1、1醇醇 醚醚 酚酚2 醇、醚、酚都是烴的含氧衍生物。醇、醚、酚都是烴的含氧衍生物。 分子中含有分子中含有羥基羥基的化合物稱為醇或酚：的化合物稱為醇或酚： 醇醇羥基和脂肪族碳鏈相連的化合物羥基和脂肪族碳鏈相連的化合物, 酚酚羥基和芳環(huán)直接相連的化合物。羥基和芳環(huán)直接相連的化合物。 醚醚水分子中的兩個氫原子被烴基取代的化合水分子中的兩個氫原子被烴基取代的化合物。物。H HO OH HR RO OH HR RR RO O醇醇醚醚O OH H酚酚3（一）（一） 醇醇醇的官能團醇的官能團 OH(醇羥基）醇羥基）sp3雜化雜化 COHHHH0.096nm0.1095nm0.143nm109第十一章第十一章

2、 醇醇 和和 醚醚 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)4ORH：氧原子的電子構(gòu)型氧原子的電子構(gòu)型O8： 1S2 2S2 2P4 2S軌道軌道 2P軌道軌道E SP3雜化雜化SP3雜化軌道雜化軌道5醇的醇的分類和命名：分類和命名： 按按OH所連所連 碳原子類型分碳原子類型分伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇C CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH HO OH HC CH H3 3C CC CH H3 3C CH H3 3CH3CH2CHCH3OH1、 分類分類6硫醇：硫醇：RSH按烴基不同按烴基不同飽和醇飽和醇不飽和醇不飽和醇芳醇芳醇CH3CH2CH2OHCH2OHCH2 CH CH

3、2 OH按羥基數(shù)目分按羥基數(shù)目分C CH H3 3C CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H一元醇一元醇 多元醇多元醇二元醇二元醇CH2CHCH2OH OHOHCH2CH2OHOH7 2、命名命名: a、選含羥基的最長碳鏈做主鏈、選含羥基的最長碳鏈做主鏈 b、從最靠近羥基一端編號、從最靠近羥基一端編號H3COHOHH3COHCH31-甲基環(huán)戊醇甲基環(huán)戊醇順順-4-甲基環(huán)己醇甲基環(huán)己醇5-甲基雙環(huán)甲基雙環(huán)2.2.1-2-庚烯庚烯-7-醇醇CH3CH-CHCH3OH C CH H3 33 3- -甲甲基基- -2 2- -丁丁醇醇OHCH3CHCH=CH23 3- -丁丁烯

4、烯- -2 2- -醇醇OHCH3CHCH2CH2CHCH2CH3OH2 2, ,5 5- -庚庚二二醇醇381. 物態(tài)物態(tài)C1C4 -有酒味無色液體有酒味無色液體C5C11 -有嗅味油狀液體有嗅味油狀液體C12 以上以上-固體固體2. 沸點：沸點： 比相應(yīng)烴、鹵代烴高比相應(yīng)烴、鹵代烴高甲醇（分子量：甲醇（分子量：32） b.P. 64.9乙烷（分子量：乙烷（分子量：30） b.P. -88.6乙醇（分子量：乙醇（分子量：46） b.P. 78.5丙烷（分子量：丙烷（分子量：44） b.P. -42.111.1 物理性質(zhì)物理性質(zhì)9 注：注： 熔沸點高熔沸點高甲醇甲醇(相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量3

5、2)沸點沸點=64.7C，乙烷乙烷(相對分子質(zhì)量相對分子質(zhì)量30)沸點沸點= -88.2C 氫鍵！氫鍵！HOCH3OHCH3HOCH3CH3OH103. 水溶性水溶性H-O - H-O - H-ORHH4. 與某些無機鹽形成結(jié)晶醇化合物與某些無機鹽形成結(jié)晶醇化合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 有機物中有少量醇時，可加無機鹽提純。有機物中有少量醇時，可加無機鹽提純。 不能用無水不能用無水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等無機鹽等無機鹽 干干 燥醇。燥醇。 故用于：分離、提純故用于：分離、提純 低級醇（低級醇（C1 C3）能與水混溶）能與水混溶 從從C4開始，隨開始，隨

6、C 溶解度溶解度 11IR： O-H 游離羥基游離羥基 36503500cm-1 締合羥基締合羥基 35003200cm-1 峰形較寬峰形較寬C-O 12001000 cm-1伯醇：伯醇：10601030cm-1叔醇：叔醇： 1140cm-1仲醇：仲醇：1100cm-1其中其中1236003200cm-1為締合為締合O-H 伸縮振動伸縮振動3050cm-1為為 伸縮振動伸縮振動C H700cm-1750cm-1為為 一取代彎曲振動一取代彎曲振動C H1460cm-11600cm-1為為 伸縮振動伸縮振動C C 2900cm-1為為CH2的伸縮振動的伸縮振動 1380cm-1為為 CH2彎曲振動

7、彎曲振動1020cm-1伯醇伯醇C-O伸縮振動伸縮振動3600320030502900146016001020750700138013NMR: O-H =15ppm H 值：值： 3.3 4.0 CH3OH RCH2OH R2CHOH(ppm): 3.4 3.6 3.91411.2 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)CHRCHOH堿性；親核性酸性；氫鍵-消除+-SN反應(yīng)氧化1511.2.1 醇的酸性醇的酸性 NaC2H5ONa+H2C2H5OH +CH3CHCH3AlHgCl2AlCl3(CH3)2CHO3Al + H2OH2異丙醇 鋁6+或3C2H5OH +(C2H5O)2Mg+H2Mg2醇有弱酸性，能與活潑

8、金屬醇有弱酸性，能與活潑金屬( Na、K、Mg、Al 等）反應(yīng)等）反應(yīng)16 ROH HOH1）醇）醇(如甲醇的如甲醇的pKa=16) 的酸性比水的酸性的酸性比水的酸性(pKa=15.4) 較弱，故醇不能使石蕊變紅。較弱，故醇不能使石蕊變紅。說明說明2）醇與金屬反應(yīng)比水與金屬反應(yīng)緩和，常用于銷毀殘）醇與金屬反應(yīng)比水與金屬反應(yīng)緩和，常用于銷毀殘 余的金屬鈉。余的金屬鈉。3）由于烷基的供電子作用，伯仲叔醇的酸性依次）由于烷基的供電子作用，伯仲叔醇的酸性依次 減弱。減弱。 H2O CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH17可逆反應(yīng)可逆反應(yīng) ROH + NaOHRONa+H2O主要用途主要用

9、途 醇金屬是一類很重要的有機化合物，醇鈉是一種強醇金屬是一類很重要的有機化合物，醇鈉是一種強堿、強親核試劑，可制備醚。異丙醇鋁堿、強親核試劑，可制備醚。異丙醇鋁(CH3)2CHO3Al和叔丁醇鋁和叔丁醇鋁(CH3)3CO3Al是一種很好的催化劑和還原劑，是一種很好的催化劑和還原劑，在有機合成上都有重要的用途。在有機合成上都有重要的用途。工業(yè)上生產(chǎn)醇鈉：工業(yè)上生產(chǎn)醇鈉： 利用形成共沸混合物將水帶走轉(zhuǎn)移平衡利用形成共沸混合物將水帶走轉(zhuǎn)移平衡 18 11.2.2 醇與含氧無機酸的反應(yīng)（酯化）醇與含氧無機酸的反應(yīng)（酯化）醇與硫酸，硝酸等無機酸作用，生成無機酸酯。醇與硫酸，硝酸等無機酸作用，生成無機酸酯

10、。 ROHHOSO2OHROSO2OHROSO2OR蒸 餾硫 酸 酯HONO2RONO2硝酸酯POCl3三氯氧磷（RO)3PO4磷酸酯醇也可與有機酸反應(yīng)，生成有機酸酯（第醇也可與有機酸反應(yīng)，生成有機酸酯（第14章介紹）章介紹） 注：注：19CH3OH + H2SO4CH3OSOHOO硫酸氫甲酯CH3OH硫酸二甲酯CH3OSOCH3OO 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化試劑。硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化試劑。 高級硫酸酯的鈉鹽，如高級硫酸酯的鈉鹽，如C12H25OSO2ONa是一種表是一種表面活性劑，牙膏的發(fā)泡劑等。面活性劑，牙膏的發(fā)泡劑等。1、與、與H2SO4作用生成硫酸酯作用

11、生成硫酸酯202、與、與HNO3作用生成硝酸酯作用生成硝酸酯+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2 甘油三硝酸酯是一種炸藥，也可用作藥物，甘油三硝酸酯是一種炸藥，也可用作藥物，用于血管擴張，治療心絞痛和膽絞痛等。用于血管擴張，治療心絞痛和膽絞痛等。 213、與、與H3PO4作用生成磷酸酯作用生成磷酸酯ROH-H2O烷基磷酸酯三烷基磷酸酯二烷基磷酸酯ROH + HOPOHOOH-H2OROPOHOOHROPOHOORROH-H2OROPOROOR磷酸酯常用作增塑劑、萃取劑、殺蟲劑等磷酸酯常用作增塑劑、萃取劑、殺蟲劑等由于磷酸酸

12、性太弱，磷酸酯一般由醇與由于磷酸酸性太弱，磷酸酯一般由醇與POCl3制備制備 注：注：22ROHHXPX3或PX5SOCl2RX RXRCl1 1、無重排產(chǎn)物、無重排產(chǎn)物 2 2、產(chǎn)物較難分離、產(chǎn)物較難分離 3、一般用伯醇、一般用伯醇1 1、無重排產(chǎn)物、無重排產(chǎn)物 2 2、產(chǎn)物易于分離、產(chǎn)物易于分離 3、多用于實驗室、多用于實驗室中中 制取氯代烷制取氯代烷 生成鹵代烴的反應(yīng)生成鹵代烴的反應(yīng)11.2.3 醇羥基的置換反應(yīng)醇羥基的置換反應(yīng) (親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng))231、與氫鹵酸反應(yīng)、與氫鹵酸反應(yīng)O OH HR R+ + H HX XR RX X + + H H2 2O O堿堿酸酸用途：由醇制

13、備鹵代烴用途：由醇制備鹵代烴（1）醇的親核取代反應(yīng)需在酸催化下進行。）醇的親核取代反應(yīng)需在酸催化下進行。 說明：說明： （2）大多數(shù)伯醇按）大多數(shù)伯醇按SN2歷程進行的。歷程進行的。RCH2OH+HXRCH2OH2+XRCH2+XOH2RCH2X+H2OSN2歷程歷程 ：24X-的親核能力為：的親核能力為： I- Br- Cl- F-HX的反應(yīng)活性：的反應(yīng)活性：HI HBr HCl HF反應(yīng)速度與反應(yīng)速度與X-的親核能力有關(guān)：的親核能力有關(guān)：CH3CH2CH2CH2OH +HICH3CH2CH2CH2IHBrCH3CH2CH2CH2BrHClCH3CH2CH2CH2ClZnCl2H2SO425

14、（3）烯丙型醇、芐醇、叔醇、仲醇以及空間位阻特）烯丙型醇、芐醇、叔醇、仲醇以及空間位阻特 別大的伯醇按別大的伯醇按SN1歷程進行。且常歷程進行。且常 有重排產(chǎn)物有重排產(chǎn)物 生成。生成。RCH2OH+HXRCH2OH2+XXRCH2OH2+R+H2OR+RXSN1歷程歷程 ：26例如：例如： CH3CH3CCH3CH2OHCCH3CH2BrCCH3BrCH2CH3CH3HBrCH3CH3+主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物CCH3H3CHCHOHCH3HClCCH3H3CClCHHCH3CCH3H3CHCHClCH3無生成27CCH3CH2CH3CH3+CCH3CH2OHCH3CH3H+CCH3CH2OHCH3C

15、H32+H 2O-CCH3CH2CH3CH3+BrCCH3CH2BrCH3CH3-重排BrCCH3CH2CH3BrCH3-歷程歷程 ：28由于由于SN1速度取決于碳正離子的穩(wěn)定性速度取決于碳正離子的穩(wěn)定性醇的反應(yīng)活性：醇的反應(yīng)活性：芐醇和烯丙醇芐醇和烯丙醇叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇CH3OH。根據(jù)不同醇與根據(jù)不同醇與HX的反應(yīng)速度不同，可鑒別的反應(yīng)速度不同，可鑒別C6以下以下的醇的醇如如：盧卡斯盧卡斯( (lucaslucas) )試劑：無水試劑：無水ZnClZnCl2 2和濃和濃HClHCl，可，可 區(qū)別區(qū)別伯、仲、叔醇。伯、仲、叔醇。29室溫，室溫，1分鐘變渾濁分鐘變渾濁室溫，室溫，10分鐘

16、變渾濁分鐘變渾濁室溫下，不反應(yīng)，室溫下，不反應(yīng)，加熱變渾濁加熱變渾濁(CH3)3COH + HClZnCl220 C, 1 min(CH3)3CCl+H2O+ HClZnCl220 C, 10 min+H2OCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3Cl+ HClZnCl220 C, 1 h 無反應(yīng)+ H2OCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Cl加熱才發(fā)生反應(yīng)302、與鹵化磷的作用、與鹵化磷的作用PI3= P+I23 ROH +PBr3或P + Br23 RBr+P(OH)33 ROH +PI3或P + I23 RI+P(OH)3制備溴代烷和碘代烷的好方法，反應(yīng)不發(fā)生重

17、排制備溴代烷和碘代烷的好方法，反應(yīng)不發(fā)生重排ROH +PCl5RCl + HCl+POCl3313 (CH3)2CHCH2OHPBr33(CH3)2CHCH2Br + H3PO3 RCH2OH + Br PBr2 RCH2OPBr2 + HBrBr- + RCH2OPBr2SN2RCH2Br + -OPBr2機理：機理：類似于類似于SN2歷程，不重排歷程，不重排323、與、與SOCl2 反應(yīng)反應(yīng)CH3CH2CH2CH2OH + SOCl2-HClCH3CH2CH2CH2OSClO-SO2CH3CH2CH2CH2ClROH + SOCl2RCl+SO2 + HCl 氯化亞砜氯化亞砜(亞硫酰氯亞硫

18、酰氯) SOClCl反應(yīng)不發(fā)生重排反應(yīng)不發(fā)生重排33 上述反應(yīng)一般在乙醚溶液中進行，若用吡啶堿為上述反應(yīng)一般在乙醚溶液中進行，若用吡啶堿為溶劑，得到的是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物。溶劑，得到的是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的產(chǎn)物。 + SOCl2 +-HCl-S-ClRSO2S=OC-ONHClRN+-+N+CRRHCl+N+ORC-OHHRRC-OHR構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)3411.2.4 醇的脫水反應(yīng)醇的脫水反應(yīng)兩兩種種方方式式分分子子內(nèi)內(nèi)脫脫水水烯烯烴烴（條條件件：較較高高溫溫 ）分分子子間間脫脫水水醚醚（條條件件：較較低低溫溫）濃濃H H2 2S SO O4 4濃濃H H2 2S SO O4 4常用的脫水劑除濃常用的脫水劑

19、除濃H2SO4 , H3PO4外，也可用外，也可用Al2O3。CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3CH2CH2Al2O3300 450 - H2O351、分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）、分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）H HC CH H2 2C CH H2 2O OH H濃濃H H2 2S SO O4 4C CH H2 2C CH H2 2+ + H H2 2O O1 17 70 0 C CH H3 3C CC CH HC CH HC CH H3 3C CH H3 3C CC CH H3 3H HO OH H濃濃H H2 2S SO O4 4C CH H3 3C CH H3 3符合查依采夫規(guī)則符合查依采夫

20、規(guī)則36OHHCCH+OH2HCC+-H2OHCC+-H+CC 醇脫水成烯的反應(yīng)速率：醇脫水成烯的反應(yīng)速率：3o醇醇 2o醇醇 1o醇醇（1）E1機理機理（2）相對反應(yīng)活性）相對反應(yīng)活性（3）消除取向）消除取向Saytzeff規(guī)則規(guī)則CH3CH2CCH3CH3OH48%H2SO490oCCH3CH=C(CH3)2+ CH3CH2C=CH2CH384% 37不飽和醇、二元醇脫水，總是優(yōu)先生成共軛二烯烴不飽和醇、二元醇脫水，總是優(yōu)先生成共軛二烯烴CH2=CHCH2-CH-CH3CH2=CHCH=CHCH3CH2=CHCH2CH=CH2Al2O3OH第一，脫水劑第一，脫水劑(經(jīng)再生后經(jīng)再生后)可以重

21、復(fù)使用，三廢少；可以重復(fù)使用，三廢少； 第二，反應(yīng)中很少有重排現(xiàn)象產(chǎn)生。第二，反應(yīng)中很少有重排現(xiàn)象產(chǎn)生。 AlAl2 2O O3 3的的優(yōu)點：優(yōu)點： Al2O3350oCCH2OHCH238（4）重排）重排 醇在質(zhì)子酸催化下，加熱發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯，醇在質(zhì)子酸催化下，加熱發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯，主要按主要按E1機理反應(yīng)機理反應(yīng) ，生成的中間體是碳正離子，所以，生成的中間體是碳正離子，所以，脫水反應(yīng)以脫水反應(yīng)以重排消除為主。重排消除為主。CH3CH2CH2CH2OH75 %, H2SO4, 140Al2O3, 350 400CH3CHCHCH32-丁烯(主要產(chǎn)物)CH3CH2CHCH21-丁烯3

22、9CH3CH2CH2CH2OH+ H+CH3CH2CH2CH2OH-H2OCH3CH2CH2CH21,2-氫遷移CH3CH2CHCH3H伯碳正離子仲碳正離子-H+-H+CH3CHCH3CH2CH CH2CHCH3質(zhì)子酸催化下的重排機理質(zhì)子酸催化下的重排機理:40+ H+-H2O1,2-烷基遷移-H+-消除叔碳正離子(更穩(wěn)定)主要產(chǎn)物CCH3CH3H3CCHOHCH3CCH3CH3H3CCHOH2CH3CCH3CH3H3CCH CH3CCH3H3CCHCH3CH3C CCH3CH3H3CH3C41CH2OHH+170oC?CH2OHH+CH2OH2+CH2-H2O+重排H+-H+討論討論422、

23、分子間脫水（生成醚）、分子間脫水（生成醚）C CH H3 3C CH H2 2O OH H+ +濃濃H H2 2S SO O4 4H HO OC CH H2 2C CH H3 31 14 40 0C CH H3 3C CH H2 2O OC CH H2 2C CH H3 3乙醚乙醚 醇的分子間脫水和分子內(nèi)脫水實質(zhì)上是醇的分子間脫水和分子內(nèi)脫水實質(zhì)上是取代和消除反應(yīng)的競爭。取代和消除反應(yīng)的競爭。43制備簡單醚，還可用于制備叔（仲）烷基伯烷基混合醚制備簡單醚，還可用于制備叔（仲）烷基伯烷基混合醚 用途：用途：(CH3)3C+CH3OH+ H+OH(CH3)3CCH3O(CH3)3CCH3(CH3)

24、3COH +H+(CH3)3COH2(CH3)3C + H2OSN1機理機理 汽油抗爆劑汽油抗爆劑還可利用二元醇制備還可利用二元醇制備5，6元環(huán)醚元環(huán)醚4411.2.5 氧化和脫氫氧化和脫氫R RC CH HO OH HH H伯醇伯醇R RC CH HO OH HR R仲醇仲醇R RR RC CR RO OH H叔醇叔醇常用的氧化劑：常用的氧化劑： K2Cr2O7+H2SO4 KMnO4+H2SO4溶液溶液1、含、含H的醇可被氧化，構(gòu)造不同，產(chǎn)物不同。的醇可被氧化，構(gòu)造不同，產(chǎn)物不同。45C CH H3 3C CH HO OH HH HK K2 2C Cr r2 2O O7 7H H2 2S

25、SO O4 4C CH H3 3C CO OH HO OH HH H伯醇的氧化伯醇的氧化C CH H3 3H HO OH HK K2 2C Cr r2 2O O7 7H H2 2S SO O4 4C CH H3 3C CO OH HO OH HC CC CH H3 3C CH H3 3仲醇的氧化仲醇的氧化C CH H3 3C CO OH HC CH H3 3C CO OO OH H氧氧化化CH3CCH3O環(huán)醇的氧化環(huán)醇的氧化生成二元酸生成二元酸（氧化劑：（氧化劑：HNO3)工業(yè)上用環(huán)己醇和硝酸反應(yīng)制備己二酸工業(yè)上用環(huán)己醇和硝酸反應(yīng)制備己二酸46叔醇叔醇叔醇無叔醇無H，不被氧化！，不被氧化！反應(yīng)

26、規(guī)律：反應(yīng)規(guī)律： 伯醇氧化得醛，進一步氧化得羧酸；伯醇氧化得醛，進一步氧化得羧酸； 仲醇氧化得酮；仲醇氧化得酮； 叔醇一般不被氧化。叔醇一般不被氧化。RRKMnO4HNO3RC OHK2Cr2O7或中性不反應(yīng)碳鏈斷裂，生成小分子化合物強氧化劑47沙瑞特試劑：沙瑞特試劑：CrO3 .C5H5N 瓊斯試劑：瓊斯試劑：CrO3 .H2SO4 可將醇氧化為醛酮，且不飽和鍵不受影響可將醇氧化為醛酮，且不飽和鍵不受影響CH3CH=CHCH2CH2OHCH3CH=CHCH2CHOCrO3 ,C5H5NOHOCrO3 ,H2SO4482、脫氫、脫氫 一般把伯醇和仲醇的蒸氣在一般把伯醇和仲醇的蒸氣在300325

27、C下通過銅或下通過銅或鉻催化劑脫氫生成醛或酮。鉻催化劑脫氫生成醛或酮。 伯醇的脫氫伯醇的脫氫仲醇的脫氫仲醇的脫氫C-OHC=O+H2RRHRRCu,325 R-C-ORCHO+H2HHCu, 325 H49反應(yīng)定量進行，經(jīng)環(huán)狀高碘酸酯進行反應(yīng)定量進行，經(jīng)環(huán)狀高碘酸酯進行：11.3.1 鄰二醇的氧化鄰二醇的氧化:CCOHOH+IOHOHOOHOOHCCOOIOHOOOHC OC O+IO3+H2O11.3鄰二醇的特殊反應(yīng)鄰二醇的特殊反應(yīng)RCHOHCHROHH5IO6H2ORCHORCHO+50CH2 CH CH CH2OHOHOHOH3HIO42HCHO + 2 HCOOH1）鄰二醇的鑒別；）鄰

28、二醇的鑒別；2）推斷鄰二醇的結(jié)構(gòu)）推斷鄰二醇的結(jié)構(gòu)用途用途白色白色+AgNO3AgIO3+NO3-IO3-5111.3.2 頻哪醇重排頻哪醇重排 (Pinacol rearrangement):CH3 C C CH3H3C CH3 HO OHH2SO4CH3 C C CH3 CH3 H3C O四甲基乙二醇 (pinacol) 頻哪酮 (pinacolone) 52反應(yīng)歷程如下：反應(yīng)歷程如下：CH3CCH3CCH3CH3OH OHCH3CCCH3CH3OCH3H+CH3CCH3CCH3CH3OH OH2-H2OCH3CCH3CCH3CH3OHCH3CCCH3CH3OH CH3- H+53不對稱的

29、鄰二醇，重排如何進行？不對稱的鄰二醇，重排如何進行？ 1、優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子決定基團遷移及反應(yīng)的優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子決定基團遷移及反應(yīng)的 產(chǎn)物。產(chǎn)物。 C C CH3 HO OHCH3H+-H2O C C CH3CH3OH+重排-H+ C C CH3 H3C O542、提供較多電子的基團優(yōu)先遷移、提供較多電子的基團優(yōu)先遷移遷移能力：芳基遷移能力：芳基 烷基或烷基或H C C HO OHCH3H+-H2O+H3C C C CH3H3COH重排-H+ OCH3 CH3CC富電子遷移富電子遷移3、如果兩個烷基遷移傾向相當(dāng)，或生成的、如果兩個烷基遷移傾向相當(dāng)，或生成的C+穩(wěn)定性穩(wěn)定性 相當(dāng)，則得到兩種產(chǎn)物。相當(dāng)，則得到兩種產(chǎn)物。55AgNO3CCCH3CH3H3CCH3ClOHCCCH3CH3H3CCH3O4、只要碳正離子相鄰碳上連有羥基，都可發(fā)生頻哪、只要碳正離子相鄰碳上連有羥基，都可發(fā)生頻哪 類型的重排。類型的重排。5、遷移過程的立體化學(xué)是反式遷移。、遷移過程的立體化學(xué)是反式遷移。OHH3CHOCH3H+CH3H3CO5611.4 醇的制法醇的制法1、烯烴水合、烯烴水合直接或間接直接或間接A、不對稱稀烴與水在酸催化下的直接水合按馬氏規(guī)則、不對稱稀烴與水在酸催化下的直接水合按馬氏規(guī)則 進行。進行。B、除乙烯水合生成伯醇外，其他烯烴直接水合可得仲、除乙烯水合生成伯醇外