1、有機化合物的轉(zhuǎn)化及合成方法有機化合物的轉(zhuǎn)化及合成,一般是以簡單化合物為原料制備結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的化合物，有時候是由大分子化合物斷鏈變?yōu)樾》肿踊衔?。這一類問題涉及的知識面較廣，熟練掌握有機化合物各類官能團之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系、增長和縮短碳的方法，是設(shè)計和選擇合成或轉(zhuǎn)化路線的基礎(chǔ)。設(shè)計合成路線，一般是從分析被合成物的結(jié)構(gòu)開始，可以采用“倒推法”，從產(chǎn)物倒推到原料，從而得到所需化合物的方法。若被合成物結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，可用“切斷法”把它分成幾部分，然后再用倒推得方法從產(chǎn)物推到原料，用適當方法得到所需得碳骨架，再形成碳骨架得過程中，有可能同時得到所需得官能團，若不能一舉兩得，再設(shè)法引入官能團。要熟練掌握增長和縮短

2、碳鏈的方法以及在合成中常用的方法及化合物，如炔烴的烷基化反應(yīng)、格氏試劑、芳香重氮鹽等在有機合成中的應(yīng)用。1炔烴的烷基化 具有炔氫的炔烴可與氨基鈉反應(yīng)生成相應(yīng)的炔鈉，炔鈉與鹵代烷反應(yīng)得到烷基取代的炔烴，可增長碳鏈，制備一系列高級炔烴。2格氏試劑法 格氏試劑在有機合成中應(yīng)用極為廣泛，它與環(huán)氧乙烷、醛、酮、酯反應(yīng)可用來制備不同結(jié)構(gòu)的醇等。這些反應(yīng)既可增長碳鏈，又可形成所需的官能團。例：用碘甲烷、丙烯為原料合成叔丁醇。3重氮鹽取代法 芳香重氮鹽的重氮基可被氫原子、鹵素、羥基、氰基取代，由于苯環(huán)上原有取代基定位效應(yīng)的影響而使某些基團不能直接引入苯環(huán)時，可采用重氮鹽取代的方法。要注意被不同基團取代時的反應(yīng)

3、條件。一 例題解析例1用碘甲烷、丙烯為原料合成2,2-二甲基丙醇。分析：被合成物的結(jié)構(gòu)為：它是一個伯醇，用叔丁基格氏試劑與甲醛制得，先采用甲基格氏試劑與丙酮反應(yīng)制備叔丁醇，再制成叔丁基格氏試劑。甲基格氏試劑可用碘甲烷制得，丙酮可由丙烯間接水合得醇后再氧化，因此，合成路線為： 例2. 由分析：將前后兩個化合物得結(jié)構(gòu)進行比較，只是苯環(huán)上的一個硝基變成了氯原子，由氯原子直接取代硝基是不可能的，只能將硝基轉(zhuǎn)化為芳香重氮鹽后才可進行置換。轉(zhuǎn)化過程如下：例3由乙炔轉(zhuǎn)化為丁酮。分析：由乙炔到丁酮增加了兩個碳原子，可由乙炔鈉與鹵代乙烷的反應(yīng)實現(xiàn)，鹵代乙烷可由乙炔在一定條件下催化氫化得到，酮羰基可由炔烴的水合制

4、得。轉(zhuǎn)化過程如下：例4由苯和氯甲烷制備苯甲醇。分析：被合成物得結(jié)構(gòu)為：化合物為芐醇，可由芐基氯水解得到，芐基氯可由苯烷基化后在側(cè)鏈氯代制得。因此，合成路線如下：二練習(xí)題1、以丙烯和甲苯為原料合成1苯基2甲基2丙醇 2、以乙烯和丙酮為原料合成2，2二甲基丁酸。3由1-溴丙烷轉(zhuǎn)化為2-溴丙烷。4以硝基苯為原料，制備間二溴苯。有機化合物的鑒別在藥品的生產(chǎn)、研究及檢驗等過程中，常常會遇到有機化合物的分離、提純和鑒別等問題。有機化合物的鑒別、分離和提純是三個既有關(guān)聯(lián)而又不相同的概念。分離和提純的目的都是由混合物得到純凈物，但要求不同，處理方法也不同。分離是將混合物中的各個組分一一分開。在分離過程中常常將

5、混合物中的某一組分通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成新的化合物，分離后還要將其還原為原來的化合物。提純有兩種情況，一是設(shè)法將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為所需的化合物，另一種情況是把雜質(zhì)通過適當?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖环N化合物將其分離（分離后的化合物不必再還原）。鑒別是根據(jù)化合物的不同性質(zhì)來確定其含有什么官能團，是哪種化合物。如鑒別一組化合物，就是分別確定各是哪種化合物即可。在做鑒別題時要注意，并不是化合物的所有化學(xué)性質(zhì)都可以用于鑒別，必須具備一定的條件：（1） 化學(xué)反應(yīng)中有顏色變化（2） 化學(xué)反應(yīng)過程中伴隨著明顯的溫度變化（放熱或吸熱）（3） 反應(yīng)產(chǎn)物有氣體產(chǎn)生（4） 反應(yīng)產(chǎn)物有沉淀生成或反應(yīng)過程中沉淀溶解、產(chǎn)物分層等。本課程要

6、求掌握的重點是化合物的鑒別,為了幫助大家學(xué)習(xí)和記憶，將各類有機化合物的鑒別方法進行歸納總結(jié)，并對典型例題進行解析。一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（1） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇：（1） 與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6個碳原子以下的醇）；（2） 用盧卡斯試劑鑒別

7、伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物：（1） 用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（2） 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1） 鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；（2） 區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3） 區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4） 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。 8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋贜a

8、OH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：（1） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；（2） 葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴

9、的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化

10、合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行：（1） 將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2） 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3） 將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸

11、鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4） 將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（5） 將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6） 將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。例4用化學(xué)方法鑒別甲胺、二甲胺、三甲胺。分析：上面三種化合物都是脂肪胺，分別為伯、仲、叔胺。伯胺和仲胺在氫氧化鈉溶液存在下，能與苯磺酰氯發(fā)生反應(yīng)，生成苯磺酰胺。伯胺反應(yīng)

12、后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上還有一個氫原子，顯示弱酸性，能溶于氫氧化鈉而生成鹽；仲胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上沒有氫原子，不溶于氫氧化鈉而呈固體析出；叔胺不發(fā)生反應(yīng)，因此，可用此反應(yīng)（興斯堡反應(yīng)）鑒別三種化合物。鑒別方法如下： 例5用化學(xué)方法鑒別葡萄糖、果糖、蔗糖。分析：上面三種化合物都是糖，葡萄糖、果糖是單糖，具有還原性，能被托倫試劑和斐林試劑氧化，而蔗糖是非還原性雙糖，因此，可用托倫試劑和斐林試劑將蔗糖與葡萄糖、果糖區(qū)別；葡萄糖是醛糖，可被溴水氧化，而果糖是酮糖，不被溴水氧化，因此，溴水可將二者區(qū)別。鑒別方法如下：三、練習(xí)題：1、丙烷、丙烯、丙炔 2、氯苯與氯芐 3、苯酚與環(huán)己醇 4、

13、苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺 5、乙醇與丙醇 6、1戊醇、2戊醇、2-甲基-2-丁醇7正己醛與苯甲醛 8、甲酸與乙酸有機化合物的命名命名是學(xué)習(xí)有機化學(xué)的“語言”，因此，要求學(xué)習(xí)者必須掌握。有機合物的命名包括俗名、普通命名（習(xí)慣命名）、系統(tǒng)命名等方法，要求能對常見有機化合物寫出正確的名稱或根據(jù)名稱寫出結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式。一有機合物的命名方法1俗名及縮寫 有些化合物常根據(jù)它的來源而用俗名，要掌握一些常用俗名所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式，如：木醇是甲醇的俗稱，酒精（乙醇）、甘醇（乙二醇）、甘油（丙三醇）、石炭酸（苯酚）、蟻酸（甲酸）、水楊醛（鄰羥基苯甲醛）、肉桂醛（-苯基丙烯醛）、巴豆醛（2-丁烯醛

14、）、水楊酸（鄰羥基苯甲酸）、氯仿（三氯甲烷）、草酸（乙二酸）、苦味酸（2，4，6-三硝基苯酚）、甘氨酸（-氨基乙酸）、丙氨酸（-氨基丙酸）、谷氨酸（-氨基戊二酸）、D-葡萄糖、D-果糖（用費歇爾投影式表示糖的開鏈結(jié)構(gòu)）等。還有一些化合物常用它的縮寫及商品名稱，如：RNA（核糖核酸）、DNA（脫氧核糖核酸）、阿司匹林（乙酰水楊酸）、煤酚皂或來蘇兒（47%-53%的三種甲酚的肥皂水溶液）、福爾馬林（40%的甲醛水溶液）、撲熱息痛（對羥基乙酰苯胺）、尼古丁（煙堿）等。2普通命名（習(xí)慣命名）法 要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法。正：代表直鏈烷烴；異：指碳鏈一端具有結(jié)構(gòu)的烷烴

15、；新：一般指碳鏈一端具有結(jié)構(gòu)的烷烴。伯：只與一個碳相連的碳原子稱伯碳原子。仲：與兩個碳相連的碳原子稱仲碳原子。叔：與三個碳相連的碳原子稱叔碳原子。季：與四個碳相連的碳原子稱季碳原子。如在下式中：C1和C5都是伯碳原子，C3是仲碳原子，C4是叔碳原子，C2是季碳原子。要掌握常見烴基的結(jié)構(gòu)，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。例如：3系統(tǒng)命名法 系統(tǒng)命名法是有機化合物命名的重點，必須熟練掌握各類化合物的命名原則。其中烴類的命名是基礎(chǔ)，幾何異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體和多官能團化合物的命名是難點，應(yīng)引起重視。要牢記命名中所遵循的“次序規(guī)則”。二例題解析1烷烴的命名 烷烴的命名是所有開鏈

16、烴及其衍生物命名的基礎(chǔ)。例1、 命名的步驟及原則：（1）選主鏈 選擇最長的碳鏈為主鏈，有幾條相同的碳鏈時，應(yīng)選擇含取代基多的碳鏈為主鏈。（2）編號 給主鏈編號時，從離取代基最近的一端開始。若有幾種可能的情況，應(yīng)使各取代基都有盡可能小的編號或取代基位次數(shù)之和最小。（3）書寫名稱 用阿拉伯數(shù)字表示取代基的位次，先寫出取代基的位次及名稱，再寫烷烴的名稱；有多個取代基時，簡單的在前，復(fù)雜的在后，相同的取代基合并寫出，用漢字數(shù)字表示相同取代基的個數(shù)；阿拉伯數(shù)字與漢字之間用半字線隔開。根據(jù)此原則，上面的化合物命名為：2，3，4,7四甲基辛烷。2幾何異構(gòu)體的命名 烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方

17、法。簡單的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示。用順反表示時，相同的原子或基團在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，反之為反式。例2、如果雙鍵碳原子上所連四個基團都不相同時，不能用順反表示，只能用Z、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對基團的優(yōu)先順序，兩個較優(yōu)基團在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z、E是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如：脂環(huán)化合物也存在順反異構(gòu)體，兩個取代基在環(huán)平面的同側(cè)為順式，反之為反式。例3、化合物的母體是環(huán)丁烷，在1，3位上有兩個甲基分別在環(huán)平面的兩側(cè)，因此為反

18、式異構(gòu)體。命名為：反-1，3-二甲基環(huán)丁烷。3光學(xué)異構(gòu)體的命名 光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型有兩種表示方法D、L和R、S，D 、L標記法以甘油醛為標準，有一定的局限性，有些化合物很難確定它與甘油醛結(jié)構(gòu)的對應(yīng)關(guān)系，因此，更多的是應(yīng)用R、S標記法，它是根據(jù)手性碳原子所連四個不同原子或基團在空間的排列順序標記的。光學(xué)異構(gòu)體一般用投影式表示，要掌握費歇爾投影式的投影原則及構(gòu)型的判斷方法。例4、根據(jù)投影式判斷構(gòu)型，首先要明確，在投影式中，橫線所連基團向前，豎線所連基團向后；再根據(jù)“次序規(guī)則”排列手性碳原子所連四個基團的優(yōu)先順序，在上式中：NH2 >COOH >CH2-CH3 >H ；將最小基團氫原

19、子作為以碳原子為中心的正四面體頂端，其余三個基團為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個基團，從大到小，順時針為R，逆時針為S 。在上式中，從NH2 -> COOH -> CH2-CH3為順時針方向，因此投影式所代表的化合物為R構(gòu)型，命名為R-2-氨基丁酸。4雙官能團和多官能團化合物的命名 雙官能團和多官能團化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況： 當鹵素和硝基與其它官能團并存時，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團為母體。 當雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。 當羥基與羰基并存時，以醛、酮為母體。 當羰基與羧基并存

20、時，以羧酸為母體。 當雙鍵與三鍵并存時，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈，編號時給雙鍵或三鍵以盡可能低的數(shù)字，如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應(yīng)給雙鍵以最低編號。例5、 步驟及原則：（1）確定母體：對于硝基和鹵素取代的烴類，一般以烴類為母體，把硝基和鹵素作為取代基。因此，上面化合物應(yīng)以甲苯為母體。（2）編號：從甲基開始，使取代基位次之和最小。（3）書寫名稱：不同取代基的排列順序，按照次序規(guī)則，較優(yōu)的基團寫在后面。因此，化合物被命名為：2-硝基-3-氯甲苯。例6、步驟及原則：（1）確定母體 化合物中含有兩個官能團，按照“次序規(guī)則”，羧基優(yōu)于羰基，應(yīng)以羧酸為母體，羰基作為取代基。（2）編號

21、 從羧基一端開始編號。（3）書寫名稱 化合物被命名為：4甲基5羰基己酸。5雜環(huán)化合物的命名 由于大部分雜環(huán)母核是由外文名稱音譯而來，所以，一般采用音譯法。要注意取代基的編號，一般從雜原子開始沿著環(huán)編號，要使帶有取代基的碳原子編號最小；也可將雜原子兩邊的雜原子依次編為a、b。例7 步驟及原則： （1）確定母體 化合物以吡咯為母體，羰基作為取代基。（2）編號 從氮原子開始編號。（3）書寫名稱 化合物被命名為：2硝基吡咯或a-硝基吡咯。三練習(xí)題 給下列化合物命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：8.環(huán)戊二烯 9、 苯甲醚 10、石炭酸 11、水揚醛 12、甲酸乙酯 13、苯甲酰氯 14、 a萘酚 15、N，N二甲基苯胺

22、 16、 芐醇 一、給下列化合物命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式(打*號的標出其構(gòu)型)（每小題2分，共20分） 6 1，4-環(huán)己二烯7 氯芐8 a甲基萘9氯仿10烯丙基溴二、完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物或注明反應(yīng)條件）（每小題2分，共20分） 三、選擇題（將所選正確答案的 字母填在括號內(nèi)）及填空題（將所填內(nèi)容寫在橫線上）（每小題2分，共20分）1在實驗室進行蒸餾時,被蒸餾的液體的體積應(yīng)占蒸餾燒瓶容量的( )。A、 以下 B、 C、 D、 2異戊烷的一氯代產(chǎn)物有（ ）種。A、四B、二 C、三 D、五31溴丙烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是（ ）。4下列化合物中，常用做滅火劑的是（ ）。A、 氯甲烷 B、氯乙烷 C、氯仿 D、四

23、氯化碳5氯芐水解生成芐醇屬于（ ）反應(yīng)。A、親核加成B、親核取代C、親電加成D、親電取代6下列化合物具有對映異構(gòu)體的是（）。A、氯乙烷B、1，2-二氯乙烷 C、2-氯丁烷D、3氯戊烷7下列化合物中，化學(xué)鍵的極性最大的是（）。A、溴甲烷B、氟甲烷 C、氯甲烷D、碘甲烷8下列化合物中只有（）分子中含有Sp3雜化碳原子。9連有四個不相同的原子或原子團的碳原子叫作 碳原子。10一取代環(huán)己烷主要以 鍵取代的椅式構(gòu)象存在。四、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（只寫出用什么試劑，產(chǎn)生什么現(xiàn)象即可，不必寫反應(yīng)式）（1、3小題各3分，第2小題6分，共12分）1、氯苯與氯芐2、1戊炔、2戊炔、戊烷3、 環(huán)己烷與環(huán)己烯

24、五、完成化合物的轉(zhuǎn)化或合成題（無機試劑任選）（共14分）1、以苯和氯甲烷為原料，制備苯甲醇。（6分）2、由乙炔轉(zhuǎn)化為1-丁炔。（8分）六、推測化合物結(jié)構(gòu)(共10分)1A、B兩個化合物分子式都是C4H8，與HBr作用生成同一溴化物，催化氫化得到同一烷烴。B被高錳酸鉀氧化生成丙酸和二氧化碳，A不與高錳酸鉀作用而與鹵素反應(yīng)。推測A、B的結(jié)構(gòu)。（6分）2某烯烴分子式為C6H12 ，經(jīng)臭氧氧化后再還原水解生成乙醛（CH3CHO）和丁酮。推測該烯烴的構(gòu)造式。（4分）七將下列化合物按照沸點從高到低的次序排列成序(4分)。正戊烷正壬烷 2-甲基庚烷 正辛烷 3，3-二甲基己烷一、給下列化合物命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式(

25、打*號的標出其構(gòu)型)（每小題2分，共20分） 6.醋酸乙烯酯 7.苯甲酰氯 8.苦味酸 9.水楊醛 10. 2，3-二甲基吡啶二、完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物或注明反應(yīng)條件）（每小題2分，共20分） 三、選擇題（將所選正確答案的 字母填在括號內(nèi)）及填空題（將所填內(nèi)容寫在橫線上）（每小題2分，共20分）1在實驗室進行回流時采用_冷凝管。2、下列化合物中，親電取代反應(yīng)活性最大的是（ ）。A、吡咯 B、吡啶 C、苯 D、噻吩3、醫(yī)藥上常用的局部麻醉劑和鎮(zhèn)痛劑是（ ）。 A、煙堿 B、顛茄堿 C、小蘗堿 D、嗎啡4、下列化合物中，與乙酸乙酯互為同分異構(gòu)體的是（ ）。A、乙酸甲酯 B、丙酸甲酯 C、甲酸

26、乙酯 D、丙酸乙酯5、醫(yī)藥上常用做消毒劑和防腐劑的福爾馬林是40%的_水溶液。6、下列化合物中進行親核加成反應(yīng)活性最大的是（ ）。A、乙醛 B、苯甲醛 C、苯乙酮 D、丙酮7、在食品和藥品工業(yè)中常用（ ）做防腐劑。A、醋酸鈉 B、碳酸鈉 C、苯甲酸鈉 D、碳酸氫鈉8、多肽是（ ）物質(zhì)。A、酸性 B、堿性 C、兩性 D、中性9、氨基酸在等電點時的溶解度_。10、小蘗堿存在于黃柏、黃連中，又名 _。四、用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（只寫出用什么試劑，產(chǎn)生什么現(xiàn)象即可，不必寫反應(yīng)式）（共15分） 1、苯酚與芐醇 2、乙胺與二甲胺 3、丁酮與丁醇 4、葡萄糖、果糖、蔗糖五、完成下列化合物的合成或轉(zhuǎn)化（

27、無機試劑任選）（每小題6分，共12分）1、以乙醛和溴乙烷為原料，合成3-甲基-3-戊醇。2、從甲苯轉(zhuǎn)化為芐醇。六、推測化合物結(jié)構(gòu)(第1小題4分，第2小題6分，共10分)1化合物分子式為C6H12O，與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，在濃硫酸存在下加熱得化合物B（C6H10），B能使溴的四氯化碳溶液褪色，B經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液氧化生成己二酸。推測A、B的結(jié)構(gòu)。2化合物A分子式為C5H10O ，能與2，4-二硝基苯肼反應(yīng)生成黃色沉淀，但不發(fā)生銀鏡反應(yīng)；A經(jīng)催化氫化得一醇，此醇脫水生成的烯烴經(jīng)臭氧氧化再還原水解得兩個化合物B和C，B、C都能發(fā)生碘仿反應(yīng)，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)而B不能。推測A、B、C的結(jié)構(gòu)。七、將下列化

28、合物按照酸性從強到弱的次序排列。（3分）吡咯環(huán)己醇 苯酚 乙酸有機化學(xué)1-3章（緒論、烷烴、烯烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一 命名1烷烴的命名烷烴的命名是有機化合物命名的基礎(chǔ)，主要有習(xí)慣命名和系統(tǒng)命名法，習(xí)慣命名法 要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法。最常用的是系統(tǒng)命名法，要熟練掌握其命名原則和步驟。（）選主鏈選取結(jié)構(gòu)式中最長的碳鏈為主鏈，按照主鏈碳原子數(shù)叫做某烷。十個碳原子以下的數(shù)目用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸，十個以上碳原子則用十一、十二等數(shù)目表示。其它較短的鏈作為主鏈上的取代基或叫做支鏈。注意最長碳鏈不一定是結(jié)構(gòu)式中的直鏈。例如：式中虛線框中的碳鏈為最長碳

29、鏈。（2）將主鏈碳原子編號從離取代基最近的一端開始用阿拉伯數(shù)字編號（從右邊開始用1，2，3表示），取代基所在位次由所連碳原子的號數(shù)表示。注意使各取代基有盡可能小的編號，或取代基位次之和最小。（3）書寫名稱 取代基名稱放在母體名稱之前，取代基位次放在取代基名稱之前，其間用半字線“”隔開。上面化合物被命名為3-甲基-5-乙基辛烷，而不是6-甲基-4-乙基辛烷（從左邊編號）。2烯烴的命名烯烴中幾何異構(gòu)體的命名是難點，應(yīng)引起重視。要牢記命名中所遵循的“次序規(guī)則”。烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。簡單的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示。用順反表示時，相同的原子或基團在雙鍵碳原子同

30、側(cè)的為順式，反之為反式。如果雙鍵碳原子上所連四個基團都不相同時，不能用順反表示，只能用Z、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對基團的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z 、E是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如：存在幾何異構(gòu)體的烯烴命名的步驟和原則：（1）確定構(gòu)型：一般用Z、E表示。例如：按照“次序規(guī)則”比較雙鍵碳原子所連兩對基團的優(yōu)先順序，CH3 >H ，CH2CH2CH3 >CH2CH3 ，兩個較優(yōu)基團在雙鍵碳原子兩側(cè)，因此，為E型。(2)選主鏈

31、選取結(jié)構(gòu)式中含有雙鍵的最長的碳鏈為主鏈，按照主鏈碳原子數(shù)叫做某烯。上式中的主鏈是6個碳原子，稱己烯。(3)將主鏈碳原子編號從離雙鍵最近的一端開始用阿拉伯數(shù)字編號，確定雙鍵和取代基的位次。上式從左邊開始編號，雙鍵碳原子在2位，乙基在3位。(4)書寫名稱 將構(gòu)型、取代基名稱放在母體名稱之前，取代基位次放在取代基名稱之前，雙鍵的位次放在母體名稱之前，其間用半字線“”隔開。上面化合物被命名為E-3-乙基-2-己烯。二. 結(jié)構(gòu)1、碳原子的雜化(1)sp3雜化 烷烴分子中的碳原子是sp3雜化。sp3是由s軌道和三個p軌道雜化形成四個能量均等的軌道，它們在空間的伸展方向是以碳原子為中心，指向正四面體的四個頂

32、點，相鄰兩個sp3雜化軌道對稱軸之間的夾角是109.5º(109º28 )。(2)sp2雜化 烯烴分子中雙鍵碳原子是sp2雜化。sp2是由s軌道和兩個p軌道雜化形成三個能量均等的軌道，它們在空間的伸展方向是以碳原子為中心，指向正三角形的三個頂點，相鄰兩個sp2雜化軌道對稱軸之間的夾角是120º。未參與雜化的p軌道與三個sp2雜化軌道對稱軸所處的平面相互垂直。2、鍵和鍵 (1).鍵 兩個成鍵原子的價電子云沿電子云密度最大的方向（對稱軸的方向）相互重疊而形成的共價鍵叫做鍵，也就是分子中的單鍵。鍵的電子云是圍繞兩個成鍵原子的鍵軸而對稱分布的，兩個成鍵原子圍繞軸做相對轉(zhuǎn)動

33、時，不會影響電子云的分布狀況，因此，單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。在化學(xué)反應(yīng)中比較穩(wěn)定。(2)鍵 由兩個相鄰碳原子上平行的p電子云以“肩并肩”的形式重疊而形成的共價鍵叫做鍵。鍵的電子云分布在鍵軸的上、下兩方，受兩個成鍵原子的約束較小，容易流動，受外界電場影響即偏向一方而發(fā)生極化。鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，在化學(xué)反應(yīng)中穩(wěn)定性較差，容易被破壞而與其它原子形成新的共價鍵。烷烴中的C-C是sp3- sp3重疊，C-H是sp3-s重疊，都是鍵。烯烴中的C=C雙鍵是由一個sp2- sp2重疊的鍵和一個鍵所組成。3、同分異構(gòu)化合物的分子式相同而具有不同結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的現(xiàn)象叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象。分子式相同而結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的化合物之間互稱同

34、分異構(gòu)體。烷烴只有碳架異構(gòu)，異構(gòu)體之間只是碳骨架的不同，如：正丁烷和異丁烷。構(gòu)象異構(gòu)體不能分離，乙烷的穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，丁烷的穩(wěn)定構(gòu)象式對位交叉式。烯烴有碳架異構(gòu)，如1-丁烯和2-甲基丙烯；順反異構(gòu)，如：順-2-丁烯和反-2-丁烯；（雙鍵）位置異構(gòu)，如：1-丁烯和2-丁烯。三性質(zhì)1物理性質(zhì)：烷烴、烯烴的物理性質(zhì)都有異定的變化規(guī)律。如：烷烴的沸點隨分子量的增加而升高；碳數(shù)相同的烷烴異構(gòu)體中，支鏈越多，沸點越低。2化學(xué)性質(zhì)：烷烴：主要是鹵代反應(yīng)，反應(yīng)條件是光照或高溫，自由基反應(yīng)歷程，分為鏈的引發(fā)、鏈的增長、鏈的終止三個階段。烯烴：主要有雙鍵的加成、氧化，-氫鹵代等。雙鍵的加成1催化氫化：常用的催化

35、劑有鉑、鈀、鎳等，產(chǎn)物為烷烴。2加鹵素、鹵化氫、硫酸、水、次鹵酸：都是親電加成反應(yīng)，加溴，可用來鑒別烯烴。除鹵素外，都符合“馬氏規(guī)則”。不對稱烯烴與鹵化氫、硫酸、水加成時，氫主要加到含氫較多的碳原子上，而其它部分加到含氫較少的碳原子上；對于次鹵酸（氯、溴），由于氧的電負性大于氯和溴，鹵素加到含氫較多的碳原子上，而其它部分（HO）加到含氫較少的碳原子上。要注意，溴化氫在過氧化物存在下與不對稱烯烴加成時會產(chǎn)生過氧化物效應(yīng)，生成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。雙鍵的氧化1高錳酸鉀：冷的KMnO4/OH- ,生成二醇，能使高錳酸鉀紫色褪去，可用來鑒別烯烴。KMnO4/H+ ，雙鍵斷裂，生成羰基化合物、羧酸。2臭氧氧

36、化：可根據(jù)臭氧氧化再還原水解生成的醛、酮推斷原來烯烴的結(jié)構(gòu)。例如：某烯烴經(jīng)臭氧氧化再還原水解生成的乙醛和2-戊酮，推斷原來烯烴的結(jié)構(gòu)。分析：烯烴經(jīng)臭氧氧化再還原水解的產(chǎn)物就是雙鍵斷裂，雙鍵兩個碳原子分別生成羰基，因此，產(chǎn)物中的羰基碳原子即是原來烯烴的雙鍵碳原子。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為： -氫鹵代：在高溫條件下，烯烴與鹵素發(fā)生-氫鹵代反應(yīng)生成-氫鹵代烯烴。除上述反應(yīng)之外，還可以發(fā)生聚合反應(yīng)。四鑒別反應(yīng)烯烴分子中不飽和鍵的鑒別，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液，能使其褪色。五烯烴的制法：醇脫水（酸性條件加熱）和鹵代烴脫鹵化氫（氫氧化鉀的乙醇溶液，加熱）。六名詞、術(shù)語、規(guī)則鍵長、鍵角、鍵能、鍵解離能、通式、同

37、系列、同系物、同分異構(gòu)、自由基、鏈鎖反應(yīng)、親電加成、“相似相溶”原理、“次序規(guī)則”、“馬氏規(guī)則”等。次序規(guī)則：是各種取代基按照優(yōu)先順序排列的規(guī)則。（1）原子：原子序數(shù)大的排在前面，同位素質(zhì)量數(shù)大的優(yōu)先。幾種常見原子的優(yōu)先次序為：I>Br>Cl>S>P>O>C>H（2）飽和基團：如果第一個原子序數(shù)相同，則比較第二個原子的原子序數(shù)，依次類推。常見的烴基優(yōu)先次序為：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-（3）不飽和基團：可看作是與兩個或三個相同的原子相連。不飽和烴基的優(yōu)先次序為:“馬氏規(guī)則”：不對稱烯烴與極性試劑加成

38、時，試劑中帶正電荷的部分主要加到含氫較多的碳原子上，而帶負電荷的部分加到含氫較少的碳原子上。有機化學(xué)4-5章（炔烴、二烯烴、脂環(huán)烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一 命名1 炔烴的命名原則與烯烴相似，只要把名稱中的“烯”字改為“炔”就可以了。2 二烯烴的命名原則也與烯烴相似，所不同的有兩點：一是選擇含有兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈，二是書寫名稱時要標明兩個雙鍵的位置，稱某二烯。二烯烴的順、反異構(gòu)體的命名與烯烴相似，要把兩個雙鍵的構(gòu)型分別表示出來。例如： 分析：對于C2和C3的雙鍵，按照“次序規(guī)則”，兩個較優(yōu)基團在雙鍵碳原子的同側(cè)，為Z型；C4和C5雙鍵，兩個較優(yōu)基團在雙鍵碳原子的兩側(cè)，為E型。因此，化合物被命

39、名為：2Z，4E-2，4-庚二烯3 脂環(huán)烴：不含取代基的脂環(huán)烴根據(jù)碳原子數(shù)叫“環(huán)某烷”或“環(huán)某烯”；含有取代基的環(huán)烷烴，命名時應(yīng)使取代基的編號最小；含有取代基的不飽和環(huán)烴，命名時從不飽和鍵開始編號，使取代基的位次數(shù)最小；含有兩個取代基的環(huán)烷烴，存在順、反異構(gòu)體，命名時應(yīng)表示出來，取代基在環(huán)平面同側(cè)的稱順式，反之，為反式。例如：二 結(jié)構(gòu)1. 碳原子的雜化炔烴分子中叁鍵碳原子是sp雜化。sp雜化是由s軌道和一個p軌道雜化形成兩個能量均等的軌道，兩個sp雜化軌道對稱軸之間的夾角是180º（成一條直線）。兩個未參與雜化的p軌道互相垂直，并且都與兩個sp雜化軌道對稱軸組成的直線垂直。二烯烴的雙

40、鍵碳原子與烯烴相同，都是sp2雜化。2炔烴中的碳-碳三鍵是由一個sp- sp重疊的鍵和兩個鍵所組成。3同分異構(gòu) 炔烴只有碳架異構(gòu)和位置異構(gòu)，無順反異構(gòu)；二烯烴與烯烴相同，有碳架異構(gòu)、順反異構(gòu)、（雙鍵）位置異構(gòu)；脂環(huán)烴有（取代基）位置異構(gòu)，如1，2-二甲基環(huán)丁烷與1，3-二甲基環(huán)丁烷，順反異構(gòu)，如順-1，2-二甲基環(huán)丁烷與反-1，2-二甲基環(huán)丁烷，碳架異構(gòu)，如甲基環(huán)丁烷與乙基環(huán)丙烷。在環(huán)己烷的構(gòu)象中，椅式比船式穩(wěn)定；在一取代環(huán)己烷的構(gòu)象中，取代基在e鍵的比在a鍵的穩(wěn)定；在多取代環(huán)己烷的構(gòu)象中，取代基盡可能多的在e鍵。三 性質(zhì)1炔烴的化學(xué)性質(zhì) 與烯烴相似，也可以發(fā)生加成、氧化、聚合等反應(yīng)，與烯烴不

41、同的是炔氫的反應(yīng)。應(yīng)該注意的有如下幾點：（1）炔烴催化氫化可得到烷烴，在Lindlar催化劑（Pd-BaSO4/喹啉）作用下，可得到烯烴。（2）不對稱炔烴與HX、H2O加成時符合馬氏規(guī)則。（3）具有炔氫的炔烴與氨基鈉反應(yīng)得到炔鈉，炔鈉與伯鹵代烴反應(yīng)得到烷基取代的炔烴，用此反應(yīng)可制備一系列的高級炔烴。2共軛二烯的化學(xué)性質(zhì) 共軛二烯由于共軛體系的存在，除了與烯烴相同的性質(zhì)之外，還有兩個特有的反應(yīng)：共軛加成（1，2和1，4-加成）和雙烯加成（Diels-Alder反應(yīng)）。3脂環(huán)烴的性質(zhì)（1）環(huán)上的反應(yīng) 在光照或高溫條件下與鹵素發(fā)生環(huán)上的取代反應(yīng)。（2）開環(huán)反應(yīng) 3、4個碳的環(huán)烷烴可催化氫化生成直鏈烷

42、烴，加鹵素、鹵化氫時，鹵素和氫原子分別加到斷鍵兩端的碳原子上，要特別注意的是：烷基取代的環(huán)丙烷與鹵化氫加成時，氫加到含氫較多的碳原子上，溴加到含氫最少的碳原子上。四 鑒別反應(yīng)1 炔烴（1）分子中不飽和鍵的鑒別與烯烴相同，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液，能使其褪色。（2）含有炔氫的炔烴，用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，生成白色或紅棕色沉淀。2 二烯：與烯烴相同。3 脂環(huán)烴：小環(huán)能使溴的四氯化碳溶液褪色，二不能使高錳酸鉀溶液褪色。五 例題解析1 將丙炔轉(zhuǎn)化為2-己炔。分析：產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為是六個碳原子的炔烴?？砂阉懈畛蓭撞糠郑缓笤俚雇频皆?。由于原料是三個碳原子的炔烴，盡可能切割成三個碳的部分。上式

43、可有丙炔鈉與1-溴丙烷反應(yīng)得到，丙炔鈉由丙炔與氨基鈉作用產(chǎn)生，1-溴丙烷由丙烯反馬氏規(guī)則加成得到，丙烯可由丙炔用Lindlar催化劑催化氫化得到。因此，轉(zhuǎn)化過程為：2 用化學(xué)方法鑒別下列一組化合物：己烷、1-己烯、1-己炔。分析：根據(jù)已學(xué)知識，用用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-己炔具有炔氫，可用用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：六 重要的名詞共軛體系：分子中兩個鍵不是孤立存在，而是組成一個新的結(jié)構(gòu)體系，稱共軛體系。共軛效應(yīng)：共軛體系中原子間的相互影響。包括鍵長平均化，體系能量降低、具有較大的穩(wěn)定性，共軛體系中任何一個原子受到外界試劑的

44、作用，體系的其它部分也受到影響，并產(chǎn)生交替極化現(xiàn)象。七 練習(xí)題1 教材57頁：二、三，58頁：四、六，66頁：一、三，67頁：四、五。2 以乙炔、丙烯為原料合成4-辛炔、2-戊酮、丁酸。3 某烴A分子式為C6H10 ，能被高錳酸鉀溶液氧化，能使溴水褪色，而不與硫酸汞的稀硫酸溶液作用。A經(jīng)臭氧氧化后再還原水解得分子式為C6H10O2的直鏈化合物B。推測A、B的結(jié)構(gòu)。4 A、B兩個化合物分子式都是C4H8，與HBr作用生成同一溴化物，催化氫化得到同一烷烴。B被高錳酸鉀氧化生成丙酸，A不與高錳酸鉀作用但能使溴水褪色。推測A、B的結(jié)構(gòu)式。有機化學(xué)6-7章（對映異構(gòu)、芳烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一、對映異構(gòu)

45、1費歇爾投影式的書寫方法 用“十”字表示碳鏈和取代基，其交叉點代表手性碳原子，“十”字的四端代表與手性碳相連的四個不同基團。一般的書寫規(guī)則為：（1）豎線代表碳鏈，命名時編號最小的碳原子放在上端。（2）把手性碳原子置于紙平面上，橫線所連的基團伸向紙平面前方，豎線所連基團伸向紙平面后方。要注意，投影式不能離開紙面旋轉(zhuǎn)；在紙平面上移動或旋轉(zhuǎn)180°，其構(gòu)型不變。2構(gòu)型標記法 一對對映異構(gòu)體分別用兩個費歇爾投影式表示，命名時要將手性碳原子的構(gòu)型表示出來。對映異構(gòu)體的構(gòu)型有D、L和R、S兩種標記方法，D 、L標記法以甘油醛為標準，有一定的局限性，有些化合物很難確定它與甘油醛結(jié)構(gòu)的對應(yīng)關(guān)系，因此

46、，更多的是應(yīng)用R、S標記法，它是根據(jù)手性碳原子所連四個不同原子或基團在空間的排列順序標記的。例如： 根據(jù)投影式判斷構(gòu)型，首先要明確，在投影式中，橫線所連基團向前 ， 豎線所連基團向后；再根據(jù)“次序撒規(guī)則”排列手性碳原子所連四個基團的優(yōu)先順序(用“>”表示優(yōu)于)，在上式中：；將最小基團氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端，其余三個基團為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個基團，或者說，站在最小原子的對面觀察其余三個基團的排列順序，從最優(yōu)基團開始，順時針為R，逆時針為S 。在上式中，從Br COOH CH2-CH3為順時針方向，因此投影式所代表的化合物為R構(gòu)型，它的對映體

47、即為S構(gòu)型。手性碳原子、手性分子、對映體、非對映體、內(nèi)消旋體、外消旋體、光學(xué)活性（旋光性）等。手性分子：與其鏡像不能重疊的分子。手性碳原子：與四個不同的原子或基團的相連的碳原子。對映體：互為鏡像關(guān)系的手性分子。非對映體：不存在鏡像關(guān)系的立體異構(gòu)體。內(nèi)消旋體：分子中含有手性碳原子，但由于分子中對稱面的存在使旋光性抵消的立體異構(gòu)體。外消旋體：一對對映體的等量混合物。旋光性：能使偏振光的振動平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。二芳香烴1 命名 （1）苯的同系物的命名以苯為母體，烷基作為取代基，叫做某烷基苯；（2）當苯環(huán)上含有兩個或多個取代基時，用阿拉伯數(shù)字表示它們的相對位置，如果兩個取代基不相同，從小的取代基開始編號，

48、例如：CH3- -CH(CH3)2 命名為 4-異丙基甲苯； 兩個取代基也可用“鄰、間、對”表示，上面的結(jié)構(gòu)也叫對異丙基甲苯。（3）當苯環(huán)上連有比較復(fù)雜的烴基時，可把烴作為母體，苯環(huán)當作取代基命名，例如： -CH2-CH2-CH2-CH=CH2 命名為 5-苯基-1-戊烯 2 苯的結(jié)構(gòu)特點 （1）苯環(huán)上的原子都在同一平面。（2）環(huán)上的碳原子都是sp2雜化。（3）苯環(huán)是具有6個電子封閉的共軛體系。3. 單環(huán)芳烴的性質(zhì)由于苯的結(jié)構(gòu)特點決定了苯環(huán)的特殊穩(wěn)定性，環(huán)上雖然有雙鍵，卻不易發(fā)生加成，而容易發(fā)生取代。四苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律1 第一類取代基是鄰、對位取代基：若苯環(huán)上已帶有這類基團，使苯環(huán)

49、活化（鹵素除外），使取代反應(yīng)容易進行，再取代時，第二個取代基主要進入它的鄰位和對位。常見的基團有：-NR2 ，-NHR ，-NH2 ，-OH ，-NHCOR ，-OR ，-OCOR ，-R ，-Ar , -X2 第二類取代基是間位取代基：若苯環(huán)上已帶有這類基團，使苯環(huán)鈍化，使取代反應(yīng)較難進行，再取代時，第二個取代基主要進入它的間位。常見的基團有： 五萘1萘由兩個苯環(huán)稠合而成，命名時注意它的編號，1，4，5，8稱位，2，3，6，7稱位。3 萘可發(fā)生親電取代（鹵代、硝化、磺化、付-克）反應(yīng)，取代主要發(fā)生在位。萘催化氧化生成鄰苯二甲酸酐；還原生成四氫化萘、十氫化萘。六重要的名詞、術(shù)語、規(guī)則親電取代、

50、共軛體系、休克爾（4n+2）規(guī)則、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律等。親電取代：由帶正性的試劑進攻電子密度大的分子而進行的取代反應(yīng)。休克爾規(guī)則：芳香物質(zhì)的結(jié)構(gòu)必須是一個環(huán)形共軛體系，其中的電子數(shù)必須符合4n+2規(guī)則。七練習(xí)題1 教材 81頁：三、四、五，82頁：六，96頁：一五。2 由1-溴丙烷轉(zhuǎn)化為2-溴丙烷。第8章鹵代烴重、難點提示和輔導(dǎo)一命名 簡單的鹵代烴用普命名法，根據(jù)與鹵原子相連的烴基命名，叫做鹵（代）某烴。 復(fù)雜的鹵代烴，采用系統(tǒng)命名法，原則為：（1）鹵代烷應(yīng)選用含有鹵原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，鹵原子做取代基，如無烷基取代基，從離鹵原子近的一端開始編號，如有烷基取代基，鹵素和烷基具有相

51、同位次時，從離烷近的一端開始編號，將鹵原子和烷基取代基的位次和名稱寫在“某烷”的前面。如有立體構(gòu)型的在名稱的最前面標明。（2）不飽和鹵代烴應(yīng)選用含有不飽和鍵和鹵原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，從離雙鍵最近的一端開始編號。（3）芳香鹵代烴一般以芳烴為母體，鹵原子為取代基。除此之外，有些多鹵代烴用俗名，如，氯仿、碘仿等。二化學(xué)性質(zhì)1親核取代水解：在堿性（NaOH、KOH）條件下水解，鹵素被羥基取代生成醇。醇解：在加熱條件下與醇鈉反應(yīng)生成醚（威廉遜合成），可制備醚。氨解：與氨作用，鹵原子被氨基取代生成胺。 氰解：與氰化鈉或氰化鉀反應(yīng)，鹵原子被氰基取代生成腈（R-CN）。與AgNO3反應(yīng)：生成鹵化銀沉淀，可

52、用來鑒別鹵代烴。叔鹵代烴、烯丙基、芐基鹵代烴反應(yīng)最快，伯鹵代烴最慢，需要加熱才反應(yīng)。注意：用水解、醇解、氰解制備相應(yīng)產(chǎn)物時，不能用三級鹵代烴，因三級鹵代烴在堿性條件下易發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴。 2消除：在氫氧化鉀或氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱，鹵代烴消除鹵化氫生成烯烴，消除方向遵循查依采夫規(guī)則。鹵代烴進行消除反應(yīng)的活性次序為：三級>二級>一級。3與金屬鎂反應(yīng)：鹵代烴在無水乙醚中與金屬鎂作用生成有機鎂化合物（格氏試劑）。格氏試劑在有機合成中應(yīng)用廣泛。注意，格氏試劑非?；顫姡菀着c含有活潑氫的物質(zhì)反應(yīng)，因此，制備格氏試劑的溶劑乙醚必須無水、無醇等。三取代與消除反應(yīng)的競爭13°級鹵代

53、烴易發(fā)生消除，1°級鹵代烴易發(fā)生取代。2強堿（如C2H5ONa、NaNH2）有利于消除。3弱極性溶劑（如醇）有利于消除，強極性溶劑（如水）有利于取代。4反應(yīng)溫度高有利于消除。四親核取代反應(yīng)歷程  包括SN1和SN2兩種，1°級鹵代烴按SN2歷程反應(yīng)，3°級鹵代烴按SN1歷程反應(yīng)，2°級鹵代烴兩種歷程兼而有之。五鹵代烴制備方法（根據(jù)前面所學(xué)內(nèi)容總結(jié)）烯烴加鹵素、鹵化氫（教材36、37頁），炔烴加鹵素、鹵化氫（教材50頁）六重要的名詞、規(guī)則親核取代反應(yīng)：由親核試劑（帶負電荷的離子或帶未共用電子對的分子）進攻電子云密度小的碳原子所發(fā)生的取代反應(yīng)。查依采夫規(guī)則：鹵代烴脫鹵化氫時，總是脫去含氫較少的碳原子上的氫，或者說總是生成雙鍵碳上連有烴基較多的烯烴。氟利昂：一類含氟和氯的烷烴。七練習(xí)題 1教材108頁 習(xí)