 當(dāng) H+= 10-8.0mol/L 時(shí) H+3 x(H3AsO4) = H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 =10-6.84 x(HAsO2) 1 所以 As(V)/As(III) = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0 = -0.11 (V) 而 I3-/I-電對(duì)的電位幾乎與 pH 無(wú)關(guān), 仍為 0.545 V, 故反應(yīng)定量地向左進(jìn)行。 0917 (C) 0918 (C) 0919 (D) 0920 (C) 0921 (D) 0922 (A) 0923 (A) 0924 (

7、D) 0925 (A) 0926 1.41 V, 0.72 V 09271.260.230928 0.50 0.861.061.260930 (M) = 0.6 V (X)= 1.5 V 0931 MnO4-/Mn2+電對(duì)是不可逆電對(duì) 兩個(gè)半反應(yīng)中電子得失數(shù)不一樣, 即 n1 n2 (或滴定反應(yīng)不屬對(duì)稱滴定類型) 0932 (A) 0933 (D) 0934 3:10 0935 47.9 0936 Fe3O4 0937 0.02984 0938 0.1574 0939 1:3 0940 1:6 0941 0.6000 0942 0.100030.00- 0.0200025.005194.2 m

8、(K2CrO4) = 31000 = 0.03237 (g) 0943 0.050027.04 CrO42-= = 0.0047 (mol/L) 325.00 Ksp=CrO42-2=(0.0047)2= 2.210-5 0944 0.16761000 c(KMnO4)= =0.02001 (mol/L) 55.8530.005 0.0200020.005126.0 w(H2C2O42H2O)= 100% = 50.03% 20.25201000 0945 n(MnO4-):n(FeC2O4) = 3:5 0.0200025.00143.95 w(FeC2O4)= 100% = 23.98%

9、30.50001000 0946 1 mol KMnO4 5/2 mol H2C2O4 5/2 mol Ca2+ 0.05001.20 5 r(Ca) = 40.0100 = 0.600 (g/L) 1000 20947 1 c(S2O32-)V(S2O32-)166.0 6 w(KI)= 100% = 2.454% 0.50001000 0948 2K+ 11 e, MnO4- 5 e, 1 mol K+ 1/1.1 mol MnO4- (0.0200518.25)39.10/1.1 w(K)= 100% = 6.188% 0.21021000 0949 1 MnO2 1 C2O42-, 2

10、 MnO4- 5 C2O42- 1000-(5/2)0.0200030.0086.94 w(MnO2) = 100 % 0.50001000 = 60.86 % 0950 20.000.015871000 c(K2Cr2O7)= = 0.01667 (mol/L) 253.825.003 0.0166723.68159.73 w(Fe2O3)= 100% = 75.65% 0.25001000 0951 n(Cr2O72-) : n(Fe2+)= 1 : 6 6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)55.85 w(Fe)= 100% 10001.000 c = 0.02984 mol/L m

11、 = 0.02984294.18 = 8.778 (g) 0952 反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系是: n(MnO2) : n(Na2S2O3) = 1:2 20.000.1000 m(MnO2)= 1/286.94 = 0.0869 (g) 1000 0953 n(As2O3) : n(I2)= 1:2 20.4123 c(I2)40.28 = 1000 197.84 c(I2)= 0.1035 mol/L 又 n(H2NNH2): n(I2)= 1:2 (0.103542.41)32.045 / 2 w(N2H4)= 100% = 98.5% 50.00 1.4286 1000 1000 0954 (0.

12、0500025.00-0.100021.18/6)208.3/2 w(BaCl2)= 100% 0.50001000 = 18.68% 0955 n(As2O3): n(I2)= 1:2 n(As2O5): n(Na2S2O3)= 1:4 0.0250020.00197.8 w(As2O3)= 100% = 4.945% 21.0001000 (0.150030.00-0.0250020.002)229.8 w(As2O5)= 100% = 20.11% 41.0001000 0956 根據(jù)題意: c(I2)=0.05000 /2= 0.02500 (mol/L) c(Na2S2O3)=120

13、.01000 = 0.1200 (mol/L) 物質(zhì)的量: n(As2O3 )= n(I2)/2=20.000.0250010-3 /2 = 0.250010-3 (mol) n(As2O5)= n(Na2S2O3) =(30.500.1200-220.000.02500)10-3 =0.665010-3 (mol) m(As2O3 )= 0.250010-3197.8 = 0.04945 (g) m(As2O5)= 0.665010-3229.8 = 0.1528 (g) 0957 (1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- 1 0.100030.00166.0 6 w(KI

14、)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.100015.00-1/60.100030.00 = 1.000 (mmol) 1.000119.0 w(KBr)= 100% = 47.60% 50.00 1.000 1000 200.0 0958 總的反應(yīng)結(jié)果是 MnO4- Mn2+, HOCH2-CH2OH CO32- 計(jì)量關(guān)系是: n(乙二醇): n(MnO4-)= 1:2 n(MnO4-): n(C2O42-)= 2:5 0.1160

15、(50.00+2.30)-0.491325.002/5/2 c(C2H4(OH)2)= 25.00 = 0.02308 (mol/L) 0959 1 mol 乙二醇 1 mol IO4- 1 mol I2 1 mol AsO33- m(乙二醇)= (40.000.05000-14.000.05000)62.05 = 80.67 (mg) 0960 (0.250020.00 - 5/20.040010.20 - 5/20.040030.25)239.20 w(PbO2)= 0.73401000 0.955239.20 100% = = 31.12% 7.340100 (0.040030.255/

16、2 - 0.955)223.2 w(PbO)= 100% 0.73401000 (3.025-0.955)223.2 = = 62.95% 7.340100 0961 反應(yīng)計(jì)量關(guān)系是: n(MnO4-): n(S2O32-)= 1:5 n(MnO4-): n(S2-)= 8:5 5 0.100015.00 0.0200025.00 - 78.04 8 5 w(Na2S)= 100% = 9.76% 0.10001000 0962 1mol C6H5OH 3mol Br2 1mol KBrO3 3mol I2 6mol S2O32- 1 (0.100025.00-0.100329.91)94.1

17、1 6 w(C6H5OH)= 100% 0.50001000 = 37.64% 0963 1 mol KBrO3 3 mol Br2 1 mol C6H5OH 1 mol KBrO3 3 mol Br2 3 mol AsO32- m(苯酚)=0.02000(25.00+1.47)-0.100012.001/394.11 =12.18 (mg) 0964 在弱堿性溶液中, 根據(jù)有關(guān)反應(yīng)得到: 1 mol IO4- 1 mol I2 2 mol S2O32- (0.0400020.00)214.0/2 w(NaIO4)= 100% = 42.80% 50.00 1.0001000 250 在酸性溶

18、液中, 根據(jù)有關(guān)反應(yīng)得到: 1 mol IO4- 4 mol I2 8 mol S2O32-, 1 mol IO3- 3 mol I2 6 mol S2O32- NaIO3的量(n)為: 1 0.0400020.00 1 (0.0400050.00- 4) = 0.4000 6 2 6 1 0.4000198.0 6 w(NaIO3)= 100% = 13.20% 25.00 1.000 1000 250 0965 (1) 6 mol H+ 3 mol I2 6 mol S2O32- 0.0500540.32 c(H+)= = 0.0807 (mol/L) 25.00 (2) 0.080725

19、.00 c(Ag+)= = 0.0960 (mol/L) 21.02 0966 1 (60.0400035.00 - 0.100020.00)26.98 12 w(Al)= 100% = 14.39% 25.00 1.0001000 250.0 0967 (C) 0968 1. D 2. B 3. A 4. C 0969 加亞硝酸鹽還原,再加尿素除去過(guò)量的亞硝酸鹽的; 加入 HgCl2生成 Hg2Cl2沉淀 0970 KI的作用是: (1) 還原劑(Cu2+Cu+) (2) 沉淀劑(Cu+CuI) (3) 絡(luò)合劑(I2I3-) NH4HF2作用是: (1) 作緩沖劑, 控制 pH 3-4 消除

20、As(V)干擾 (2) 絡(luò)合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干擾 KSCN 作用是: 使CuI CuSCN 減少對(duì)I2吸附, 提高準(zhǔn)確度 0971 減小, 偏低, Na2CO3 0972 1. 偏低, 2. 偏低 0973被測(cè)物滴定前處理n(被測(cè)物):n(滴定劑)KI用Cl2預(yù)氧化I-為IO3-,加熱煮沸除去剩余Cl21:6BaCl2先沉淀為Ba(IO3)2 , 洗凈溶于HCl1:120974 (1) NaOH, (2) I2, (3) pH8, (4) 淀粉, (5) Na2S2O3, (6) 4 mol/L HCl, (7) KI 0975 方案一 預(yù)處理滴定劑滴定條件必要條件指示劑及顏色變

21、化計(jì)量關(guān)系在Ag+存在下, 加(NH4)2S2O8氧化Cr3+至Cr2O72-,加熱煮沸,除去過(guò)量(NH4)2S2O8Fe2+酸性加磷酸絡(luò)合 Fe3+鄰苯氨基苯甲酸紫紅綠1:3 方案二 預(yù)處理滴定劑滴定條件必要條件指示劑及顏色變化計(jì)量關(guān)系a. 在Ag+存在下, 加(NH4)2S2O8 氧化Cr3+至Cr2O72-,加熱煮沸, 除去過(guò)量(NH4)2S2O8Na2S2O3酸性 KI 淀粉藍(lán)淺綠 測(cè) Fe3+Cr3+b. 不預(yù)處理同上同上同上測(cè)Fe3+ 取同量試液兩份分別作 a、b 測(cè)定, 耗 Na2S2O3 體積差即為 Cr3+量。 0976 (1) Na2S2O35H2O 不純且易風(fēng)化, 不能直

22、接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液, 故不必準(zhǔn)確稱量, 亦不應(yīng)用容量瓶。 (2) 應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去 CO2 和 O2)、冷卻,再加 Na2S2O3若加 Na2S2O3共煮, 易分解生成 S 。 (3) 配好后還應(yīng)加少量 Na2CO3 使溶液呈微堿性以易于保存。 0977 (1) K2Cr2O7試劑含吸附水, 要在 120C 烘約 3h。 (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 , 0.23 g K2Cr2O7耗 Na2S2O3體積為: 0.236 V(S2O32-) = 253 (mL) 2940.02 顯然體積太大, 應(yīng)稱約 0.25 g K2Cr2O7配在250 mL

23、容量瓶中, 移取25 mL滴定。 (3) 此反應(yīng)需加酸。 (4) 反應(yīng)需加蓋在暗處放置 5min。 (5) 淀粉要在近終點(diǎn)才加入。 0978 (1) KMnO4 試劑純度不高, 不能直接配制, 因此不必準(zhǔn)確稱量, 也不必用容量瓶。 (2) 試劑與水中含還原物質(zhì)必須與 KMnO4共煮一定時(shí)間, 而不是單獨(dú)煮水。 (3) 濾去MnO2 應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾, 用濾紙會(huì)引入還原物質(zhì),而使 KMnO4還原為 MnO2, 使 KMnO4不穩(wěn)定。 0979 m(KIO3)= (0.0520/6)214.036 mg, 此量太小, 稱量誤差太大, 應(yīng)稱取約 0.35 g, 配在 250 mL 容量瓶中并移

24、取 25.00 mL 標(biāo)定。需加入過(guò)量 KI, 并加入 HCl 酸化, 選淀粉為指示劑, 算式為: m(KIO3) c(Na2S2O3)= 214.06V(Na2S2O3) 0980 Cr2O72- 過(guò)濾,洗滌 試液Ba2+ BaCrO4 Ba2+ Cr2O72- 中性,弱酸性 HCl 溶解 過(guò)量 KI Na2S2O3標(biāo)液滴定 I2 暗處放 5min 淀粉指示劑 2 mol Ba2+ 2 mol CrO42- 1 mol Cr2O72- 3 mol I2 6 mol S2O32- n(Ba2+): n(S2O32-)= 1:3 0981 1. 移取一定量試液, 加熱至 7080C, 以KMnO

25、4標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑,滴定至粉紅色出現(xiàn)。 由此測(cè) H2C2O4濃度: 5c(MnO4-)V(MnO4-) c(H2C2O4)= 2V(試液) 2. 另取同量試液, 以酚酞為指示劑, 以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑,滴至粉紅色出現(xiàn)。由此測(cè)得 H2C2O4 和 H2SO4 總量, 由兩者之差計(jì)算 H2SO4 濃度。 c(OH-)V(OH-)/2 - c(H2C2O4)V(H2C2O4) c(H2SO4)= V(試液) 0982 測(cè) Ca2+: 取 Ca2+試液V mL 在 pH 13, 以鈣指示劑為指示劑, 用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅變藍(lán) c(EDTA)V(EDTA) c(Ca)= V(試液) 測(cè)

26、 MnO4-: 取含 Ca2+試液V mL 按以下步驟測(cè)定 HCl+H2C2O4 加熱 陳化,過(guò)濾后,洗滌 Ca2+ CaC2O4 H2C2O4 滴加氨至甲基橙變黃 用 H2SO4 溶解 在 70C 左右以待測(cè) KMnO4溶液滴定至粉紅色 2c(Ca2+)V(Ca2+) c(MnO4-)= 5V(MnO4-) 0983 熱水充分浸取試樣, 過(guò)濾, 濾液中加 (NH4)2S2O8使Mn2+氧化為 MnO4-(Ag催化), 煮沸除去過(guò)量的 S2O82-, 在硫磷混合酸中用Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定, 求 MnSO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 c(Fe2+)V(Fe2+)M(MnSO4) w(MnSO4)= 100%

27、5m(樣) 沉淀在H2SO4介質(zhì)中加入定量過(guò)量的 Na2C2O4還原, 用 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量 C2O42-。 m(Na2C2O4) - 5c(MnO4-)V(MnO4-)/2M(MnO2) M(Na2C2O4) w(MnO2)= 100% m(樣) 0984 = +0.059/2 lgH+2 = 0.56+0.04 = 0.60 V Dj = 0.60-0.54= 0.06 V, 差值太小, 若以 As(V) 直接滴定 I-是極不完全的。而間接碘量法是基于 As(V)與過(guò)量 KI 反應(yīng), H3AsO4+ 3I-+ 2H+ = HAsO2+ I3-+ H2O 析出的 I3- 不斷被

28、Na2S2O3 滴定去掉, 即 (1) KI 過(guò)量, (2) I3-不斷移去, 均有利于上述反應(yīng)定量地向右進(jìn)行。 0985 24.850.03750671.85 w(FeO)= 100% = 50.22% 0.80001000 10000.5500-24.850.037506159.7/2 w(Al2O3)= 100% = 12.94 % 0.80001000 0986 MnO4-氧化能力強(qiáng), 能氧化 Mn2+生成 MnO2, 若用 Fe2+直接滴定 MnO4-, 滴定過(guò)程中MnO4-與Mn2+共存有可能生成 MnO2,就無(wú)法確定計(jì)量關(guān)系。采用返滴定法, 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過(guò)量 Fe2+ 存在,

29、MnO4-量極微, 不會(huì)有 MnO2生成。 0987 1. 因?yàn)镃r2O72- 與 S2O32- 直接反應(yīng)無(wú)確定計(jì)量關(guān)系, 產(chǎn)物不僅有S4O62-還有SO42-, 而 Cr2O72- 與 I-以及I2 與 S2O32-的反應(yīng)均有確定的計(jì)量關(guān)系。 2.Cr2O72-是含氧酸鹽, 必在酸性中才有足夠強(qiáng)的氧化性。放置是因反應(yīng)慢。放于暗處是為避免光催化空氣中O2氧化I-。稀釋則是為避免酸度高時(shí)空中O2氧化I-,同時(shí)使 Cr3+綠色變淺, 終點(diǎn)變色明顯。 若終點(diǎn)后很快出現(xiàn)藍(lán)色, 說(shuō)明Cr2O72-氧化 I-反應(yīng)不完全, 應(yīng)棄去重做。 2901 (D) 2902 (C) 2903 (B) 2904 (A)

30、 2905 (D) 2906 (C) 2907 (B) 2908 (C) 2909 (1) 0.36V, (2) 0.18V, (3) 0.27V 2910 降低, 增加 2911 增加, 增加 2912 , (AgCl/Ag) = (Ag+/Ag)0.059lgKsp(AgCl), 而lgKsp(AgCl)是負(fù)值 2913 , (Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI)為負(fù)值 2914 , (Ag(NH3)2+/Ag) = (Ag+/Ag)-0.059lg, 而aAg(NH3)1 2915 aFe(II) (Fe3+/Fe

31、2+) = (Fe3+/Fe2+) + 0.059 lg aFe(III) bFe(Phen)32+ = (Fe3+/Fe2+)+ 0.059 lg bFe(Phen)33+ = 0.68+0.059lg2.8106 = 1.06(V) 2916 1 (Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+0.059lg Ka(HF) 10-3.1 F-= c(F-) =10-1 =10-1.4 H+Ka(HF) 10-3.0+10-3.1 = 1+b1F-+b2F-2+b3F-3=107.7 (Fe3+/Fe2+) = 0.77+0.059lg107.7 = 0.32(V) 2917 (1)- (2

32、)n 0.77-0.1 lgK= = =11.4 0.059 0.059 K=1011.4 Ti4+Fe2+ lgK=lg Ti3+Fe3+ Fe3+=10-5mol/L 而Fe2+510-3 (mol/L) Ti4+ Fe2+ 10-2.3 lg = lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti3+ Fe3+ 10-5 Ti4+/Ti3+=108.7 2918 j = (Ag+/Ag)+0.059lgAg+ 1 =(Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI)+0.059lg I- 1 j = (Ag+/Ag)+0.059lg I- (AgI/Ag) = (Ag+/Ag)+0.059lgKsp(AgI) lgKsp(AgI) = (AgI/Ag)- (Ag+/Ag)/0.059 = (-0.15-0.80)/0.059=-16.1 Ksp(AgI)=10-18.1=7.910-17 2919 aFe(II) (Fe3+/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)+