1、會(huì)計(jì)學(xué)1在最大吸收在最大吸收(xshu)波長(zhǎng)波長(zhǎng)max處的摩爾處的摩爾吸光系數(shù)吸光系數(shù)第一頁(yè)，共111頁(yè)。第1頁(yè)/共111頁(yè)第二頁(yè)，共111頁(yè)。波譜區(qū)名稱波譜區(qū)名稱波長(zhǎng)范圍波長(zhǎng)范圍躍遷能級(jí)類型躍遷能級(jí)類型分析方法分析方法射線0.005 nm0.14nm原子核能級(jí)放射化學(xué)分析法X射線0.001 nm 10nm內(nèi)層電子能級(jí)X射線光譜法光學(xué)光譜區(qū)遠(yuǎn)紫外光10 nm 200nm內(nèi)層電子能級(jí)真空紫外光度法近紫外光200 nm 400nm 價(jià)電子或成鍵電子能級(jí)紫外分光光度法可見(jiàn)光400 nm 750nm價(jià)電子或成鍵電子能級(jí)比色法、可見(jiàn)分光光度法近紅外光0.75m 2.5m分子振動(dòng)能級(jí)近紅外光光譜法中紅外光

2、2.5m 50m分子振動(dòng)能級(jí)中紅外光光譜法遠(yuǎn)紅外光15m 1000m分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)遠(yuǎn)紅外光光譜法微波0.1 cm 100cm電子自旋、分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)微波光譜法射頻(無(wú)線電波)1m 1000m 電子和核自旋核磁共振光譜法第2頁(yè)/共111頁(yè)第三頁(yè)，共111頁(yè)。第3頁(yè)/共111頁(yè)第四頁(yè)，共111頁(yè)。第4頁(yè)/共111頁(yè)第五頁(yè)，共111頁(yè)。第5頁(yè)/共111頁(yè)第六頁(yè)，共111頁(yè)。不同不同(b tn)顏色的可見(jiàn)光波長(zhǎng)及其互補(bǔ)光顏色的可見(jiàn)光波長(zhǎng)及其互補(bǔ)光紅紅650 760綠藍(lán)綠藍(lán)橙橙610 650藍(lán)藍(lán)黃黃580 610紫紫黃綠黃綠560 580紅紫紅紫綠綠500 560紅紅藍(lán)綠藍(lán)綠490 500橙橙綠藍(lán)綠藍(lán)480

3、 490黃黃藍(lán)藍(lán)450 480黃綠黃綠紫紫400 450互補(bǔ)光互補(bǔ)光顏色顏色 /nm藍(lán)藍(lán)綠綠 互補(bǔ)色光和各種顏色光的波長(zhǎng)范圍，可作為光度測(cè)定時(shí)選擇測(cè)互補(bǔ)色光和各種顏色光的波長(zhǎng)范圍，可作為光度測(cè)定時(shí)選擇測(cè)量量(cling)波長(zhǎng)的參考波長(zhǎng)的參考第6頁(yè)/共111頁(yè)第七頁(yè)，共111頁(yè)。藍(lán)藍(lán)黃黃紫紅紫紅綠綠紫紫黃綠黃綠綠藍(lán)綠藍(lán)橙橙紅紅藍(lán)綠藍(lán)綠圖中處于對(duì)角線上的兩種單色光為互補(bǔ)色光。圖中處于對(duì)角線上的兩種單色光為互補(bǔ)色光。例如藍(lán)色光和黃色例如藍(lán)色光和黃色(hungs)(hungs)光、綠色光和紫紅色光互補(bǔ)光、綠色光和紫紅色光互補(bǔ)等等第7頁(yè)/共111頁(yè)第八頁(yè)，共111頁(yè)。第8頁(yè)/共111頁(yè)第九頁(yè)，共111頁(yè)

4、。白光白光青藍(lán)青藍(lán)青青綠綠黃黃橙橙紅紅紫紫藍(lán)藍(lán)第9頁(yè)/共111頁(yè)第十頁(yè)，共111頁(yè)。 一種物質(zhì)一種物質(zhì)(wzh)呈現(xiàn)何種顏色，與入射光組成和物質(zhì)呈現(xiàn)何種顏色，與入射光組成和物質(zhì)(wzh)本身的結(jié)本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)構(gòu)有關(guān),而溶液呈現(xiàn)不同的顏色是由于溶液中的吸光質(zhì)點(diǎn)而溶液呈現(xiàn)不同的顏色是由于溶液中的吸光質(zhì)點(diǎn)(離子或分子離子或分子)選擇選擇性地吸收某種顏色的光而引起的。性地吸收某種顏色的光而引起的。 常見(jiàn)常見(jiàn)(chn jin)(chn jin)的有下列三種情況：的有下列三種情況：如果對(duì)某種色光產(chǎn)生選擇性吸收，則溶液呈現(xiàn)透射光的顏色，即溶如果對(duì)某種色光產(chǎn)生選擇性吸收，則溶液呈現(xiàn)透射光的顏色，即溶液呈現(xiàn)的是

5、它吸收光的互補(bǔ)色光的顏色。如硫酸銅溶液選擇性地吸收液呈現(xiàn)的是它吸收光的互補(bǔ)色光的顏色。如硫酸銅溶液選擇性地吸收了白色光中的黃色了白色光中的黃色(hungs)(hungs)光，所以呈現(xiàn)藍(lán)色。光，所以呈現(xiàn)藍(lán)色。當(dāng)白光通過(guò)某一均勻溶液時(shí)，如果各種波長(zhǎng)光幾乎當(dāng)白光通過(guò)某一均勻溶液時(shí)，如果各種波長(zhǎng)光幾乎全部被吸收全部被吸收，則溶液呈黑色。則溶液呈黑色。如果入射光如果入射光全部透過(guò)全部透過(guò)（不吸收），則溶液無(wú)色透明。（不吸收），則溶液無(wú)色透明。第10頁(yè)/共111頁(yè)第十一頁(yè)，共111頁(yè)。溶液的顏色溶液的顏色(yns)與光吸收的關(guān)與光吸收的關(guān)系系完全完全(wnqun)吸收吸收完全完全(wnqun)透過(guò)透過(guò)吸收

6、黃色光吸收黃色光光譜示意光譜示意表觀現(xiàn)象示意表觀現(xiàn)象示意物質(zhì)呈現(xiàn)顏色與吸收光波長(zhǎng)的關(guān)系見(jiàn)下表。物質(zhì)呈現(xiàn)顏色與吸收光波長(zhǎng)的關(guān)系見(jiàn)下表。第11頁(yè)/共111頁(yè)第十二頁(yè)，共111頁(yè)。子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的子中電子能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的光譜，稱為紫外光譜，稱為紫外- -可見(jiàn)吸收光譜可見(jiàn)吸收光譜（或電子光譜）。（或電子光譜）。第12頁(yè)/共111頁(yè)第十三頁(yè)，共111頁(yè)。 吸收曲線：測(cè)定某種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸吸收曲線：測(cè)定某種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)單色光的吸收程度收程度(chngd)，以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖。作圖。KMnO4 的吸收曲線的吸收曲線最大吸收最大吸收(xs

7、hu)波長(zhǎng)，波長(zhǎng)，max定量分析的基礎(chǔ)定量分析的基礎(chǔ)(jch)：某一波：某一波長(zhǎng)下測(cè)得的吸光度與物質(zhì)濃度關(guān)長(zhǎng)下測(cè)得的吸光度與物質(zhì)濃度關(guān)系的有關(guān)系的有關(guān)第13頁(yè)/共111頁(yè)第十四頁(yè)，共111頁(yè)。2、吸收光譜、吸收光譜(x shu un p)或吸收曲線或吸收曲線 任何一種溶液任何一種溶液(rngy)(rngy)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度是不一對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度是不一樣的。樣的。 若以不同波長(zhǎng)的光若以不同波長(zhǎng)的光照射某一溶液，并測(cè)照射某一溶液，并測(cè)量量(cling)每一波長(zhǎng)每一波長(zhǎng)下溶液對(duì)光的吸收程下溶液對(duì)光的吸收程度（即吸光度度（即吸光度A），），以吸光度為縱坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，相應(yīng)波長(zhǎng)為橫坐

8、標(biāo)，相應(yīng)波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，所得所得A-曲線，稱為曲線，稱為吸收曲線。它更清楚吸收曲線。它更清楚地描述了物質(zhì)對(duì)光的地描述了物質(zhì)對(duì)光的吸收情況。吸收情況。四種四種不同濃度不同濃度KMnO4溶液的吸收曲線溶液的吸收曲線第14頁(yè)/共111頁(yè)第十五頁(yè)，共111頁(yè)。300400500600700 /nm350525 545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2Absorbance350Cr2O72-、MnO4-的吸收的吸收(xshu)曲線曲線第15頁(yè)/共111頁(yè)第十六頁(yè)，共111頁(yè)。第16頁(yè)/共111頁(yè)第十七頁(yè)，共111頁(yè)。第17頁(yè)/共111頁(yè)第十八頁(yè)，共111頁(yè)。當(dāng)一束當(dāng)一束(y sh)(y

9、 sh)平行單色光，通過(guò)一均勻的溶液后，光的強(qiáng)度會(huì)減弱平行單色光，通過(guò)一均勻的溶液后，光的強(qiáng)度會(huì)減弱 。I0 = Ia + It入射光強(qiáng)度入射光強(qiáng)度吸收光強(qiáng)吸收光強(qiáng)度度透過(guò)光強(qiáng)度透過(guò)光強(qiáng)度第18頁(yè)/共111頁(yè)第十九頁(yè)，共111頁(yè)。透光度透光度T （透射比）（透射比）Transmittance定義定義(dngy)透光透光度：度：0IITtT 取值為取值為0.0 1.0全部吸收全部吸收(xshu) 全全部透射部透射 A = lg(1/T) = -lgT吸光度吸光度(gungd)A (Absorbance）A 取值為取值為 0.0 全部透射全部透射全部吸收全部吸收二者關(guān)系為二者關(guān)系為：定義吸光度定義

10、吸光度 ：tIIA0lg第19頁(yè)/共111頁(yè)第二十頁(yè)，共111頁(yè)?；蚧颍栁庀禂?shù)）表示。（摩爾吸光系數(shù)）表示。c c為吸光物質(zhì)濃度，為吸光物質(zhì)濃度，b b為透光液為透光液層厚度。層厚度。朗伯朗伯- -比爾定律比爾定律(dngl)(dngl)是紫外是紫外- -可見(jiàn)分光光度法的理論基礎(chǔ)?？梢?jiàn)分光光度法的理論基礎(chǔ)。第20頁(yè)/共111頁(yè)第二十一頁(yè)，共111頁(yè)。2.朗伯朗伯-比爾定律比爾定律(dngl) 朗伯和比爾分別研究了吸光度與液層厚度和吸光度與濃度朗伯和比爾分別研究了吸光度與液層厚度和吸光度與濃度(nngd)(nngd)之間的定量關(guān)系，合稱朗伯之間的定量關(guān)系，合稱朗伯- -比爾定律，其數(shù)學(xué)表達(dá)

11、比爾定律，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為：式為：吸光吸光度度吸收層厚度吸收層厚度(cm)(cm)A=lg(I0/It)=bc 物理意義物理意義: : 當(dāng)一束平行單色光通過(guò)均勻、透明當(dāng)一束平行單色光通過(guò)均勻、透明的吸光介質(zhì)時(shí)，其吸光度與吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度和吸的吸光介質(zhì)時(shí)，其吸光度與吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度和吸收層厚度的乘積收層厚度的乘積(chngj)(chngj)成正比成正比吸光光度法吸光光度法定量分析的理論基礎(chǔ)定量分析的理論基礎(chǔ)第21頁(yè)/共111頁(yè)第二十二頁(yè)，共111頁(yè)。比例比例(bl)常數(shù)的取值與濃度的單位有關(guān)常數(shù)的取值與濃度的單位有關(guān)吸光系數(shù)吸光系數(shù)(xsh)與摩爾吸光系數(shù)與摩爾吸光系數(shù)(xsh)A = kb c當(dāng)當(dāng)c

12、的單位為的單位為gL-1時(shí)，比例常數(shù)用時(shí)，比例常數(shù)用a 表示，稱為質(zhì)量表示，稱為質(zhì)量(zhling)吸光系吸光系數(shù)數(shù) Aa b 當(dāng)當(dāng)c的單位用的單位用molL-1時(shí)，時(shí)，用用表示表示,稱為摩爾吸光系數(shù)稱為摩爾吸光系數(shù) A b c a 的單位的單位: Lg-1cm-1 的單位的單位: Lmol-1cm-1=MaM物質(zhì)的摩爾質(zhì)量物質(zhì)的摩爾質(zhì)量第22頁(yè)/共111頁(yè)第二十三頁(yè)，共111頁(yè)。長(zhǎng)長(zhǎng)max處的摩爾吸光系數(shù)，常處的摩爾吸光系數(shù)，常以以max表示表示 max表明了該吸收物質(zhì)最大限度表明了該吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力。的吸光能力。第23頁(yè)/共111頁(yè)第二十四頁(yè)，共111頁(yè)?；プ饔??；プ饔?。第24頁(yè)

13、/共111頁(yè)第二十五頁(yè)，共111頁(yè)。 定 量 分 析 時(shí) ， 通 常定 量 分 析 時(shí) ， 通 常(tngchng)(tngchng)液層厚度是相同的液層厚度是相同的，按照比爾定律，濃度與吸光，按照比爾定律，濃度與吸光度之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過(guò)度之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過(guò)直角坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。但在實(shí)直角坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。但在實(shí)際工作中，往往會(huì)偏離線性而際工作中，往往會(huì)偏離線性而發(fā)生彎曲。發(fā)生彎曲。4.4.偏離偏離(pinl)(pinl)朗伯一比爾定律的原因朗伯一比爾定律的原因第25頁(yè)/共111頁(yè)第二十六頁(yè)，共111頁(yè)。(1)(1)比爾定律比爾定律(dngl)(dngl)的局限性的局限性 比爾定律假設(shè)

14、了吸收比爾定律假設(shè)了吸收(xshu)(xshu)粒子之間是無(wú)相互作粒子之間是無(wú)相互作用的，因此僅在稀溶液（用的，因此僅在稀溶液（c 10-2 mol/L )c 10-2 mol/L 時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能(knng)發(fā)生締合等發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收。相互作用，直接影響了對(duì)光的吸收。故：朗伯故：朗伯比耳定律只適用比耳定律只適用(shyng)于稀溶液于稀溶液例：例： 鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡：鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： 2 CrO42- 2H = Cr2O72- H2O 溶液中溶液中CrO42-、 Cr2O72-的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同。故此

15、的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同。故此時(shí)溶液時(shí)溶液pH 對(duì)測(cè)定有重要影響。對(duì)測(cè)定有重要影響。第28頁(yè)/共111頁(yè)第二十九頁(yè)，共111頁(yè)。例：顯色劑例：顯色劑KSCN與與Fe3+形成紅色配合物形成紅色配合物Fe(SCN)3，存在下列，存在下列平衡：平衡： Fe(SCN)3 Fe3+ + 3SCN溶液稀釋時(shí)一倍時(shí)，上述平衡向右，離解度增大。所以溶液稀釋時(shí)一倍時(shí)，上述平衡向右，離解度增大。所以Fe(SCN)3的濃度不止降低一半，故吸光度降低一半以上，導(dǎo)致的濃度不止降低一半，故吸光度降低一半以上，導(dǎo)致朗伯朗伯比爾定律比爾定律偏離偏離。第29頁(yè)/共111頁(yè)第三十頁(yè)，共111頁(yè)。電子電子(dinz)、電子電子

16、(dinz)、n電子電子(dinz)第30頁(yè)/共111頁(yè)第三十一頁(yè)，共111頁(yè)。第31頁(yè)/共111頁(yè)第三十二頁(yè)，共111頁(yè)。分子軌道理論：一個(gè)成鍵軌道分子軌道理論：一個(gè)成鍵軌道必定有一個(gè)相應(yīng)的反鍵軌道。必定有一個(gè)相應(yīng)的反鍵軌道。通常外層通常外層(wi cn)(wi cn)電子均處電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。道或非鍵軌道上。第32頁(yè)/共111頁(yè)第三十三頁(yè)，共111頁(yè)。第33頁(yè)/共111頁(yè)第三十四頁(yè)，共111頁(yè)。第34頁(yè)/共111頁(yè)第三十五頁(yè)，共111頁(yè)。第35頁(yè)/共111頁(yè)第三十六頁(yè)，共111頁(yè)。第36頁(yè)/共111頁(yè)第三十七頁(yè)，共111頁(yè)。第37頁(yè)

17、/共111頁(yè)第三十八頁(yè)，共111頁(yè)。第38頁(yè)/共111頁(yè)第三十九頁(yè)，共111頁(yè)。生色團(tuán)（生色團(tuán)（chromophore)： 在紫外和可見(jiàn)在紫外和可見(jiàn)(kjin)光區(qū)產(chǎn)生吸收帶的基光區(qū)產(chǎn)生吸收帶的基團(tuán)稱為生色團(tuán)。因?yàn)橹挥杏蓤F(tuán)稱為生色團(tuán)。因?yàn)橹挥杏珊秃蚽躍遷才能產(chǎn)生紫外可見(jiàn)躍遷才能產(chǎn)生紫外可見(jiàn)(kjin)吸收，而這吸收，而這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)，所以這類含有團(tuán)，所以這類含有鍵的不飽和基團(tuán)稱為生鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。簡(jiǎn)單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成色團(tuán)。簡(jiǎn)單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基，如乙烯基、羰基、亞硝

18、基、偶氮基NN、乙炔基、腈基、乙炔基、腈基CN等。等。第39頁(yè)/共111頁(yè)第四十頁(yè)，共111頁(yè)。第40頁(yè)/共111頁(yè)第四十一頁(yè)，共111頁(yè)。第41頁(yè)/共111頁(yè)第四十二頁(yè)，共111頁(yè)?；衔锘衔锶〈〈奖?54300氯苯氯苯264320溴苯溴苯262325苯酚苯酚2731780苯甲醚苯甲醚2722240max/nmmaxClBrOHOCH3第42頁(yè)/共111頁(yè)第四十三頁(yè)，共111頁(yè)。第43頁(yè)/共111頁(yè)第四十四頁(yè)，共111頁(yè)。第44頁(yè)/共111頁(yè)第四十五頁(yè)，共111頁(yè)。第45頁(yè)/共111頁(yè)第四十六頁(yè)，共111頁(yè)。第46頁(yè)/共111頁(yè)第四十七頁(yè)，共111頁(yè)?；衔锘衔锕曹楇p鍵共軛雙鍵數(shù)

19、數(shù)11955000220010000221721000325425000325835000C H3C HC H2C O O HH(CHCH)3HH2CCHCHCH2CH2CHCO O HCH2CH2max/nmmax第47頁(yè)/共111頁(yè)第四十八頁(yè)，共111頁(yè)。第48頁(yè)/共111頁(yè)第四十九頁(yè)，共111頁(yè)。第49頁(yè)/共111頁(yè)第五十頁(yè)，共111頁(yè)。第50頁(yè)/共111頁(yè)第五十一頁(yè)，共111頁(yè)。E2BPh-OHPh-O-210(6200)235(9400)270(1450)287(2600)Ph-NH2Ph-NH3+230(8600)203(7500)280(1430)254(169)第51頁(yè)/共11

20、1頁(yè)第五十二頁(yè)，共111頁(yè)。第52頁(yè)/共111頁(yè)第五十三頁(yè)，共111頁(yè)。第53頁(yè)/共111頁(yè)第五十四頁(yè)，共111頁(yè)。第54頁(yè)/共111頁(yè)第五十五頁(yè)，共111頁(yè)。第55頁(yè)/共111頁(yè)第五十六頁(yè)，共111頁(yè)。雙鍵與帶雙鍵與帶n電子電子(dinz)的雜原子相連：的雜原子相連： 由于由于n 共軛，共軛，* 躍遷能量減小，波躍遷能量減小，波長(zhǎng)紅移。長(zhǎng)紅移。第56頁(yè)/共111頁(yè)第五十七頁(yè)，共111頁(yè)。 苯：具有環(huán)狀共軛體系，苯：具有環(huán)狀共軛體系，由由* *產(chǎn)生產(chǎn)生(chnshng)(chnshng)三三個(gè)吸收帶：個(gè)吸收帶： E1 184 nm 4.7 E1 184 nm 4.7104 104 E2 203

21、 nm 7.9E2 203 nm 7.9103 103 B 255 - 230 nm B 255 - 230 nm B B帶是由于帶是由于* *躍遷和苯躍遷和苯環(huán)的振動(dòng)重疊引起，也稱為環(huán)的振動(dòng)重疊引起，也稱為精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶。精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶。B B帶是芳香族帶是芳香族化合物的重要特征吸收帶?；衔锏闹匾卣魑諑А５?7頁(yè)/共111頁(yè)第五十八頁(yè)，共111頁(yè)。第58頁(yè)/共111頁(yè)第五十九頁(yè)，共111頁(yè)。第59頁(yè)/共111頁(yè)第六十頁(yè)，共111頁(yè)。第60頁(yè)/共111頁(yè)第六十一頁(yè)，共111頁(yè)。第61頁(yè)/共111頁(yè)第六十二頁(yè)，共111頁(yè)。第62頁(yè)/共111頁(yè)第六十三頁(yè)，共111頁(yè)。第63頁(yè)/共111頁(yè)第六

22、十四頁(yè)，共111頁(yè)。第64頁(yè)/共111頁(yè)第六十五頁(yè)，共111頁(yè)。第65頁(yè)/共111頁(yè)第六十六頁(yè)，共111頁(yè)。練習(xí)題練習(xí)題1光量子的能量光量子的能量(nngling)正比于輻射的：正比于輻射的：A：頻率：頻率B：波長(zhǎng)：波長(zhǎng).C：波數(shù)：波數(shù).D：傳播速度：傳播速度E周期周期2.電子能級(jí)間隔越小，躍遷時(shí)吸收光子的電子能級(jí)間隔越小，躍遷時(shí)吸收光子的A：能量：能量(nngling)越大越大B：波長(zhǎng)越：波長(zhǎng)越長(zhǎng)長(zhǎng).C：波數(shù)越大：波數(shù)越大 D：頻率越：頻率越高高E：以上：以上A、B、C、D、都對(duì)、都對(duì)第66頁(yè)/共111頁(yè)第六十七頁(yè)，共111頁(yè)。第67頁(yè)/共111頁(yè)第六十八頁(yè)，共111頁(yè)。5 5下面五個(gè)電磁輻

23、射下面五個(gè)電磁輻射(din c f sh)(din c f sh)區(qū)域區(qū)域：A A：X X射線區(qū)射線區(qū)B B：紅外區(qū)：紅外區(qū)C C：無(wú)線電波：無(wú)線電波D D：可見(jiàn)光區(qū)：可見(jiàn)光區(qū)E E：紫外光區(qū)：紫外光區(qū)請(qǐng)指出（請(qǐng)指出（1 1）能量最大者（）能量最大者（2 2）波長(zhǎng)最短者）波長(zhǎng)最短者 （3 3）波數(shù)最小者（）波數(shù)最小者（4 4）頻率最小者）頻率最小者6以下五種以下五種(w zhn)類型的電子能級(jí)躍遷，類型的電子能級(jí)躍遷，需要能量需要能量最大的是：最大的是：*:Bn*:Dn*:C*:E*:A第68頁(yè)/共111頁(yè)第六十九頁(yè)，共111頁(yè)。第69頁(yè)/共111頁(yè)第七十頁(yè)，共111頁(yè)。光源光源單色器單色器樣

24、品室樣品室檢測(cè)器檢測(cè)器顯示顯示第70頁(yè)/共111頁(yè)第七十一頁(yè)，共111頁(yè)。 可見(jiàn)光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射(fsh)波長(zhǎng)范圍在3202500nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185400 nm的連續(xù)光譜。第71頁(yè)/共111頁(yè)第七十二頁(yè)，共111頁(yè)。 棱鏡棱鏡:玻璃玻璃3503200nm, 石英石英185400nm 光柵光柵:波長(zhǎng)范圍寬波長(zhǎng)范圍寬,色散色散(ssn)均勻均勻,分分辨率高辨率高, 使用方便使用方便第72頁(yè)/共111頁(yè)第七十三頁(yè)，共111頁(yè)。第73頁(yè)/共111頁(yè)第七十四頁(yè)，共111頁(yè)。氙燈氙燈氫燈氫燈鎢燈鎢燈第74頁(yè)/共111頁(yè)第七十五頁(yè)，共111頁(yè)。單色器單色器入射狹縫入射狹縫準(zhǔn)直透鏡

25、準(zhǔn)直透鏡棱鏡棱鏡聚焦透鏡聚焦透鏡出射狹縫出射狹縫白光白光紅紅紫紫1 12 2800 600 500400第75頁(yè)/共111頁(yè)第七十六頁(yè)，共111頁(yè)。M1M2出射狹縫出射狹縫光屏光屏透透鏡鏡平面平面透射透射光柵光柵光柵衍射示意圖光柵衍射示意圖原理：原理：利用光通過(guò)光柵時(shí)發(fā)生衍利用光通過(guò)光柵時(shí)發(fā)生衍射和干涉現(xiàn)象射和干涉現(xiàn)象(n sh (n sh xin xin)xin xin)而分光而分光. .返回返回(fnhu)第76頁(yè)/共111頁(yè)第七十七頁(yè)，共111頁(yè)。吸收吸收(xshu)池池第77頁(yè)/共111頁(yè)第七十八頁(yè)，共111頁(yè)。光電管光電管(Phototube)(Phototube)h （片）（片）紅

26、敏管紅敏管 625-1000 nm藍(lán)敏管藍(lán)敏管 200-625 nm第78頁(yè)/共111頁(yè)第七十九頁(yè)，共111頁(yè)。數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理第79頁(yè)/共111頁(yè)第八十頁(yè)，共111頁(yè)。二、分光二、分光(fn (fn unun) )光度計(jì)的類光度計(jì)的類型型第80頁(yè)/共111頁(yè)第八十一頁(yè)，共111頁(yè)。第81頁(yè)/共111頁(yè)第八十二頁(yè)，共111頁(yè)。第82頁(yè)/共111頁(yè)第八十三頁(yè)，共111頁(yè)。2.純度的鑒定純度的鑒定 用紫外吸收光譜確定試樣用紫外吸收光譜確定試樣(sh yn)的純度的純度是比較方便的。是比較方便的。 如苯如苯256nm處處 有有B帶，而甲醇帶，而甲醇 乙醇無(wú)吸收帶乙醇無(wú)吸收帶，可鑒定其純度。，可鑒定其

27、純度。 3.結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析 紫外紫外-可見(jiàn)吸收光譜一般不用于化合物的結(jié)可見(jiàn)吸收光譜一般不用于化合物的結(jié)構(gòu)分析，但利用紫外吸收光譜鑒定化合物中的構(gòu)分析，但利用紫外吸收光譜鑒定化合物中的共軛結(jié)構(gòu)和芳環(huán)結(jié)構(gòu)還是有一定共軛結(jié)構(gòu)和芳環(huán)結(jié)構(gòu)還是有一定(ydng)價(jià)值。價(jià)值。例如，某化合物在近紫外區(qū)內(nèi)無(wú)吸收，說(shuō)明該例如，某化合物在近紫外區(qū)內(nèi)無(wú)吸收，說(shuō)明該物質(zhì)無(wú)共軛結(jié)構(gòu)和芳香結(jié)構(gòu)。物質(zhì)無(wú)共軛結(jié)構(gòu)和芳香結(jié)構(gòu)。第83頁(yè)/共111頁(yè)第八十四頁(yè)，共111頁(yè)。第84頁(yè)/共111頁(yè)第八十五頁(yè)，共111頁(yè)。cAAxcx第85頁(yè)/共111頁(yè)第八十六頁(yè)，共111頁(yè)。a a 不重疊不重疊b b 重疊重疊第86頁(yè)/共111頁(yè)第八

28、十七頁(yè)，共111頁(yè)。111A BAABBAcLcL 111ABA AB BAc L c L 111ABA AB BAc L c L yyxxyxbcbcAAA11111111A BAABBAcLcL yyxxyxbcbcAAA22222第87頁(yè)/共111頁(yè)第八十八頁(yè)，共111頁(yè)。第88頁(yè)/共111頁(yè)第八十九頁(yè)，共111頁(yè)。 儀器儀器(yq)(yq)光源不穩(wěn)定、實(shí)驗(yàn)條件的偶然變動(dòng)、讀數(shù)光源不穩(wěn)定、實(shí)驗(yàn)條件的偶然變動(dòng)、讀數(shù)精度變動(dòng)等都會(huì)帶來(lái)測(cè)量誤差。精度變動(dòng)等都會(huì)帶來(lái)測(cè)量誤差。光度分析誤差光度分析誤差化學(xué)因素化學(xué)因素儀器因素儀器因素濃度測(cè)量濃度測(cè)量(cling)(cling)的相對(duì)誤差與的相對(duì)誤差

29、與T(T(或或A)A)的關(guān)系：的關(guān)系：TTlgT4340ccEr.儀器讀數(shù)儀器讀數(shù)誤差誤差對(duì)于給定的儀器，讀數(shù)誤差對(duì)于給定的儀器，讀數(shù)誤差T T為一常數(shù)為一常數(shù)第89頁(yè)/共111頁(yè)第九十頁(yè)，共111頁(yè)。1086420204060800.70.40.20.1AT/%Err0.434lg(0.01)cTEcTTT (36.8)0.434實(shí)際工作實(shí)際工作(gngzu)(gngzu)中，應(yīng)控制中，應(yīng)控制T T在在15156565, A, A在在0.20.20.80.8之間之間( (調(diào)調(diào)c, b, c, b, ) ) 因此，在不同的吸光度范圍內(nèi)儀器讀數(shù)對(duì)測(cè)定帶來(lái)不同程度因此，在不同的吸光度范圍內(nèi)儀器讀數(shù)

30、對(duì)測(cè)定帶來(lái)不同程度(chngd)(chngd)的誤差，根據(jù)計(jì)算結(jié)果作圖的誤差，根據(jù)計(jì)算結(jié)果作圖第90頁(yè)/共111頁(yè)第九十一頁(yè)，共111頁(yè)。第91頁(yè)/共111頁(yè)第九十二頁(yè)，共111頁(yè)。 可見(jiàn)光區(qū)的吸光光度分析，首先要利用顯色反應(yīng)將待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì)(wzh)，然后進(jìn)行測(cè)定。顯色劑：將待測(cè)組分顯色劑：將待測(cè)組分(zfn)轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì)的化學(xué)試劑轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩镔|(zhì)的化學(xué)試劑M + R MR被測(cè)組被測(cè)組分分有色有色物質(zhì)物質(zhì)顯色劑顯色劑第92頁(yè)/共111頁(yè)第九十三頁(yè)，共111頁(yè)。1.靈敏度高，靈敏度高，大。大。2.選擇性好，干擾少。選擇性好，干擾少。3.顯色后的物質(zhì)組成恒定，化學(xué)性質(zhì)顯色后的物質(zhì)組成恒定

31、，化學(xué)性質(zhì)(huxu xngzh)穩(wěn)定穩(wěn)定。4.有色物質(zhì)與顯色劑顏色差別大。顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無(wú)有色物質(zhì)與顯色劑顏色差別大。顯色劑在測(cè)定波長(zhǎng)處無(wú)明顯吸收明顯吸收, max 60 nm;M + R MR對(duì)顯色對(duì)顯色(xin s)反應(yīng)的要求反應(yīng)的要求第93頁(yè)/共111頁(yè)第九十四頁(yè)，共111頁(yè)。顯色顯色(xin s)條件的選擇條件的選擇M + R MROH-M（OH）nH+HnR顯色劑用量顯色劑用量酸度酸度溫度溫度顯色時(shí)間顯色時(shí)間溶劑溶劑溶液中共存溶液中共存(gngcn)離子離子第94頁(yè)/共111頁(yè)第九十五頁(yè)，共111頁(yè)。1. 1. 顯色劑用量顯色劑用量 為使顯色反應(yīng)完全，需加入為使顯色反應(yīng)完全，需

32、加入(jir)(jir)過(guò)量的顯色劑，但有時(shí)顯色劑太多過(guò)量的顯色劑，但有時(shí)顯色劑太多，引起副反應(yīng)，用量通過(guò)實(shí)驗(yàn)選擇。，引起副反應(yīng)，用量通過(guò)實(shí)驗(yàn)選擇。 固定固定c(M)c(M)、pHpH，改變，改變c c（R R）：）：c(R)c(R)c(R)Mo(SCN)32+ 淺紅淺紅Mo(SCN)5 橙紅橙紅(chn hn)Mo(SCN)6- 淺紅淺紅Fe(SCN)n3-n第95頁(yè)/共111頁(yè)第九十六頁(yè)，共111頁(yè)。2.2.顯色顯色(xin s)(xin s)反應(yīng)酸度反應(yīng)酸度pH酸度對(duì)顯色酸度對(duì)顯色(xin s)(xin s)反應(yīng)有影響，要控制合適的酸度，通過(guò)反應(yīng)有影響，要控制合適的酸度，通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。實(shí)驗(yàn)確定。 固定固定c(M)c(M)、 c(R) c(R)，改變，改變pHpH第96頁(yè)/共111頁(yè)第九十七頁(yè)，共111頁(yè)。2550t /minA3. 3. 顯色顯色(xin s)(xin s)溫度及顯色溫度及顯色(xin s)(xin s)時(shí)間時(shí)間 顯色反應(yīng)要在合適的溫度下進(jìn)行；有的顯色反應(yīng)瞬間完成，有顯色反應(yīng)要在合適的溫度下進(jìn)行；有的顯色反應(yīng)瞬間完成，有的需要放置一定時(shí)間。有的放置時(shí)間太長(zhǎng)不穩(wěn)定，通過(guò)實(shí)驗(yàn)的需要放置一定時(shí)間。有的放置時(shí)間太長(zhǎng)不穩(wěn)定，通過(guò)實(shí)驗(yàn)(shyn)選擇。選擇。 固定固定c(M)、 c(R) 、 pH，改變溫度和時(shí)