1、會(huì)計(jì)學(xué)1有機(jī)化學(xué)之消除反應(yīng)有機(jī)化學(xué)之消除反應(yīng)CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH -HLG離去基團(tuán)LG第1頁(yè)/共87頁(yè)HB:HLGB:-H-LGHLGLG-H-LGE1E2E1cB第2頁(yè)/共87頁(yè)二、反應(yīng)機(jī)理二、反應(yīng)機(jī)理C CH L根據(jù)離去基團(tuán)和根據(jù)離去基團(tuán)和氫從分子中離去氫從分子中離去的順序，分為三種機(jī)理：的順序，分為三種機(jī)理：1. 單分子消除反應(yīng)單分子消除反應(yīng)機(jī)理機(jī)理 (unimolecular elimination)C CH LC CH慢慢CCL+ H = k C CH L反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：對(duì)于烷基：對(duì)于烷基：3 2

2、 1 CH3 第3頁(yè)/共87頁(yè) 第一步第一步 鹵代烷解離成碳正離子：鹵代烷解離成碳正離子：這是決定反應(yīng)速率的一步這是決定反應(yīng)速率的一步CCH3CH3H3CXCCH3CH3H3CCCH3CH3H3C+ XX-過(guò)渡態(tài)過(guò)渡態(tài)I第二步第二步 堿奪取堿奪取H，生成烯烴：，生成烯烴：過(guò)渡態(tài)過(guò)渡態(tài)IICCH3CH3CHHH+ H2CCCH3CH3BHBBHCCH3CH3CHH-第二步是快步驟第二步是快步驟 = k RX 一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)第4頁(yè)/共87頁(yè)單分子消除反應(yīng)的機(jī)理單分子消除反應(yīng)的機(jī)理第5頁(yè)/共87頁(yè)反應(yīng)以反應(yīng)以E1反應(yīng)為主反應(yīng)為主。（與SN1反應(yīng)相同）（與SN1反應(yīng)相同）第6頁(yè)/共87頁(yè)第7頁(yè)/共8

3、7頁(yè)HCH3HCH3E1BrHCH3CH3MeOHHCH3HCH3HHCH3CH3HH1,2-hydride shift2030- H +第8頁(yè)/共87頁(yè)2. 共軛堿單分子消除共軛堿單分子消除 (E1CB)機(jī)理機(jī)理CLCHBCLC+ HBC CL慢慢CC+ L按按E1CB機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)底物結(jié)構(gòu)特征：機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)底物結(jié)構(gòu)特征： 當(dāng)當(dāng)氫被吸電子基團(tuán)活化時(shí)，如：氫被吸電子基團(tuán)活化時(shí)，如：COCH3,、NO2、Me3N+等；等； L是難離去基團(tuán)。是難離去基團(tuán)。OCCH3OHNO2HCH3OOCCH3OHNO2NO2共軛酸共軛酸共軛堿共軛堿第9頁(yè)/共87頁(yè)E1CB機(jī)理證明機(jī)理證明同位素交換同位素交換CCl

4、2CF2DFOHCCl2CF2F慢慢Cl2CCF2H2O, 快快CHCl2CF3(I)(II)當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行一半時(shí)測(cè)定，產(chǎn)物中有當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行一半時(shí)測(cè)定，產(chǎn)物中有(II)生成，表明生成，表明H與與D的交換發(fā)生，說(shuō)明中間體的交換發(fā)生，說(shuō)明中間體C 的存在。的存在。第10頁(yè)/共87頁(yè)例如：例如： 1. 醇的醇的E1cB機(jī)制機(jī)制OHHOH: OH:OHOH- OH -OHH第11頁(yè)/共87頁(yè)E1cB反應(yīng)第12頁(yè)/共87頁(yè)例如：3.季銨堿的Hofmann消去反應(yīng)，因?yàn)榧句@陽(yáng)離子強(qiáng)烈的吸電子作用，其b-氫具有較強(qiáng)的酸性，容易離去，因此也具有似E1cB歷程，得到反Zaitsev規(guī)則為主的烯烴。E1cB反應(yīng)CH3C

5、HCH2CH2NH2(CH3)2CH2HOH這種選擇性被稱為Hofmann取向(Hofmann Orientation)第13頁(yè)/共87頁(yè)3. 季銨堿的Hofmann消去反應(yīng)，也具有似E1cB歷程，得到反Zaitsev規(guī)則為主的烯烴。 E1cB反應(yīng)NH過(guò)量CH3IAg2O 過(guò)量CH3IAg2O NCH3H3CCH33-甲基四氫吡咯CH3CH3NH過(guò)量CH3IAg2O NCH3H3CCH3CH3N+CH3H3C CH3I-N+CH3H3C CH3OH-過(guò)量CH3IAg2O CH3N+CH3H3CCH3CH3I-N+CH3H3CCH3CH3OH-第14頁(yè)/共87頁(yè)(elimination bimo

6、lecular)3 3、雙分子消除反應(yīng)、雙分子消除反應(yīng)(E2)的機(jī)理的機(jī)理過(guò)渡態(tài)過(guò)渡態(tài)CCHXC2H5O-CC+ C2H5OH + BrC2H5OCCHX= k RXC2H5O-二級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)第15頁(yè)/共87頁(yè)雙分子消除反應(yīng)的機(jī)理雙分子消除反應(yīng)的機(jī)理第16頁(yè)/共87頁(yè)E2 反應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué) CCCCHXB順順式式消消除除CHCXB反反式式消消除除E2 反應(yīng)的過(guò)渡態(tài)反應(yīng)的過(guò)渡態(tài) CCHXB-HCCX處于同一平面處于同一平面 2 烯烯E2 反應(yīng)的立體化學(xué)特征：反式消除反應(yīng)的立體化學(xué)特征：反式消除 (CH3)2CHHClHHCH3(CH3)2CHHHHCH3ClE2(CH3)2CHCH

7、3(I) 基氯基氯 (II)第17頁(yè)/共87頁(yè)E2、E1、E1CB的關(guān)系：的關(guān)系：E1 似似E1 E2 似似E1CB EICBL首先首先離去離去L與與H同時(shí)離去同時(shí)離去H+ 首先首先離去離去第18頁(yè)/共87頁(yè)三、影響反應(yīng)機(jī)理的因素：三、影響反應(yīng)機(jī)理的因素：1) 底物底物CCHLArRRAr (Y)E1機(jī)理EICB機(jī)理利于C+的生成減弱-氫的酸性穩(wěn)定C的作用除此之外除此之外均按均按E2機(jī)理機(jī)理第19頁(yè)/共87頁(yè)2) 堿堿堿越強(qiáng)，濃度越大，利于堿越強(qiáng)，濃度越大，利于E1CB、E2機(jī)理。機(jī)理。反之，利于反之，利于E1機(jī)理。機(jī)理。3) 離去基團(tuán)離去基團(tuán)離去基團(tuán)越易離去，利于離去基團(tuán)越易離去，利于E1機(jī)

8、理。機(jī)理。4) 溶劑溶劑極性強(qiáng)，利于極性強(qiáng)，利于E1或或E1CB機(jī)理；機(jī)理；極性弱，利于極性弱，利于E2機(jī)理。機(jī)理。第20頁(yè)/共87頁(yè)第21頁(yè)/共87頁(yè)第22頁(yè)/共87頁(yè)第23頁(yè)/共87頁(yè)四、消除反應(yīng)的定向四、消除反應(yīng)的定向 (Orientation)CC CLHH RCH3CH CH(CH3)2XBCH3CH CH(CH3)2HCH3CHC(CH3)2E1反應(yīng)：反應(yīng)：熱力學(xué)控制產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物遵循遵循Sayzaff規(guī)則規(guī)則E1CB反應(yīng)：反應(yīng)：CH3CH2CH CH3N(CH3)3OHCH3CH2CH CH2N(CH3)3CH3CH2CHCH295%遵循遵循Hofmann規(guī)則規(guī)則第24頁(yè)/共

9、87頁(yè)E2反應(yīng)：反應(yīng)：似似E1的的E2反應(yīng)，遵循反應(yīng)，遵循Sayzaf規(guī)則；多數(shù)情況下，規(guī)則；多數(shù)情況下，不帶電荷的底物：鹵代烴、磺酸酯。不帶電荷的底物：鹵代烴、磺酸酯。似似E1CB的的E2反應(yīng)，遵循反應(yīng)，遵循Hofmann規(guī)則；底物規(guī)則；底物帶電荷：季銨堿、锍鹽。帶電荷：季銨堿、锍鹽。CH3(CH2)3CHCH3LEtOCH3(CH2)2CH CHCH3+ CH3(CH2)3CH CH2(I)(II)L (I) / (II)F 0.43Cl 2.0Br 2.6 I 4.2當(dāng)當(dāng)L=F時(shí)，為似時(shí)，為似E1CB的的E2反應(yīng)，反應(yīng)，因?yàn)橐驗(yàn)镕具有較大電負(fù)性。具有較大電負(fù)性。當(dāng)當(dāng)L=Cl, Br, I

10、時(shí)，時(shí)， 反應(yīng)為反應(yīng)為似似E1的的E2反應(yīng)。反應(yīng)。第25頁(yè)/共87頁(yè)CH3CH2NCH3CH3CH2CH2CH3 OHH2CCH2+ CH3CHCH2(98%)(2%) 從過(guò)渡態(tài)中的從過(guò)渡態(tài)中的-氫的活性考慮，失去氫的活性考慮，失去氫，生成氫，生成伯碳負(fù)離子，失去伯碳負(fù)離子，失去氫，生成仲碳負(fù)離子。氫，生成仲碳負(fù)離子。伯伯C穩(wěn)定性穩(wěn)定性 仲仲C穩(wěn)定性，所以乙烯是主要產(chǎn)物。穩(wěn)定性，所以乙烯是主要產(chǎn)物。PhCH2CH2NCH3CH3CH2CH3 OHPhCH CH2+ CH3CH2N(CH3)2優(yōu)先失去優(yōu)先失去氫，因?yàn)樯煞€(wěn)定的負(fù)碳離子。氫，因?yàn)樯煞€(wěn)定的負(fù)碳離子。第26頁(yè)/共87頁(yè)五、五、E2反

11、應(yīng)的立體化學(xué)反應(yīng)的立體化學(xué)E1、E1CB不具有立體選擇性。不具有立體選擇性。E2按按反式消除反式消除HLC CR2R1R1R2LHR1R2R2R1LHR2R1R1R2HLC CR1R2R1R2順式消除順式消除HDCH3LHCH3EtOCCDCH3CH3HL: Br, OTs, N(CH3)3反反式式消消除除第27頁(yè)/共87頁(yè)OTsOTsHE2具有反式氫具有反式氫OTsOTsHE1 (慢慢) )處于反式的氫在處于反式的氫在e鍵上，與鍵上，與OTs不在一個(gè)不在一個(gè)平面上，反應(yīng)按平面上，反應(yīng)按E1機(jī)理進(jìn)行。機(jī)理進(jìn)行。第28頁(yè)/共87頁(yè)順式消除情況很少：順式消除情況很少：BrDHHH(CH3)3CO(

12、94%)氫化原菠烷基溴氫化原菠烷基溴由于環(huán)的剛性，由于環(huán)的剛性，BrCCH不能不能同處一個(gè)平面，但同處一個(gè)平面，但BrCCD共共平面。是順疊構(gòu)象，所以進(jìn)行順式消除。平面。是順疊構(gòu)象，所以進(jìn)行順式消除。ArHbHOTsHHa(CH3)3COKAr +Ar(89.2%)(10.8%) Ha與芳環(huán)同碳相連，其活潑性比與芳環(huán)同碳相連，其活潑性比Hb高，高，故發(fā)生順式消除。故發(fā)生順式消除。第29頁(yè)/共87頁(yè)第30頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2第31頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大

13、第32頁(yè)/共87頁(yè)第33頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利第34頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利第35頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離第36頁(yè)/共87頁(yè)第37頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利第3

14、8頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利第39頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大第40頁(yè)/共87頁(yè)第41頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利第42頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S S

15、N N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利第43頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高第44頁(yè)/共87頁(yè)第45頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大

16、有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利第46頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利第47頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)第48頁(yè)/共87頁(yè)第49頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN

17、N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大第50頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第51頁(yè)/共87頁(yè)第52頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E

18、E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第53頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第54頁(yè)/共87頁(yè)第55頁(yè)/共87頁(yè)條

19、條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第56頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影

20、響不大 影響不大影響不大第57頁(yè)/共87頁(yè)第58頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利不利不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第59頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利

21、有利有利有利不利不利更不利更不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第60頁(yè)/共87頁(yè)第61頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利不利不利不利不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利不利不利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第62頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻

22、大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利不利不利不利不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大第63頁(yè)/共87頁(yè)第64頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利不利不利不利不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影

23、響不大 影響不大影響不大不利不利第65頁(yè)/共87頁(yè)條條 件件S SN N1 1E E1 1S SN N2 2E E2 2反應(yīng)物位阻大反應(yīng)物位阻大不利不利有利有利不利不利有利有利離去基易脫離離去基易脫離有利有利有利有利不利不利不利不利溶劑極性大溶劑極性大有利有利有利有利不利不利不利不利反應(yīng)溫度高反應(yīng)溫度高不利不利有利有利不利不利有利有利試劑堿性強(qiáng)試劑堿性強(qiáng)影響不大影響不大 影響不大影響不大不利不利有利有利第66頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH

24、,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3- ,CN-, RS-.Strong baseGood nucleophile,OH-,MeO-EtO-,Strong bulky base , weak nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RX1RX(Branched)2RX3RX第67頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak ba

25、se Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(Branched)2RX3RX第68頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak bas

26、e Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(Branched)No reaction2RX3RX第69頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H

27、2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RX第70頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucle

28、ophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reaction1RXNo reaction1RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)第71頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstr

29、ate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reaction1RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)第72頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substit

30、ution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reaction2RXSN1(E1)3RXSN1(E1)第73頁(yè)/共

31、87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reac

32、tionSN22RXSN1(E1)3RXSN1(E1)第74頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXN

33、o reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)第75頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleoph

34、ile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1第76頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,E

35、tO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1第77頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, R

36、S-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1第78頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak

37、base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN23RXSN1(E1)SN1第79頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstra

38、te Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1第80頁(yè)/共87頁(yè)Compet

39、ition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactio

40、nSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1E2第81頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophileEtOH,MeOH,H2OWeak base Good nucleophile I-,CH3COO-, N3-. CN-, RS-.Strong base,Good nucleophile,OH-,MeO-,EtO-,Strong bulky base ,no good nucleophile (CH3)3CO-.CH3XNo reactionSN2SN2SN21RXNo reactionSN2SN21RX(Branched)No reactionSN2E22RXSN1(E1)SN2E23RXSN1(E1)SN1E2第82頁(yè)/共87頁(yè)Competition between substitution and eliminationSubstrate Weak base Weak nucleophil