1、化工熱力學(xué)化工熱力學(xué)Chemical Engineering Thermodynamics華北科技學(xué)院華北科技學(xué)院第二章第二章 流體的流體的p-V-T p-V-T 性質(zhì)性質(zhì)1. 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-V圖圖2.1 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-V-T 行為行為VpT1T2T3TcT4T5汽液兩相區(qū)汽液兩相區(qū)液液氣氣CABVcpc汽汽l 等溫線：三種情況等溫線：三種情況 T=TT=Tc c、TTTTc c、TTTTc c 飽和液體線飽和液體線(泡點(diǎn)線泡點(diǎn)線)l 飽和線飽和線 飽和蒸汽線飽和蒸汽線(露點(diǎn)線露點(diǎn)線) l 單相區(qū)單相區(qū)l 兩相區(qū)兩相區(qū)l 臨界點(diǎn)數(shù)學(xué)特征臨界點(diǎn)數(shù)學(xué)特征cc2200TTTTpVpV2.

2、1 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-V-T 性質(zhì)性質(zhì)2. 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-T圖圖123固固相相氣氣 相相液液相相壓縮壓縮流體區(qū)流體區(qū)TcTpcpABC點(diǎn)臨界點(diǎn)，點(diǎn)臨界點(diǎn)，2點(diǎn)三相點(diǎn)點(diǎn)三相點(diǎn)p=pc，T=Tc，兩相性質(zhì)相同，兩相性質(zhì)相同ppc，TTc區(qū)域，汽體區(qū)域，汽體pTc區(qū)域，氣體區(qū)域，氣體ppc，TTc區(qū)域，壓縮流區(qū)域，壓縮流體區(qū)，超臨界流體體區(qū)，超臨界流體1-2線線 升華線升華線固固氣氣升華升華凝華凝華C2-C線線 汽化線汽化線 液液汽汽蒸發(fā)蒸發(fā)冷凝冷凝2-3線線 熔化線熔化線固固液液溶化溶化凝固凝固汽體汽體氣體氣體溶液的沸點(diǎn)升高溶液的沸點(diǎn)升高T定外壓定外壓Ap溶液沸點(diǎn)升高示意圖溶液沸點(diǎn)升高示意

3、圖BCp外bTTb C B 2.1 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-V-T 性質(zhì)性質(zhì)凝固點(diǎn)降低凝固點(diǎn)降低fT溶劑凝固點(diǎn)下降示意圖溶劑凝固點(diǎn)下降示意圖TAp定外壓定外壓TfabABC2.1 純物質(zhì)的純物質(zhì)的p-V-T 性質(zhì)性質(zhì)狀態(tài)方程狀態(tài)方程(EOS)概述概述重要價(jià)值：重要價(jià)值：精確地表達(dá)較廣泛范圍內(nèi)的精確地表達(dá)較廣泛范圍內(nèi)的p、V、T之間的關(guān)系之間的關(guān)系推算不能直接由實(shí)驗(yàn)測(cè)得的其它熱力學(xué)性質(zhì)推算不能直接由實(shí)驗(yàn)測(cè)得的其它熱力學(xué)性質(zhì)定義：定義：描述流體描述流體p-V-T關(guān)系的函數(shù)表達(dá)式關(guān)系的函數(shù)表達(dá)式f (p, V, T)=0分類：分類：(1)理想氣體狀態(tài)方程；理想氣體狀態(tài)方程； (2)維里方程；維里方程；

4、(3)立方型狀態(tài)方程；立方型狀態(tài)方程；(4)多參數(shù)多參數(shù)狀態(tài)方程狀態(tài)方程2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程1. 理想氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程理想氣體理想氣體 (1)氣體分子間不存在相互作用力氣體分子間不存在相互作用力 (2)氣體分子本身的體積可忽略氣體分子本身的體積可忽略2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程1. 理想氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程pV=RT or Z=pV/RT=1pV=const.(恒恒T)真實(shí)氣體真實(shí)氣體: pV=ZRT， Z 1， pV const. (恒恒T) 實(shí)用價(jià)值：實(shí)用價(jià)值：極低壓力下，真實(shí)氣體極低壓力下，真實(shí)氣體理想氣體，

5、使問(wèn)題簡(jiǎn)化。理想氣體，使問(wèn)題簡(jiǎn)化。理論價(jià)值：理論價(jià)值：檢驗(yàn)其他狀態(tài)方程的正確性。檢驗(yàn)其他狀態(tài)方程的正確性。方程形式：方程形式：2. 維里方程維里方程 1901年，荷蘭人年，荷蘭人Onness提出提出 方程形式方程形式Z=pV/RT=1+B/V+C/V2+B：第二維里系數(shù)：第二維里系數(shù)C：第三維里系數(shù)：第三維里系數(shù)2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程2. 維里方程維里方程(1) 維里系數(shù)維里系數(shù) 物性和溫度的函數(shù)物性和溫度的函數(shù) 方程討論方程討論B/V：表征雙分子的相互作用：表征雙分子的相互作用C/V2：表征三分子的相互作用：表征三分子的相互作用以此類推以此類

6、推物理物理意義意義(2) 檢驗(yàn)檢驗(yàn)Z=pV/RT=1(理想氣體方程理想氣體方程)p0V 工程實(shí)踐中，最常用的是兩階維里方程，即：工程實(shí)踐中，最常用的是兩階維里方程，即：維里方程式中，保留前兩項(xiàng)，忽略掉第三項(xiàng)之后維里方程式中，保留前兩項(xiàng)，忽略掉第三項(xiàng)之后的所有項(xiàng)，即的所有項(xiàng)，即: Z=pV/RT 1+Bp/RTZ=pV/RT1+B/VV轉(zhuǎn)化成轉(zhuǎn)化成p2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程2. 維里方程維里方程二階維里方程二階維里方程(1)用于用于p-V-T性質(zhì)計(jì)算，對(duì)液相不能使用；性質(zhì)計(jì)算，對(duì)液相不能使用；(2), 用用二階維里方程二階維里方程計(jì)算，可以計(jì)算，可以精確的表示氣體的精確的表示氣體的P

7、-V-T關(guān)系；關(guān)系；(3)TTc, 1.5MPa p5MPa, 用三階維里方程計(jì)用三階維里方程計(jì)算，滿足工程計(jì)算的需要；算，滿足工程計(jì)算的需要；(4)高壓、精確度要求高，可視情況，多取幾項(xiàng)。高壓、精確度要求高，可視情況，多取幾項(xiàng)。2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程2. 維里方程維里方程應(yīng)用范圍與條件應(yīng)用范圍與條件P14P14，例題，例題2-12-12.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程vdW方程方程bVRTVap2方程形式：方程形式：a/V2 分子引力修正項(xiàng)分子引力修正項(xiàng)b 體積校正項(xiàng)體積校正項(xiàng)理想氣體方程理想氣體方程PV=RTp0V檢檢驗(yàn)驗(yàn)分子間存在相分子間存在相互

8、吸引力互吸引力分子本身分子本身占有體積占有體積臨界點(diǎn)臨界點(diǎn)CCpTRa642722CCpRTb8bRaTC278227bap CZC=pCVC/RTCZC=3/8=0.375VC=3b2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程RK方程方程bVVTapbVRT2/1312542748. 008664. 0RabpC32142748. 008664. 0RbaTC方程形式：方程形式：p0V檢檢驗(yàn)驗(yàn)臨界點(diǎn)臨界點(diǎn)ccccpRTbpTRa08664. 042768. 05 . 22ZC=pCVC/RTC理想氣體方程理想氣體方程PV=RTZC=1/3=0.333VC=3.847bla、

9、b的物理意義與的物理意義與vdW方程相同，數(shù)值不同。方程相同，數(shù)值不同。lvdW方程，方程，a/V2沒(méi)有考慮溫度；沒(méi)有考慮溫度；RK方程，考慮了溫方程，考慮了溫度的影響。所以，度的影響。所以，RK方程中方程中a、b是物性常數(shù)，具有是物性常數(shù)，具有單位。單位。說(shuō)明：說(shuō)明：2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程RK方程方程l計(jì)算精度高于計(jì)算精度高于vdW方程，尤其適用于方程，尤其適用于非極性和弱非極性和弱極性極性的化合物。的化合物。lRK方程較成功用于方程較成功用于氣相氣相p-V-T的計(jì)算的計(jì)算，但液相效果，但液相效果較差，也不能預(yù)測(cè)純流體的蒸汽壓較差，也不能預(yù)測(cè)純流體的蒸

10、汽壓(即汽液平衡即汽液平衡)。有有pVT數(shù)據(jù)，最小二乘法求數(shù)據(jù)，最小二乘法求a、b；沒(méi)有用臨界常數(shù)。；沒(méi)有用臨界常數(shù)。2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程RK方程的迭代計(jì)算方程的迭代計(jì)算a. 求蒸汽的摩爾體積求蒸汽的摩爾體積 bVpVTbVapRTbV21將將RK方程兩端乘以方程兩端乘以(V-b)/p，得到：，得到：寫成迭代形式：寫成迭代形式：iiiiibVpVTbVapRTbV211選理想氣體體積選理想氣體體積V0為初值：為初值：V0=RT/p2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程RK方程的迭代計(jì)算方程的迭代計(jì)算 b. 求液相摩爾體積求液相摩

11、爾體積將將RK 式展開(kāi)：式展開(kāi)：bVVTabVRTp21)(12123pTaVpRTVCV初值：初值：V0=b)(121231pTaVpRTVCViii迭代形式：迭代形式：212pTapbRTbCP17P17，例題，例題2-22-22.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程SRK方程方程方程形式：方程形式： bVVTabVRTp式中：式中： cccpTRaTa52242748. 0。ccPRTb08664. 05 . 05 . 011rTm2176. 0574. 1480. 0mTr對(duì)比溫度，對(duì)比溫度， Tr=T/TC ； 物質(zhì)的偏心因子物質(zhì)的偏心因子SRK方程適用于純物質(zhì)

12、汽液平衡的計(jì)算，特別方程適用于純物質(zhì)汽液平衡的計(jì)算，特別是用于烴類氣體的計(jì)算精度很高；是用于烴類氣體的計(jì)算精度很高；用計(jì)算機(jī)多用用計(jì)算機(jī)多用SRK方程，手算多用方程，手算多用RK方程。方程。2.2 流體的狀態(tài)方程流體的狀態(tài)方程3. 立方型方程立方型方程PR方程方程方程形式：方程形式：bVbbVVabVRTp式中式中a、b為常數(shù)：為常數(shù)： cCpRTa245724. 0cCpRTb07780. 0普遍化關(guān)聯(lián)式：普遍化關(guān)聯(lián)式： 5 . 025 . 0126992. 054226. 137646. 01rTaPR方程預(yù)測(cè)液體摩爾體積的準(zhǔn)確度方程預(yù)測(cè)液體摩爾體積的準(zhǔn)確度較較SRK方程有明顯的改善。方程

13、有明顯的改善。2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理概述對(duì)比態(tài)原理概述由物化知：由物化知：對(duì)比參數(shù)對(duì)比參數(shù)定義為定義為 TrT/Tc pr=p/pc Vr=V/Vc對(duì)比狀態(tài)原理對(duì)比狀態(tài)原理：所有的物質(zhì)在相同的對(duì)比狀：所有的物質(zhì)在相同的對(duì)比狀態(tài)下表現(xiàn)出相同的性質(zhì)。態(tài)下表現(xiàn)出相同的性質(zhì)。對(duì)比狀態(tài)對(duì)比狀態(tài)：不同流體的對(duì)比參數(shù)中有兩個(gè)相同：不同流體的對(duì)比參數(shù)中有兩個(gè)相同時(shí)，流體就處于對(duì)比狀態(tài)。時(shí)，流體就處于對(duì)比狀態(tài)。f(Tr，pr，Vr)=0 例如：例如：H2 和和N2這兩種流體這兩種流體對(duì)于對(duì)于H2 ：狀態(tài)點(diǎn)記為：狀態(tài)點(diǎn)記為1p1，V1，T1 Tr1=T1/Tc(H2) pr1=p1

14、/pc(H2) Vr1=V1/Vc(H2) =1/r1對(duì)于對(duì)于N2： 狀態(tài)點(diǎn)記為狀態(tài)點(diǎn)記為2p2，V2，T2 Tr2=T2/Tc(N2) pr2=p2/pc(N2) Vr2=V2/Vc(N2) =1/r2 當(dāng)當(dāng)Tr1=Tr2 ，pr1=pr2 時(shí)，就稱這兩種流體處于對(duì)時(shí)，就稱這兩種流體處于對(duì)比狀態(tài)，此時(shí)比狀態(tài)，此時(shí)H2和和N2表現(xiàn)出相同的性質(zhì)。表現(xiàn)出相同的性質(zhì)。1. 普遍化普遍化EOS定義：用對(duì)比參數(shù)代入定義：用對(duì)比參數(shù)代入EOS得到的方程式。得到的方程式。普遍化普遍化RK方程方程hhT.-hZ.r193441151(1)rrZTP.h086640(2)pVTZ-ZZhZRTpVZ011)2

15、100式（）式（10ZZ1yesNoP22P22，例題，例題2-42-4此迭代計(jì)算不此迭代計(jì)算不能用于液相能用于液相2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用普遍化普遍化EOS特點(diǎn)：特點(diǎn)：不含物性常數(shù)，以對(duì)比參數(shù)作為獨(dú)立變量；不含物性常數(shù)，以對(duì)比參數(shù)作為獨(dú)立變量；可用于可用于任何流體任何流體的的任一條件任一條件下的下的pTV性質(zhì)計(jì)算。性質(zhì)計(jì)算。2. 兩參數(shù)普遍化壓縮因子圖兩參數(shù)普遍化壓縮因子圖Z=pV/RTccccRTVpZ 臨界臨界壓縮因子壓縮因子ZC Tr =T/Tcpr=p/pcVr=V/VcrrrcTVpZZ Zf (Tr，pr，Zc)或者：或者：Zc=常數(shù)常數(shù)兩參數(shù)的壓縮因子關(guān)系式

16、兩參數(shù)的壓縮因子關(guān)系式crcrcrTRTVVppZrrrTVpcccRTVpZf (Tr，pr)兩參數(shù)普遍化兩參數(shù)普遍化壓縮因子圖壓縮因子圖 2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用2. 兩參數(shù)普遍化壓縮因子圖兩參數(shù)普遍化壓縮因子圖 在相當(dāng)?shù)膲毫Ψ秶鷥?nèi)偏差較小，但對(duì)在相當(dāng)?shù)膲毫Ψ秶鷥?nèi)偏差較小，但對(duì)H2、He、Ne等氣體偏差較大。等氣體偏差較大。8crTTT8106. 0crppp 適用范圍：球形分子適用范圍：球形分子(氬氪氙等氬氪氙等)；非球形弱極性分子；非球形弱極性分子 必須引入第三參數(shù)，反映物種特性必須引入第三參數(shù)，反映物種特性(分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)) 1955年，年，皮查爾，皮查爾，偏心

17、因子偏心因子為第三參數(shù)，效果最好為第三參數(shù)，效果最好2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用 假定假定ZC為常數(shù)，實(shí)際為常數(shù)，實(shí)際ZC=0.2-0.3，并非為常數(shù)，并非為常數(shù)3. 三參數(shù)普遍化壓縮因子圖三參數(shù)普遍化壓縮因子圖三參數(shù)的壓縮因子關(guān)系式：三參數(shù)的壓縮因子關(guān)系式：Zf (Tr，pr，)定義：定義：(1) lgprs 1/Tr呈線形關(guān)系：呈線形關(guān)系： lgprs = a/Tr+b(2) 對(duì)球形分子對(duì)球形分子( Ar，Kr，Xe)，作圖，作圖lgprs-1/Tr，斜率斜率a相同相同(a= 2.33)，且在，且在Tr=0.7時(shí)，時(shí)，lgprs= -1(3)非球形分子的非球形分子的lgpr

18、s1/Tr圖，皆位于球形分子圖，皆位于球形分子的下面，隨物質(zhì)的極性增加，偏離程度愈大。的下面，隨物質(zhì)的極性增加，偏離程度愈大。2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用1.01.21.41.61.81/Tr 1 2Ar，Kr，Xe非球形分子非球形分子1非球形分子非球形分子23. 三參數(shù)普遍化壓縮因子圖三參數(shù)普遍化壓縮因子圖43. 17 . 011rT-1-2-3lgprs(4) Tr =0.7時(shí)，時(shí)，非球非球形分子與球形分子形分子與球形分子lgprs的偏差定義為的偏差定義為偏心因子偏心因子。7 . 0lg0 . 1rTsrp2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用3. 三參數(shù)普遍化壓縮因

19、子圖三參數(shù)普遍化壓縮因子圖(5)偏心因子物理意義：偏心因子物理意義：a.a.其值大小是反映物質(zhì)分子形狀與物質(zhì)極性大小其值大小是反映物質(zhì)分子形狀與物質(zhì)極性大小的量度。的量度。對(duì)于對(duì)于球形分子，球形分子，0對(duì)于對(duì)于非球形分子，非球形分子， 且且 0b. 可通過(guò)查表可通過(guò)查表(附表附表1)或通過(guò)定義式計(jì)算得到?；蛲ㄟ^(guò)定義式計(jì)算得到。2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用兩、三參數(shù)壓縮因子圖只適用于兩、三參數(shù)壓縮因子圖只適用于非極性或弱非極性或弱極性氣體極性氣體。對(duì)強(qiáng)極性氣體或締合分子誤差較大。對(duì)強(qiáng)極性氣體或締合分子誤差較大。三參數(shù)壓縮因子的計(jì)算：三參數(shù)壓縮因子的計(jì)算：ZZ 0+ Z 1Z0簡(jiǎn)單

20、流體簡(jiǎn)單流體(=0)的壓縮因子的壓縮因子 Z1校正項(xiàng)校正項(xiàng)2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用3. 三參數(shù)普遍化壓縮因子圖三參數(shù)普遍化壓縮因子圖 例題：例題：40. 4884. 45 .2125. 14 .305382rrpT098.0884.44 .305，MPapKTcc則：則：解：解：查表查表(乙烷乙烷)：兩參數(shù)壓縮因子圖兩參數(shù)壓縮因子圖(P25)方法一：方法一：pr=4.40，查圖，查圖2-4 中壓段，得到中壓段，得到Z=0.65V=ZRT/p=0.658.314382/(21.5106) =9.60210-5 m3mol-11kmol的乙烷的體積為的乙烷的體積為9.60210

21、-5 1103=0.096m32.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用普遍化壓縮因子計(jì)算方法的缺陷：查圖普遍化壓縮因子計(jì)算方法的缺陷：查圖方法二：三參數(shù)壓縮因子圖方法二：三參數(shù)壓縮因子圖(P27，圖，圖2-7和圖和圖2-9) 圖圖2-7Z0=0.64；圖；圖2-9 Z1=0.06 所以，所以，Z=Z0+Z1=0.64+0.0980.06=0.646 V=ZRT/p= 9.54310-5 m3mol-1所以，所以，1kmol的乙烷的體積為的乙烷的體積為0.0951103=0.095m34. 普遍化第二維里系數(shù)關(guān)聯(lián)式普遍化第二維里系數(shù)關(guān)聯(lián)式方程形式：方程形式：RTBpZ110BBRTBpcc6

22、 . 10422. 0083. 0rTBrrccTpRTBp12.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用2 . 41172. 0139. 0rTB10ZZZrrTpBZ001rrTpBZ11rrTpBBZ101rrrrTpBTpB101普維法不需要查圖普維法不需要查圖2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用4. 普遍化第二維里系數(shù)關(guān)聯(lián)式普遍化第二維里系數(shù)關(guān)聯(lián)式P29P29，例題，例題2-62-6適用：適用：非極性或弱極性氣體。非極性或弱極性氣體。 范圍：范圍：當(dāng)當(dāng)Vr0.686+0.439pr2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用例題：例題：某容器置于某容器置于65的恒溫浴中，體積

23、為的恒溫浴中，體積為0.03m3,內(nèi)裝內(nèi)裝0.5kg氨氣。計(jì)算氣體壓力。已知實(shí)驗(yàn)值為氨氣。計(jì)算氣體壓力。已知實(shí)驗(yàn)值為2.382MPa。(1)理想氣體方程，理想氣體方程，(2)RK方程；方程；(3)普遍化關(guān)聯(lián)法。普遍化關(guān)聯(lián)法。 容器中氨氣的摩爾體積為容器中氨氣的摩爾體積為解：解：V=Vt /n=0.03/(0.5103/17)=1.021210-3 m3mol-1(1)理想氣體方程理想氣體方程p=RT/V= 8.314(273.15+65)/ 1.021210-3 =2.75310-6 Pa=2.753MPa2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用(2)RK方程方程查表查表( (氨氣氨氣)

24、)135 .728.2116 .405molmVMPapKTccc，250. 0242. 0，cZccccpRTbpTRa08664. 042768. 05 . 225 . 026610679. 8KkmolmPa130259. 0kmolmbVVTabVRTp2/ 1=2.383MPa2.3 對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用對(duì)比態(tài)原理及其應(yīng)用(3)普遍化關(guān)聯(lián)法普遍化關(guān)聯(lián)法Tr =T/Tc=(273.15+65)/405.6=0.834采用維里系數(shù)關(guān)聯(lián)采用維里系數(shù)關(guān)聯(lián)482. 00B232. 01B40.50232. 0250. 0482. 0ccRTBpccpRTB540. 0131614. 0kmolm

25、 Z=pV/RT=1+Bp/RTBVRTpMPa377. 22.4 液體的液體的P-V-T 關(guān)系關(guān)系1. 雷克特方程雷克特方程(1) Rackett方程方程(2) Rackett方程修正式方程修正式2857. 0)1(rTCCSLZVVVR=M/Zcr=0.29056-0.08775A=(1-Tr)2/7 -(1-TrR)2/7VSL=VRZCr expA飽和液體的摩爾體積飽和液體的摩爾體積 TrR：參比對(duì)比溫度：參比對(duì)比溫度非極性化合物的飽和非極性化合物的飽和液體的摩爾體積液體的摩爾體積 2. 萊德遜方程萊德遜方程2.4 液體的液體的P-V-T 關(guān)系關(guān)系 Lydenson提出一個(gè)基于對(duì)應(yīng)狀態(tài)

26、原理的普遍提出一個(gè)基于對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理的普遍化計(jì)算方法?；?jì)算方法。液體對(duì)比密度：液體對(duì)比密度： r= L/ c=Vc /VL液體的摩爾體積：液體的摩爾體積：V2L =V1L r1 / r2P37P37，例題，例題2-92-9a. 不飽和液體的摩爾體積；不飽和液體的摩爾體積；b. 需要查圖需要查圖 c. 數(shù)據(jù)易得，結(jié)果精確數(shù)據(jù)易得，結(jié)果精確l 真實(shí)氣體混合物真實(shí)氣體混合物pTV性質(zhì)的計(jì)算方法與純氣體的性質(zhì)的計(jì)算方法與純氣體的相同，也有兩種。相同，也有兩種。2.5 真實(shí)氣體混合物真實(shí)氣體混合物真實(shí)氣體混合物的概述真實(shí)氣體混合物的概述l 真實(shí)氣體混合物的非理想性，由兩方面原因造成真實(shí)氣體混合物的非理想

27、性，由兩方面原因造成a. 純氣體的非理想性純氣體的非理想性l 由于混合物組分?jǐn)?shù)的增加，使它的計(jì)算又具有特由于混合物組分?jǐn)?shù)的增加，使它的計(jì)算又具有特殊性。殊性。a. EOS b. 普遍化方法普遍化方法b. 混合作用所引起的非理想性混合作用所引起的非理想性2.5 真實(shí)氣體混合物真實(shí)氣體混合物1. 混合規(guī)則和虛擬臨界參數(shù)混合規(guī)則和虛擬臨界參數(shù)(1) 混合規(guī)則混合規(guī)則(2) 凱凱(Kay)規(guī)則規(guī)則混合規(guī)則就是將混合物的虛擬參數(shù)混合規(guī)則就是將混合物的虛擬參數(shù)Mm與純物質(zhì)與純物質(zhì)參數(shù)參數(shù)Mi以及組分通過(guò)關(guān)系式表示。以及組分通過(guò)關(guān)系式表示。Mmf (Mi，yi)iiimMyM這種規(guī)則最簡(jiǎn)單這種規(guī)則最簡(jiǎn)單但是精度不高。但是精度不高。 例如：例如：iciicmTyTiciicmpyp2.5 真實(shí)氣體混合物真實(shí)氣體混合物2. 阿瑪格定律和阿瑪格定律和Z圖聯(lián)用圖聯(lián)用Vm=Vi=ZmRT/p Vi=ZiRT/pZm=yiZi三要點(diǎn)：三要點(diǎn)：注意三點(diǎn)：注意三點(diǎn)：lZi由由Tri，pri查壓縮因子圖得到查壓縮因子圖得