1、 苯丙素類是天然存在的一類含有苯丙素類是天然存在的一類含有一個(gè)或幾個(gè)一個(gè)或幾個(gè)C C6 6-C-C3 3基團(tuán)基團(tuán)的天然成分。苯核上常有羥基或烷氧的天然成分。苯核上常有羥基或烷氧基取代?；〈?。 苯丙素類的存在關(guān)系到植物生長(zhǎng)的調(diào)節(jié)作苯丙素類的存在關(guān)系到植物生長(zhǎng)的調(diào)節(jié)作用和抗御病害的侵襲作用。其具有較廣泛的生用和抗御病害的侵襲作用。其具有較廣泛的生理活性，也是很受重視的一類天然成分。理活性，也是很受重視的一類天然成分。廣義苯丙素包括：廣義苯丙素包括： 簡(jiǎn)單苯丙素類簡(jiǎn)單苯丙素類苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸類丙酸類 香豆素類（香豆素類（1分子分子C6 C3 單元）單元） 木

2、脂素類（多分子木脂素類（多分子C6 C3 單元）單元） 黃酮類（黃酮類（ C6 C3 C6 單元，另章介紹）單元，另章介紹）學(xué)習(xí)要求：學(xué)習(xí)要求：1 1、掌握苯丙酸、香豆素和木脂素類的結(jié)構(gòu)類型、掌握苯丙酸、香豆素和木脂素類的結(jié)構(gòu)類型及代表的化合物。及代表的化合物。2 2、熟悉香豆素的理化性質(zhì)及其波譜學(xué)特征。、熟悉香豆素的理化性質(zhì)及其波譜學(xué)特征。3 3、了解香豆素及木脂素的提取分離方法。、了解香豆素及木脂素的提取分離方法。4 4、了解苯丙素的生物合成途徑及代表化合物的、了解苯丙素的生物合成途徑及代表化合物的生理活性。生理活性。 第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類 第二節(jié)第二節(jié) 香香 豆豆 素素 第三節(jié)

3、第三節(jié) 木木 脂脂 素素苯丙素類化合物的生物合成途徑苯丙素類化合物的生物合成途徑桂皮酸桂皮酸 對(duì)羥基桂皮酸對(duì)羥基桂皮酸 對(duì)羥基桂皮酸苷對(duì)羥基桂皮酸苷松柏醇基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)酚羥基取代的芳香羧酸。酚羥基取代的芳香羧酸。 多具有多具有C C6 6-C-C3 3結(jié)構(gòu)的苯丙酸類。結(jié)構(gòu)的苯丙酸類。常見的苯丙酸類：常見的苯丙酸類：R1R2COOHOHOHOHOHOH桂皮酸對(duì)羥基桂皮酸HHHOCH3OCH3R1R2咖啡酸阿魏酸異阿魏酸 第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類OHOHOHOHOOCOHOHOC 綠原酸：抗菌、利膽綠原酸：抗菌、利膽 第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類迷迭香酸：抗氧化、抗菌、抗炎迷迭香酸：抗氧

4、化、抗菌、抗炎 第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類丹參素：耐缺氧、擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈、增加冠脈流量丹參素：耐缺氧、擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈、增加冠脈流量 第一節(jié)第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類二、苯丙酸的提取二、苯丙酸的提取特點(diǎn)：特點(diǎn)：具有一定水溶性；常與酚酸、黃酮苷混在一起具有一定水溶性；常與酚酸、黃酮苷混在一起鑒別反應(yīng)（利用鑒別反應(yīng)（利用Ar-OH的性質(zhì)）：的性質(zhì)）： 12%FeCl3/MeOH ；Gepfner試劑：試劑：1%亞硝酸鈉溶亞硝酸鈉溶液與相同體積液與相同體積10%的醋酸混合，噴霧后，在空氣中干燥，的醋酸混合，噴霧后，在空氣中干燥，再用再用0.5mol/L的荷性堿甲醇溶液處理。的荷性堿甲醇溶液處理。 第一節(jié)

5、第一節(jié) 苯丙酸類苯丙酸類苯駢苯駢 -吡喃酮吡喃酮這個(gè)結(jié)構(gòu)是色原酮的異構(gòu)體。這個(gè)結(jié)構(gòu)是色原酮的異構(gòu)體。OHO苯駢苯駢 -吡喃酮吡喃酮一一 、結(jié)構(gòu)類型：、結(jié)構(gòu)類型：根據(jù)香豆素的根據(jù)香豆素的基本母核上的取代基不同基本母核上的取代基不同，將其分四類：，將其分四類：簡(jiǎn)單香豆素類簡(jiǎn)單香豆素類呋喃香豆素類呋喃香豆素類(furocoumarins)(furocoumarins) ( (線型和角型線型和角型) )吡喃香豆素類吡喃香豆素類(pyranocoumarins) (pyranocoumarins) ( (線型和角型線型和角型) )其他香豆素類其他香豆素類1 1、簡(jiǎn)單香豆素（簡(jiǎn)單香豆素（ simple c

6、oumarinssimple coumarins）: :苯環(huán)上苯環(huán)上有取代基的香豆素類。有取代基的香豆素類。OOOH12345678傘形花內(nèi)酯傘形花內(nèi)酯 umbelliferon 一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型OOMeO歐 芹酚 7-甲 醚(osthole)OOOOMeMeO當(dāng) 歸內(nèi)酯(angelicone)七葉內(nèi)酯七葉內(nèi)酯(esculetin)一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（香豆素核上的異戊烯基常與鄰位酚羥基（7-7-羥基羥基）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱為呋喃香豆素。）環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)，前者稱為呋喃香豆素。呋喃香豆素類成分生物合成途徑：呋喃香豆素類成分生物合成途徑

7、：2 2、呋喃香豆素、呋喃香豆素一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO傘形花內(nèi)酯異戊烯基6位取代異戊烯基8位取代補(bǔ)骨脂內(nèi)酯白芷內(nèi)酯線型：補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型角型：異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型6,7-呋喃駢香豆素型7,8-呋喃駢香豆素型環(huán)合的形成過程（1）線型線型（6 6 、7 7呋喃駢香豆素型），呋喃駢香豆素型），補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型OOO補(bǔ)骨脂內(nèi)酯補(bǔ)骨脂內(nèi)酯(Psoralen）（2）角形角形（7 7、8 8呋喃駢香豆素型），呋喃駢香豆素型），白芷內(nèi)酯型白芷內(nèi)酯型OOO白芷內(nèi)酯（白芷內(nèi)酯（Augelicin）(異補(bǔ)骨內(nèi)酯異補(bǔ)骨內(nèi)酯)一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型3 3、吡

8、喃香豆素、吡喃香豆素(Pyranocoumarins(Pyranocoumarins） 香豆素香豆素C-6C-6或或C-8C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成成2,2-2,2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，形成吡喃香豆素。這一類天然產(chǎn)物并不多見。這一類天然產(chǎn)物并不多見。 吡喃香豆素類成分的生物合成途徑：吡喃香豆素類成分的生物合成途徑： 一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO傘形花內(nèi)酯異戊烯基6位取代異戊烯基8位取代花椒內(nèi)酯邪蒿內(nèi)酯線型：角型：6,7-吡喃駢香豆素型7,8-吡喃駢香豆素型環(huán)合的形成過程12341

9、234花椒內(nèi)酯（花椒內(nèi)酯（Xanthyletin) （2 2）角型（）角型（7 7，8 8吡喃駢香豆素）：吡喃駢香豆素）：OOOCH3CH3 邪蒿內(nèi)酯（邪蒿內(nèi)酯（Seselin）OOCH3CH3OCH3（1 1）線型（）線型（6 6，7 7吡喃駢香豆素）：吡喃駢香豆素）：一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型 指指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。包括二聚體和三聚體。C C3 3、C C4 4上常有取代基：苯上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等?；?、羥基、異戊烯基等。4 4、其他香豆素：、其他香豆素：OOOCH3OOH蟛蜞菊內(nèi)酯（蟛蜞菊內(nèi)酯（Wedelo

10、lactone）一一 、結(jié)構(gòu)類型、結(jié)構(gòu)類型（一）性狀（一）性狀（二）溶解性（二）溶解性（三）熒光性質(zhì)（三）熒光性質(zhì)（四）化學(xué)性質(zhì)（四）化學(xué)性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)性狀性狀游離狀態(tài)游離狀態(tài) 黃色或無色結(jié)晶，有一定熔點(diǎn)；黃色或無色結(jié)晶，有一定熔點(diǎn)； 大多具有香氣；具有升華性質(zhì)大多具有香氣；具有升華性質(zhì) 分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸汽蒸出）分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸汽蒸出）成苷成苷大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)熒光性質(zhì)熒光性質(zhì) 香豆素母體本身即無取代的香豆素并香豆素母體本身即無取代的香豆素并無熒光無熒光，而，而- -OH

11、OH香香豆素豆素在紫外光下大多顯出在紫外光下大多顯出蘭色熒光蘭色熒光，在堿液中熒光增強(qiáng)。，在堿液中熒光增強(qiáng)。香豆素?zé)晒獾挠袩o，與分子中取代基的種類和位置有一定香豆素?zé)晒獾挠袩o，與分子中取代基的種類和位置有一定關(guān)系。關(guān)系。二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)溶解性溶解性游離游離 能溶于沸能溶于沸 H H2 2O O，不溶或難溶冷，不溶或難溶冷 H H2 2O O， 可溶可溶MeOHMeOH、EtOHEtOH、CHClCHCl3 3和乙醚等溶劑。和乙醚等溶劑。 因含因含Ar-OHAr-OH故可溶于堿水中。故可溶于堿水中。 成苷成苷 溶于溶于H H2 2O O、OHOH- -/H/H2 2O O、MeO

12、HMeOH、EtOHEtOH等。等。 難溶極性小的有機(jī)溶劑。難溶極性小的有機(jī)溶劑。二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)1、水解、水解 香豆素的香豆素的-吡喃酮環(huán)具有吡喃酮環(huán)具有，-不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，在稀不飽和內(nèi)酯性質(zhì)，在稀堿液中會(huì)逐漸水解生成順鄰羥桂皮酸的鹽，其鹽的水溶堿液中會(huì)逐漸水解生成順鄰羥桂皮酸的鹽，其鹽的水溶液經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復(fù)成內(nèi)酯。這個(gè)閉合過程極易發(fā)生，液經(jīng)酸化即閉環(huán)恢復(fù)成內(nèi)酯。這個(gè)閉合過程極易發(fā)生，即使在很弱的酸溶液中，如通入即使在很弱的酸溶液中，如通入COCO2 2也能促使其內(nèi)酯化也能促使其內(nèi)酯化而閉環(huán)。而閉環(huán)。( (三）內(nèi)酯的性質(zhì)三）內(nèi)酯的性質(zhì)OOCOOOCOOOOHOH-H+-(不

13、易游離存在）順鄰羥桂皮酸（安定狀態(tài)）反鄰羥桂皮酸長(zhǎng)時(shí)間加熱H+不環(huán)合二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)2 2、異羥肟酸鐵反應(yīng)：、異羥肟酸鐵反應(yīng)：堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥胺中的羥基縮合生成異堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥胺中的羥基縮合生成異羥肟酸，然后在酸性條件下與三價(jià)鐵鹽絡(luò)合而顯紅色。羥肟酸，然后在酸性條件下與三價(jià)鐵鹽絡(luò)合而顯紅色。OOOHCOONaHONH2.ClHOHNHOHOOHNHOOFeFe3+H+CC1/3( 紅 色 )二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)3 3、酚羥基反應(yīng)：、酚羥基反應(yīng)：具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化具酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與三氯化鐵試劑絡(luò)合

14、而產(chǎn)生不同的顏色。鐵試劑絡(luò)合而產(chǎn)生不同的顏色。判斷判斷游離酚羥基游離酚羥基的有無。的有無。二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)OHH+OBrBrNClONBrOBr-ONBrOBr-藍(lán)色縮合物pH 9104 4、GibbGibbs s 反應(yīng)：判斷反應(yīng)：判斷-OH-OH對(duì)位有無取代基。對(duì)位有無取代基。GibbGibbs s 試劑是試劑是2 2，6-6-二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的二氯（溴）苯醌氯亞胺，其在弱的堿性條件下與酚對(duì)位活潑氫縮合成蘭色物。有游離酚堿性條件下與酚對(duì)位活潑氫縮合成蘭色物。有游離酚-OH,-OH,且且-OH-OH對(duì)位無取代者（對(duì)位無取代者（+ +），）， 對(duì)位有取代者（對(duì)位有取代

15、者（- -）。）。多用來判斷香豆素多用來判斷香豆素C6位是否有取代基存在位是否有取代基存在藍(lán)色二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)5 5、Emerson Emerson 反應(yīng)反應(yīng): : 其與酚羥基對(duì)位活潑氫反應(yīng)生成紅色。（試劑為：氨基其與酚羥基對(duì)位活潑氫反應(yīng)生成紅色。（試劑為：氨基安替比林和鐵氰化鉀安替比林和鐵氰化鉀） 酚羥基對(duì)位無取代基（酚羥基對(duì)位無取代基（+ +）紅色）紅色 有取代基（有取代基（- -）OHHNNONH3CH3CH3NNOCH3CH3NO+OK3Fe(CN)6(紅 色 ）二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)香豆素GibbEmerson試劑與酚 羥基對(duì)位活性氫縮合藍(lán)藍(lán)色色紅紅色色藍(lán)色

16、紅色二、香豆素的性質(zhì)二、香豆素的性質(zhì)多用來判斷香豆素多用來判斷香豆素C6位是否有取代基存在位是否有取代基存在根據(jù)香豆素類化合物的溶解性、揮發(fā)性和升華性及內(nèi)酯的根據(jù)香豆素類化合物的溶解性、揮發(fā)性和升華性及內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)性質(zhì)來設(shè)計(jì)其提取分離方案。結(jié)構(gòu)性質(zhì)來設(shè)計(jì)其提取分離方案。三、香豆素的提取分離方法三、香豆素的提取分離方法橘子油橘子油 1 1、水蒸氣蒸餾法：、水蒸氣蒸餾法： 餾出物餾出物殘油加熱溶于乙醇加熱溶于乙醇乙醇液乙醇液放置放置粗品粗品以乙醇、乙醚或石油醚以乙醇、乙醚或石油醚重結(jié)晶重結(jié)晶結(jié)晶（橙皮油素）結(jié)晶（橙皮油素）OOOCH3CH3CH3O某些小分子的香豆素類具揮發(fā)性可用蒸餾法與不揮發(fā)性成某

17、些小分子的香豆素類具揮發(fā)性可用蒸餾法與不揮發(fā)性成分分離，常用于純化過程。分分離，常用于純化過程。例如：橘子油橙皮例如：橘子油橙皮油素的分離油素的分離三、香豆素的提取分離方法三、香豆素的提取分離方法2 2、堿溶酸沉法：、堿溶酸沉法：此系此系經(jīng)典方法。經(jīng)典方法。1.1.具酚羥基的具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。香豆素類溶于堿液加酸后可析出。2.2.香豆素的香豆素的內(nèi)酯環(huán)內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。成內(nèi)酯析出。注意：注意：1.1.堿液加熱開環(huán)時(shí)，要堿液加熱開環(huán)時(shí)，要注意堿液的濃度和加熱時(shí)間注意堿液的濃度和加熱時(shí)間，否則，否則將引起降解

18、反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不將引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。能合環(huán)。2.2.對(duì)對(duì)酸堿敏感酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。三、香豆素的提取分離方法三、香豆素的提取分離方法3 3、溶劑法、溶劑法石油醚萃取石油醚萃取石油醚液石油醚液回收至小體積回收至小體積濃縮液濃縮液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗結(jié)晶（可能時(shí)混和物）結(jié)晶（可能時(shí)混和物）進(jìn)一步分離進(jìn)一步分離（親脂性香豆素）（親脂性香豆素）殘?jiān)鼩堅(jiān)颐岩阂颐岩阂颐演腿∫颐演腿』厥辗蛛x回收分離（親脂性較弱（親脂性較弱 香豆素）香豆素）殘?jiān)鼩堅(jiān)〈继崛≌〈继?/p>

19、取回收分離回收分離香豆素苷類香豆素苷類藥材粗粉藥材粗粉乙醇回流提取、回收乙醇回流提取、回收提取物提取物三、香豆素的提取分離方法三、香豆素的提取分離方法乙酸乙酯提取乙酸乙酯提取乙酸乙酯液乙酸乙酯液回收回收分離分離（香豆素苷（香豆素苷元、苷）元、苷）正丁醇液正丁醇液殘?jiān)鼩堅(jiān)鼩堅(jiān)鼩堅(jiān)蛛x方法分離方法香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。香豆素一般用硅膠吸附層析、氧化鋁層析和聚酰胺層析。香豆素一般用硅膠吸附層析、氧化鋁層析和聚酰胺層析。堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少使用。堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少使用。洗脫劑可用洗脫劑可用

20、己烷己烷乙醚、己烷乙醚、己烷- -乙酸乙酯乙酸乙酯和和石油醚石油醚乙酸乙酯乙酸乙酯的混合溶劑。的混合溶劑。層析法層析法三、香豆素的提取分離方法三、香豆素的提取分離方法UVUV下顯下顯熒光。熒光。 C7C7位導(dǎo)入位導(dǎo)入-OH-OH熒光增強(qiáng)熒光增強(qiáng) -OH-OH醚化后醚化后熒光減弱熒光減弱 （一）、紫外光譜（一）、紫外光譜 四、香豆素波譜學(xué)特性四、香豆素波譜學(xué)特性274nm: B帶吸收帶吸收，由于苯環(huán)連有較長(zhǎng)的共軛體，由于苯環(huán)連有較長(zhǎng)的共軛體系，系， 所以產(chǎn)生紅移。（一般為所以產(chǎn)生紅移。（一般為230270nm）311nm: 311nm: R R帶吸收帶吸收。-吡喃酮環(huán)香豆素的紅外吸收和香豆素的紅

21、外吸收和-吡喃酮相似。吡喃酮相似。 32003600 cm-1 羥基羥基伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng) 3025 3175 cm-1 C-H 伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng) 1700 1750 cm-1 -吡喃酮羰基吡喃酮羰基伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng) 1600 1660 cm-1 700900 cm-1 芳環(huán)吸收芳環(huán)吸收 1613 1639 cm-1 吡喃環(huán)雙鍵吡喃環(huán)雙鍵強(qiáng)而尖的吸收強(qiáng)而尖的吸收 12201270 cm-1 C1位氧原子所形成的位氧原子所形成的C-O鍵的吸收鍵的吸收OHOO（二）、（二）、 紅外吸收光譜紅外吸收光譜 H-3: 6.16.5 ，H-4: 7.58.2 均為均為d峰，峰，J=9.5Hz,為香豆素為香豆

22、素最標(biāo)志性最標(biāo)志性的信號(hào)。的信號(hào)。環(huán)上質(zhì)子受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)影響，其質(zhì)子吸收信環(huán)上質(zhì)子受內(nèi)酯羰基吸電子共軛效應(yīng)影響，其質(zhì)子吸收信號(hào)分為兩組，其中號(hào)分為兩組，其中OO+-C3、 C6、 C8-H 在較高場(chǎng)C4、 C5、 C7-H 在較低場(chǎng)（三）、（三）、1 1H-NMR:H-NMR:1、內(nèi)酯環(huán)、內(nèi)酯環(huán) 當(dāng)當(dāng)C3、C4位未取代時(shí)：位未取代時(shí)：H-3和和H-4分別出現(xiàn)在分別出現(xiàn)在6.16.5和和7.58.2區(qū)域，均為區(qū)域，均為d，偶合常數(shù)約，偶合常數(shù)約9.5Hz 。（三）、（三）、1 1H-NMR:H-NMR:OOROHHHHH+-+7-OH , H3 6.2 (d，J=9） H4 8.2 (

23、d，J=9） H5 7.7 (d，J=9） H6 6.9 (dd，J=9,2.5） H8 7.0 (d，J=2.5） 2、苯環(huán)上取代：、苯環(huán)上取代：-C7氧取代氧取代（三）、（三）、1 1H-NMR:H-NMR:當(dāng)當(dāng)C C7 7-OR-OR、C C8 8或或C C6 6烷基取代時(shí)烷基取代時(shí)：OOROHHR1OOROHR1H78-OR , H3 6.16.2 (d，J=9） H4 7.8 (d，J=9） H5 7.257.38 (d，J=8） H6 6.95 (d，J=8） 67-OR , H3 6.146.26 (d，J=9） H4 7.67.82 (d，J=9） H5 6.776.90, S

24、） H8 6.387.04 (S） （三）、（三）、1 1H-NMR:H-NMR:OOROOR1HHHC8 - HC6 - Hd, J = 2 Hzd, J = 2 Hz尖峰與C4-H有遠(yuǎn)程偶合C8 - HC6 - H區(qū)別C5,C7二氧代：二氧代：（三）、（三）、1 1H-NMR:H-NMR: EI-MSEI-MS中，有較強(qiáng)的分子離子峰，基峰通常是失去中，有較強(qiáng)的分子離子峰，基峰通常是失去COCO的苯并呋喃離子的苯并呋喃離子 ， 香豆素類化合物的質(zhì)譜圖中都有香豆素類化合物的質(zhì)譜圖中都有連續(xù)脫連續(xù)脫COCO的碎片離子峰。含氧取代基越多，脫的碎片離子峰。含氧取代基越多，脫COCO的峰越的峰越多。多

25、。 （四）、質(zhì)譜（四）、質(zhì)譜OOOOCH3COCH3.OOOO+OOOCH3CH3.OOOCOCOOO+COC8H5OC7H5CO+.+.m/zm/zm/zm/zm/zm/zm/z216( )100( )( )( )( )( )2012218811251731452011748925( )M花椒毒內(nèi)酯質(zhì)譜裂解途徑1.毒性毒性黃曲霉素等有些香豆素對(duì)肝有一定的毒性。黃曲霉素等有些香豆素對(duì)肝有一定的毒性。2.抗病毒作用抗病毒作用蛇床子、毛當(dāng)歸根，奧斯腦蛇床子、毛當(dāng)歸根，奧斯腦 : 抑制乙肝表面抗原抑制乙肝表面抗原3.抗腫瘤作用抗腫瘤作用4.抗骨質(zhì)疏松作用抗骨質(zhì)疏松作用5.抗凝血作用抗凝血作用6.對(duì)心

26、血管系統(tǒng)作用對(duì)心血管系統(tǒng)作用7.光敏作用：可引起皮膚色素沉著光敏作用：可引起皮膚色素沉著補(bǔ)骨脂內(nèi)酯可治白斑病補(bǔ)骨脂內(nèi)酯可治白斑病五、香豆素的生物活性五、香豆素的生物活性第三節(jié)第三節(jié) 木脂素木脂素一、結(jié)構(gòu)類型一、結(jié)構(gòu)類型二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)三、提取分離三、提取分離四、生物活性四、生物活性88141499338 3木脂素是一類由苯丙素聚合而成的天然產(chǎn)物，通常木脂素是一類由苯丙素聚合而成的天然產(chǎn)物，通常所指為其二聚物，少數(shù)可見三聚物、四聚物。組成木脂素所指為其二聚物，少數(shù)可見三聚物、四聚物。組成木脂素的單體有四種：的單體有四種：1 1 桂皮酸，偶有桂皮醛；桂皮酸，偶有桂皮醛；2 2 桂皮醇；桂皮

27、醇；3 3 丙丙烯苯；烯苯；4 4 烯丙苯。烯丙苯。一、結(jié)構(gòu)類型一、結(jié)構(gòu)類型木脂素（木脂素（lignan, Alignan, A）新木脂素新木脂素(neolignan, B)(neolignan, B)苯丙素低聚體：苯丙素低聚體： 倍半木脂素（倍半木脂素（sesquilignan, Csesquilignan, C） 二木脂素（二木脂素（dilignan, Ddilignan, D）雜木脂素：雜木脂素： 黃酮木脂素（黃酮木脂素（flavonolignan, Eflavonolignan, E） 香豆素木脂素（香豆素木脂素（coumarinolignan, Fcoumarinolignan, F）去甲木脂素去甲木脂素(norlignan, G)(norlignan, G)分類：分類：b-碳相連（8-8）b-碳不連（ 3-3， 8-3 ）三聚體四聚體木脂素的木脂素的命名命名：1.1.大多采用俗名大多采用俗名2.2.系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名OOHHOHOHOMeOMe99884433羅漢松脂素羅漢松脂素(8R,8R)-4,4-3,3-9-8-