1、酸堿滴定法酸堿滴定法：基于酸堿反應(yīng)的滴定分析方法絡(luò)合滴定法：絡(luò)合滴定法：以絡(luò)合反應(yīng)和絡(luò)合平衡為基礎(chǔ)的滴定分析方法1、概述、概述2、氧化還原滴定的條件、氧化還原滴定的條件3、氧化還原滴定曲線、氧化還原滴定曲線4 4、氧化還原指示劑、氧化還原指示劑5、氧化還原滴定的具體方法、氧化還原滴定的具體方法1、概述、概述氧化還原反應(yīng)特征：得失電子氧化還原反應(yīng)特征：得失電子氧化還原反應(yīng)實(shí)質(zhì)：電子轉(zhuǎn)移氧化還原反應(yīng)實(shí)質(zhì)：電子轉(zhuǎn)移氧化還原反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜氧化還原反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)機(jī)理復(fù)雜 常伴有副反應(yīng)常伴有副反應(yīng)用于滴定時，必須控制反應(yīng)條件，保用于滴定時，必須控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求證反應(yīng)定量

2、進(jìn)行，滿足滴定要求 但在實(shí)際應(yīng)用時，存在兩個問題：但在實(shí)際應(yīng)用時，存在兩個問題： (1) 不知道活度不知道活度 a（或活度系數(shù)（或活度系數(shù) ）：）：a = c (2) 離子在溶液中的存在狀態(tài)：離子在溶液中的存在狀態(tài)： 配合，沉淀等配合，沉淀等 ( 副反應(yīng)系數(shù)：副反應(yīng)系數(shù)：M=M / M) 考慮上述問題，需要引入條件電極電位！考慮上述問題，需要引入條件電極電位！dReOxdRe/OxdRe/Oxlg303. 2+=aanFRT1、概述、概述aRed=Red RedRed =cRed/ RedaOx =Ox Ox Ox =cOx/ OxdReOxdRe/OxdRe/Oxlg303. 2+=aanF

3、RT1、概述、概述RedOxOxRedRedOxRedOxRedOxRedOxRedOxRedOxRedOx=g l059. 0+lg059. 0+=) C25( lg059. 0+=ccnaancacan 離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 配合效應(yīng)配合效應(yīng) 沉淀沉淀1、概述、概述RedOxRedOxRedOxOxRedRedOxRedOxRedOxg l059. 0+=g l059. 0+lg059. 0+=ccnccnaanRedOxRedOxRedOxOxRedRedOxRedOxRedOxg l059. 0+=g l059. 0+lg059. 0+=ccnccnaanRedOxRedOx

4、RedOxOxRedRedOxRedOxRedOxg l059. 0+=g l059. 0+lg059. 0+=ccnccnaan1、離子強(qiáng)度一般忽略離子強(qiáng)度影響一般忽略離子強(qiáng)度影響RedOxOxRedRedOxORedOxg l059. 0+lg059. 0+=ccnaanRedOxOxRedORedOxg l059. 0+lg059. 0+=ccnaan1、概述、概述氧化態(tài)形成配合物，使電極電勢降低，還原性增加；氧化態(tài)形成配合物，使電極電勢降低，還原性增加；還原性形成配合物，使電極電勢升高，氧化性增加。還原性形成配合物，使電極電勢升高，氧化性增加。氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加氧化

5、態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加1、概述、概述0590-.)(=lg)()+(nK在氧化還原滴定反應(yīng)過程中：在氧化還原滴定反應(yīng)過程中：2 氧化還原滴定的條件氧化還原滴定的條件兩個半電池反應(yīng)的電極電位為：兩個半電池反應(yīng)的電極電位為：滴定過程中，達(dá)到平衡時滴定過程中，達(dá)到平衡時( 1 = 2):Knccccnlg.=)(lg(.=Red2Ox2Ox1Red105900590-21059.0=lg)(21nK-一、一、氧化還原反應(yīng)的完全程度氧化還原反應(yīng)的完全程度Red2Ox222Red1Ox111lgn059. 0+=lg

6、n059. 0+=cccc =99.9103100059. 0(= lg=lg21Ox(1)Red(2)Ox(2)Red(1)-nccccK一、氧化還原反應(yīng)的完全程度一、氧化還原反應(yīng)的完全程度= 0.0596 = 0.35059. 0(=lg21)-nKKnlg059. 0=(21)-6 =)10lg(10= lg=lg33Ox(1)Red(2)Ox(2)Red(1)ccccKn=1時時, 反應(yīng)完全要求：反應(yīng)完全要求： V35. 0 ( 10216)-K一、氧化還原反應(yīng)的完全程度一、氧化還原反應(yīng)的完全程度1、氧化劑、氧化劑、還原劑被氧化或還原多種產(chǎn)物還原劑被氧化或還原多種產(chǎn)物2、介質(zhì)參與氧化或

7、還原反應(yīng)、介質(zhì)參與氧化或還原反應(yīng)測定測定K2Cr2O7的含量，若選擇的含量，若選擇Na2S2O3作作滴定劑滴定劑K2Cr2O7+ Na2S2O3行否行否 ？正確方法：正確方法：Cr2O72-+2I-+14H+2Cr3+I2+7H2O I2+S2O32-2I-+S4O62-二、氧化還原反應(yīng)的定量關(guān)系二、氧化還原反應(yīng)的定量關(guān)系可能會產(chǎn)生哪些副反應(yīng)可能會產(chǎn)生哪些副反應(yīng)?Na2S2O3還原產(chǎn)物計量關(guān)系不明確還原產(chǎn)物計量關(guān)系不明確隨酸度、隨酸度、Na2S2O3的濃度不同的濃度不同： Na2S4O6、Na2SO4、SK2Cr2O7+ Na2S2O3二、氧化還原反應(yīng)的定量關(guān)系二、氧化還原反應(yīng)的定量關(guān)系( C

8、r2O72- - + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H2O )三、氧化還原反應(yīng)的速率三、氧化還原反應(yīng)的速率氧化還原氧化還原反應(yīng)必須采取加速措施反應(yīng)必須采取加速措施1. 反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物濃度，反應(yīng)速率，反應(yīng)速率；2. 催化劑：改變反應(yīng)過程，降低反應(yīng)的活化能；催化劑：改變反應(yīng)過程，降低反應(yīng)的活化能；3. 溫度：溫度每升高溫度：溫度每升高10,反應(yīng)速率可提高反應(yīng)速率可提高23倍。倍。4. 誘導(dǎo)作用：由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促誘導(dǎo)作用：由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象。進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象。三、氧化還原反應(yīng)的速率三、氧化還原反應(yīng)的

9、速率控制適當(dāng)控制適當(dāng)H+升高溫度升高溫度催化劑（自身催化劑）催化劑（自身催化劑）7585Mn2+適宜酸度適宜酸度: 0.5 1mol L-1 Mn(VII)Mn(IV)Mn(VI)Mn(III)Mn2+Mn2+Mn2+Mn(III)+ C2O42 - Mn(C2O4)n3-2nMn(C2O4)n+ Mn2+CO2+ .CO2-Mn(III)+.CO2- Mn2+CO22MnO4- +5C2O42- +16H+ 2Mn2+ +10CO2 +8H2O三、氧化還原反應(yīng)的速率三、氧化還原反應(yīng)的速率 MnO4-+5Fe2+8H+ Mn2+5Fe3+4H2O 2MnO4-+10Cl-+16H+ 2Mn2+

10、5Cl2+8H2O誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)受誘反應(yīng)受誘反應(yīng)MnO4- 稱為作用體；稱為作用體； Fe2+ 稱為誘導(dǎo)體；稱為誘導(dǎo)體； Cl- 稱為受誘體；稱為受誘體；三、氧化還原反應(yīng)的速率三、氧化還原反應(yīng)的速率P139加加MnSO4滴定液，使滴定液，使Mn2+ ，防止誘導(dǎo)反應(yīng)的發(fā)生。防止誘導(dǎo)反應(yīng)的發(fā)生。IIIIIMn/Mn)V(358. 1)V(771. 0)V(507. 1Cl2/ClFe/FeMn/MnO22324 1 2=0.736V=0.149V如何抑制如何抑制Cl-的反應(yīng)的反應(yīng)?三、氧化還原反應(yīng)的速率三、氧化還原反應(yīng)的速率 MnO4-+5Fe2+8H+ Mn2+5Fe3+4H2

11、O 2MnO4-+10Cl-+16H+ 2Mn2+5Cl2+8H2O 滴定過程中滴定過程中 n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 3 3 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線滴定百分?jǐn)?shù)/V隨著滴定劑的加入，兩隨著滴定劑的加入，兩個電對的電極電位不斷個電對的電極電位不斷發(fā)生變化，并隨時處于發(fā)生變化，并隨時處于動態(tài)平衡中。由任意一動態(tài)平衡中。由任意一個電對計算出溶液的電個電對計算出溶液的電位值，對應(yīng)滴定劑體積位值，對應(yīng)滴定劑體積繪制出滴定曲線。繪制出滴定曲線。 l化學(xué)計量點(diǎn)化學(xué)計量點(diǎn)l化學(xué)計量點(diǎn)后化學(xué)計量點(diǎn)后3 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線滴定百分?jǐn)?shù)/V+FeFe

12、Fe/FeFe/Felg.+=2323230590ccn3 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線+2+3Fe/Fe 23FeFecc +CeCeCe/CeCe/Celg.+=3434340590cc 34CeCecc+3+4Ce/Ce，3 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線spFe/FeCe/Ce=+2+3+3+43 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線反應(yīng)為等物質(zhì)的量反應(yīng)為等物質(zhì)的量 n1=n2=1 24FeCecc 33CeFecc/22 Cesp=1.06V4 Fe33 /CeFe+2+3+3+4+2+3+3+4+2+3+2+3+3+4+3+4+2+3+2+3+3+4+3+4FeCeFeCe/Fe

13、Fe2/CeCe1sp21FeFe/FeFe2sp2CeCe/CeCe1sp1FeFe2/FeFeCeCe1/CeCesplg059. 0+n+n=)n+n(lg059. 0+n=nlg059. 0+n=nlgn059. 0+=lgn059. 0+=cccccccccccc+2+3+2+3+2+3FeFeFe/FeFe/Felg059. 0+=ccn2+=+2+3+3+4Fe/FeCe/Ceeq+3+4+3+4+3+4CeCeCe/CeCe/Celg059. 0+=cc)V(86. 0=1 . 09 .99lg059. 0+=+2+3+2+3Fe/FeFe/Fe)V(26. 1=1001 .

14、0lg059. 0+=+3+4+3+4Ce/CeCe/Ce突躍范圍突躍范圍 Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+0.1000 mol L-1 Ce(SO4)2溶液滴定溶液滴定0.1000 mol L-1 Fe2+ 的酸性溶液的酸性溶液(1.0 mol L-1硫酸硫酸)的滴定曲線的滴定曲線3 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2化學(xué)計量點(diǎn)（通式化學(xué)計量點(diǎn)（通式)n1 1 +n2 2 n1+n2 sp 突躍范圍（通式）：突躍范圍（通式）： 2 +0.059 3n2 1 -0.059 3n13 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線（P143P143）KMnO4滴

15、定滴定Fe2+化學(xué)計量點(diǎn)化學(xué)計量點(diǎn)HCl+H3PO4H2SO4HClO4V/mL化學(xué)計量點(diǎn)前：化學(xué)計量點(diǎn)前：（Fe3+/Fe2+）化學(xué)計量點(diǎn)后化學(xué)計量點(diǎn)后：（MnO4-/Mn2+）內(nèi)因：內(nèi)因： ，外因：外因：介質(zhì)等介質(zhì)等a 自身指示劑自身指示劑 KMnO4 一般呈一般呈紫紅色紫紅色 210-6molL-1 呈呈粉紅色粉紅色b 特殊指示劑特殊指示劑 淀粉淀粉 與與110-5molL-1I2 生成生成深藍(lán)色深藍(lán)色化合物化合物 碘量法專屬指示劑碘量法專屬指示劑 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 血紅色血紅色） （1 10-5molL-1可見可見紅色紅色)4 4 氧化還原滴定指示劑氧化還原

16、滴定指示劑c 氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)） 弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色顏色I(xiàn)nOx + ne = InRedE=E + 0.059/n log cInox/cInred變色點(diǎn)時：變色點(diǎn)時：E=E 變色范圍：變色范圍：E 0.059/n常用氧化還原指示劑常用氧化還原指示劑指示劑指示劑氧化態(tài)顏色氧化態(tài)顏色 還原態(tài)顏色還原態(tài)顏色 E (V)酚藏花紅酚藏花紅紅色紅色無色無色0.28四磺酸基靛藍(lán)四磺酸基靛藍(lán)藍(lán)色藍(lán)色無色無色0.36亞甲基藍(lán)亞甲基藍(lán)藍(lán)色藍(lán)色無色無色0.53二苯胺二苯胺紫色紫色無

17、色無色0.75乙氧基苯胺乙氧基苯胺黃色黃色紅色紅色0.76二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉紫紅紫紅無色無色0.85鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸紫紅紫紅無色無色0.89嘧啶合鐵嘧啶合鐵淺藍(lán)淺藍(lán)紅色紅色1.15鄰二氮菲鄰二氮菲-亞鐵亞鐵淺藍(lán)淺藍(lán)紅色紅色1.06110=InIn=101dReOx稍顯氧化型色稍顯氧化型色稍顯還原型色稍顯還原型色變色范圍變色范圍1010590lg.-=InInn11005920lg.+=InInnn0590.=InIn指示劑的變色范圍：指示劑的變色范圍：n059.0=InIn 例例: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 : In =0.85(V) n=2，變色范圍：，變色范圍：0.82

18、0.88V表表6-2 某些氧化還原指示劑的變色電位某些氧化還原指示劑的變色電位4 4 氧化還原指示劑氧化還原指示劑4 4 氧化還原指示劑氧化還原指示劑In eq1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法3 碘量法碘量法4 溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法5 氧化還原滴定的具體方法氧化還原滴定的具體方法1、高錳酸鉀法：、高錳酸鉀法：利用利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法?；€原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑化學(xué)耗氧量（化學(xué)耗氧量（COD）：）：在一定條在一

19、定條件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時所消耗的氧化劑的量所消耗的氧化劑的量水質(zhì)污水質(zhì)污染程度的一個重要指標(biāo)染程度的一個重要指標(biāo) H2O2測定、測定、 Ca2+測定測定軟錳礦中軟錳礦中MnO2有機(jī)化合物測定有機(jī)化合物測定高錳酸鉀法高錳酸鉀法MnO4- + 8H+ +5e Mn2+ + 4H2O)V(507. 1=+24Mn/MnO酸酸性介質(zhì)性介質(zhì))V(564. 0=244MnO/MnO強(qiáng)堿強(qiáng)堿介質(zhì)介質(zhì)MnO4- + 2H2O +3e MnO2 + 4OH-)V(595.0=24MnO/MnO中中性介質(zhì)性介質(zhì)高錳酸鉀法高錳酸鉀法KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)

20、定KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)充分氧化還原物質(zhì)粗稱一定量粗稱一定量KMnO4溶于水溶于水5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)高錳酸鉀法高錳酸鉀法應(yīng)用示例：應(yīng)用示例：直接滴定法直接滴定法: 測定測定雙氧水雙氧水H2O2 5H2O2+2MnO4- +6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O間接滴定法間接滴定法: 測定測定補(bǔ)鈣

21、制劑中補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量含量 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過濾，洗滌過濾，洗滌H2SO4溶解溶解5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O故：故：氧化還原滴定法也適用非氧化還原性物質(zhì)氧化還原滴定法也適用非氧化還原性物質(zhì)3. 返滴定法：返滴定法：測定測定有機(jī)物有機(jī)物MnO4- +MnO2堿性堿性, H+,歧化歧化Fe2+(過過)有機(jī)物有機(jī)物+KMnO4(過過)CO32- + MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)+Mn2+KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液根據(jù)化學(xué)計量關(guān)系即可列式計算根據(jù)化學(xué)計量關(guān)系即可列式計算待測物：

22、待測物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）滴定劑：滴定劑：KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定反應(yīng)：滴定反應(yīng)： 5C+4MnO4- （過量）（過量）+12H+ 5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-（剩）（剩）+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O4.化學(xué)耗氧量（化學(xué)耗氧量（COD）測量測量 滴定酸度：滴定酸度：強(qiáng)酸性，強(qiáng)酸性， H2SO4介質(zhì)介質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)(Pi)：用：用KMnO4作氧化劑氧化水中有作氧化劑氧化水中有機(jī)物所消耗的量，用機(jī)物所消耗的量，用mgO2/L表示。表示。酸化的水樣酸化的水樣過量過量KMnO4過量過量Na2

23、C2O4剩余剩余KMnO4溶液溶液剩余剩余Na2C2O4溶液溶液KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)處理的水樣預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：指示劑：?自身指示劑自身指示劑KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD滴定條件滴定條件 酸度酸度: 1mol/L H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?) 溫度溫度: 7085 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾產(chǎn)生干擾低低反應(yīng)慢反應(yīng)慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4來不及反應(yīng)而分解來不及反應(yīng)而分解Mn2的自催化作用的自催化作用水VVCVVC10008)(22111思考：思考： 海水

24、的化學(xué)耗氧量（海水的化學(xué)耗氧量（COD）怎樣測定）怎樣測定 ？CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩剩)NaOH, H+,C2O42- 海水樣海水樣+KMnO4(過過) KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法弱堿性弱堿性優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn): a. K2Cr2O7容易提純。容易提純。 b. K2Cr2O7穩(wěn)定、可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存。穩(wěn)定、可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存。 c. 氧化性適中氧化性適中, 選擇性好。選擇性好。 滴定滴定Fe2+時不誘導(dǎo)時不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)反應(yīng)污水中污水中COD測定測定指示劑指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用

25、應(yīng)用: 1. 鐵的測定鐵的測定(典型反應(yīng)典型反應(yīng)) 2. 利用利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)反應(yīng)測定其他物質(zhì)(污水污水有機(jī)物污染有機(jī)物污染CODCr) Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE =1.33V2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法測定方法及相應(yīng)反應(yīng) 水樣加重鉻酸鉀、濃硫酸和硫酸銀加熱回流2小時，加試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴出現(xiàn)紅色終點(diǎn)。分別作實(shí)際水樣和空白水樣試驗(yàn)，記下硫酸亞鐵銨消耗分別為V1和V0 OHCOCrHCOCr223272332722CrFeOCrFe23)()(phenFephenFe橙黃-藍(lán)綠-藍(lán)色-紅色I(xiàn)2 2e 2I-3 碘量法碘量法弱氧化劑弱

26、氧化劑中強(qiáng)還原劑中強(qiáng)還原劑指示劑：指示劑：淀粉，淀粉， I2可可作為自身指示劑作為自身指示劑缺點(diǎn)缺點(diǎn)：I2 易揮發(fā)，不易保存易揮發(fā)，不易保存 I2 易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度 I- 易被易被O2氧化氧化I3- 2e 3I-E I3-/I-=0.545Va 直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法） 滴定劑滴定劑 I3- 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 直接滴定強(qiáng)還原劑直接滴定強(qiáng)還原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等等 弱酸性至弱堿性弱酸性至弱堿性3I2+ 6OH- - IO3- - + 5I- - + H2O歧化歧化酸

27、性強(qiáng)：酸性強(qiáng)：I- 會被空氣中的氧氣氧化會被空氣中的氧氣氧化堿性強(qiáng)：堿性強(qiáng)： b 間接碘量法（滴定碘法）間接碘量法（滴定碘法）用用Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成或過量的標(biāo)液滴定反應(yīng)生成或過量的 I2 用用I- 的還原性測氧化性物質(zhì)的還原性測氧化性物質(zhì),滴定生成的滴定生成的I2 水中溶解氧（水中溶解氧（DO）,KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性 用過量用過量I2與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余I2 ：葡萄糖：葡萄糖E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62-

28、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液碘標(biāo)準(zhǔn)溶液配制配制：I2溶于溶于KI濃溶液濃溶液稀釋稀釋貯棕色瓶貯棕色瓶As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2+KI = I3- K = 710標(biāo)定標(biāo)定：基準(zhǔn)物：基準(zhǔn)物As2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空氣氧化光催化空氣

29、氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶標(biāo)定標(biāo)定蒸餾水蒸餾水Na2S2O3標(biāo)定標(biāo)定S2O32- -I- -+S4O62- -酸度酸度 0.20.4 molL-1間接碘量法，間接碘量法，用用K2Cr2O7 、 KIO3等標(biāo)定等標(biāo)定淀粉淀粉: 藍(lán)藍(lán)綠綠避光避光放置放置Cr2O72- -+6I- -(過過)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O注意注意: :歧化 (pH9) Na2S2O3 (非基準(zhǔn)，配制后標(biāo)定) 光照：S，有單質(zhì)S析出 堿性： 強(qiáng)酸性： 碘量法最佳pH值范圍：中性或弱酸性，48.5OHIIOOHI23224232SOOS2232SOSOS2Cu2+4I- CuI+I2 I2 +I- I3- 試樣