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1、第一章 合成氨 固氮方式三種形式:非生物固氮,生物固氮,人工固氮1、含氮量=氮原子量氨分子量=14/172、合成氨的基本過(guò)程:造氣:用煤、原油、或天然氣作原料,制備含氮、氫氣的原料氣;凈化:將原料氣中的雜質(zhì)如CO、CO2、S等脫除到ppm級(jí)(10-6);壓縮和合成:凈化后的合成氣原料氣必須經(jīng)過(guò)壓縮到1530MPa、450左右。3、甲烷制合成氣化學(xué)反應(yīng):主反應(yīng):(高溫、催化劑)副反應(yīng):4、甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的熱力學(xué)分析:5、控制積碳主要通過(guò)增加水蒸汽用量以調(diào)整氣體組成和選擇適當(dāng)?shù)臏囟?、壓力?lái)解決。 6、CO歧化反應(yīng)生C速率最快;從C的脫除速率看,C與水蒸汽的反應(yīng)速率最快。7、NiO為制備催化劑最主
2、要活性成份;實(shí)際加速反應(yīng)的活性成份是Ni,所以使用前必須進(jìn)行還原反應(yīng),使氧化態(tài)NiO變成還原態(tài)Ni。8、一段、二段轉(zhuǎn)化壓力的確定,主要依據(jù)以下原則: (1) 降低能耗 能量合理利用 (2) 提高余熱利用價(jià)值 全廠流程統(tǒng)籌 (3) 減少設(shè)備體積降低投資 綜合經(jīng)濟(jì)效益9、水碳比高,殘余甲烷含量降低,且可防止析碳。因此一般采用較高的水碳比,約3.03.5。10、生成碳黑危害:堵塞反應(yīng)管道、增大壓降、局部區(qū)域高溫、損壞催化劑、增大反應(yīng)阻力、反應(yīng)管爆裂。11、干法脫硫:一般適用于含S量較少的情況(無(wú)機(jī)硫);濕法脫硫:一般適用于含S量較大的場(chǎng)合。12、氧化鋅脫硫法:(脫硫不徹底)(主要脫除無(wú)機(jī)硫)13、氧
3、化鋅脫硫過(guò)程:氧化鋅脫硫就是H2S氣體在固體ZnO上進(jìn)行反應(yīng),生成H2O進(jìn)入氣相,ZnS則沉積在ZnO固體表面上。 14、ZnO對(duì)噻吩(C4H4S)的轉(zhuǎn)化能力很差。15、鈷鉬加氫催化劑幾乎可使天然氣中的有機(jī)硫全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,再用氧化鋅吸收就可把總S降到0.1106以下。16、干法脫硫流程圖: 含硫較少 含硫較多17、ADA(蒽醌二磺酸鈉)法脫硫原理:吸收脫硫塔中: 溶解后的NaHS進(jìn)一步反應(yīng):上述吸收脫硫的總反應(yīng)式為: 在氧化再生塔中:18、苯菲爾(Benfield)法脫碳:19、碳化度或再生指數(shù)被定義為每摩爾K2CO3所已經(jīng)吸收的CO2摩爾數(shù),即溶液中K2CO3轉(zhuǎn)化為KHCO3的轉(zhuǎn)化度???/p>
4、吸收的CO2摩爾數(shù)為: 總的K2CO3摩爾數(shù)為:再生指數(shù)fc為:20、少量一氧化碳的脫除方法:銅氨液洗滌法用醋酸銅氨液在高壓低溫下吸收CO、CO2并在減壓加熱下再生的方法。甲烷化(甲醇化后甲烷化)法在催化劑作用下,CO和CO2與H2反應(yīng)生成無(wú)毒的CH4。液氮洗滌法 低溫冷凝并用液氮洗滌的物理吸收法。21、反應(yīng)平衡及組成:22、惰性氣體對(duì)平衡氨含量的影響:惰性氣體yi含量增加,左邊分母減小,平衡氨含量肯定減小,即惰性氣體對(duì)氨合成不利。增加惰性氣體含量相當(dāng)于降低了反應(yīng)物的分壓,對(duì)平衡不利。23、氨合成塔基本要求: 維持自熱、有利于升溫還原、催化劑生產(chǎn)強(qiáng)度大; 催化劑床層分布合理、保持催化劑活性;
5、氣流均勻、壓降??; 換熱強(qiáng)度大、換熱體積小、塔內(nèi)空間利用率高; 生產(chǎn)穩(wěn)定、操作靈活、操作彈性大; 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單可靠、內(nèi)件有自由余地。24、氨合成塔的分類: 冷管式 冷激式 間接換熱式 第二章 化學(xué)肥料1、尿素水溶液持續(xù)加熱可生成縮二脲。2、尿素合成的化學(xué)反應(yīng):3、尿素分子結(jié)構(gòu)式CO(NH2)2,分子量為60.057;含氮量46.67%。4、尿素合成的反應(yīng)條件:物料配比以及反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的表示都以CO2為基準(zhǔn)組分。氨碳比(a),反應(yīng)原料中NH3與CO2的摩爾比為氨碳比; 水碳比(b),反應(yīng)原料中H2O與CO2的摩爾比為水碳比; 平衡轉(zhuǎn)化率(x),反應(yīng)生成尿素的摩爾數(shù)與總CO2進(jìn)料摩爾數(shù)之百分比為平衡
6、轉(zhuǎn)化率。5、硝酸銨簡(jiǎn)稱“硝銨” ,分子式NH4NO3,分子量80.04,氮含量35%。6、氨與硝酸的中和反應(yīng): (放熱反應(yīng))7、中和過(guò)程影響氮損失的因素:a. 溫度過(guò)高;b. 硝酸濃度高,蒸出水分多,夾帶的氨多; c. 氨純度低,排放惰性氣體損失氮多;d. 堿性條件比酸性條件損失大,實(shí)際生產(chǎn)硝酸略多,游離硝酸控制為00.1g/l;e. 中和器的設(shè)計(jì)造成氣液接觸不良或有局部氨積累都會(huì)加劇氮損失。8、硝酸銨生產(chǎn)的典型工藝流程9、磷肥含磷量以五氧化二磷為基準(zhǔn),氮肥以氮元素為基準(zhǔn),鉀肥是以氧化鉀為基準(zhǔn)。10、熱法磷酸反應(yīng)式:11、熱法磷肥分類: 鈣鎂磷肥; 鋼渣磷肥; 脫氟磷肥。12、鉀來(lái)源:含鉀鹽礦
7、、含鉀鹵水13、磷酸銨類肥料主要指磷酸與氨反應(yīng)生成的化合物磷酸一銨(NH4H2PO4)和磷酸二銨(NH4)2HPO4。磷酸一銨(NH4H2PO4)組成為12.17%N,61.71%P2O5磷酸二銨(NH4)2HPO4組成為21.71%N,53.75%P2O514、 微量元素的作用:硼肥:硼對(duì)農(nóng)作物的主要作用是顯著提高授粉率,促進(jìn)根系發(fā)育,增加固氮能力,提高抗病害能力。鋅肥:鋅能促進(jìn)植物光合作用和呼吸作用。缺鋅會(huì)使作物生成停滯、引起缺綠病等。鉬肥:鉬能促進(jìn)根瘤菌和其它固氮微生物的固氮作用,提高固氮能力幾十、幾百倍,促進(jìn)植物體內(nèi)糖類的形成和轉(zhuǎn)化,促進(jìn)硝態(tài)氮還原、早發(fā)芽、早成熟等。第三章硫酸15、硫
8、鐵礦的焙燒速度:460560為第一階段,斜率大,活化能大。溫度升高,反應(yīng)速率增加很快?;瘜W(xué)反應(yīng)受動(dòng)力學(xué)(速度)控制。560720為過(guò)渡階段,反應(yīng)速度受溫度影響較小。 720為第三階段,反應(yīng)速度隨溫度升高再增加,但增加幅度小。第三階段活化能較小,焙燒反應(yīng)主要受氧擴(kuò)散的控制。16、提高焙燒速率的途徑: 提高操作溫度。但不宜太高,太高會(huì)使?fàn)t內(nèi)結(jié)疤,焙燒反而不能順利進(jìn)行。通常溫度范圍為850950。 減小硫鐵礦粒度??梢詼p小擴(kuò)散阻力,增加接觸面積,對(duì)第三階段速度增加有利。 增加空氣與礦粒的相對(duì)運(yùn)動(dòng),加強(qiáng)傳質(zhì)過(guò)程。 提高入爐空氣氧含量。17、沸騰焙燒爐簡(jiǎn)稱沸騰爐,下部為沸騰區(qū),由空氣將礦粉流化;中部為擴(kuò)
9、散區(qū),錐形(1520),混合充分,并使大顆粒沉降;上部為焙燒空間,主要反應(yīng)區(qū)域。沸騰焙燒的空氣流速是重要因素,操作速度范圍:18、硫鐵礦廢熱鍋爐的特殊性: 熱氣的含塵量大,不要直接沖擊鍋爐管,注意爐管排列間距要大,防止積灰。 含硫量大,腐蝕性強(qiáng),注意防止SO3在壁內(nèi)與水蒸汽冷凝。所以應(yīng)采用較高副產(chǎn)蒸汽壓力,飽和溫度(管壁)高于SO3露點(diǎn),防止腐蝕。 防止?fàn)t氣泄漏(污染)和空氣進(jìn)入爐內(nèi)。19、焙燒方法:氧化焙燒:控制氧過(guò)量,使硫鐵礦完全氧化為Fe2O3,主要反應(yīng):磁性焙燒:控制氧適當(dāng)過(guò)量,磁、硫鐵礦部分氧化為Fe3O4:硫鐵礦:磁鐵礦:硫酸化焙燒:溫度600700, 空氣過(guò)量1.52.0%,使鈷
10、銅鎳等金屬生成硫酸鹽,然后用水或稀硫酸浸取焙燒物,分離出硫酸鹽,從而獲得某種金屬。脫砷焙燒:如果氧氣(O2)過(guò)剩,還發(fā)生下列反應(yīng):20、爐氣除塵分類:機(jī)械除塵 旋風(fēng)分離器除塵 電除塵(除塵效率最高)21、SO2轉(zhuǎn)化器設(shè)計(jì)主要原則: 滿足最佳溫度要求,以提高催化劑利用率; 生產(chǎn)能力大,可以省料、省地、省投資; 壓降小,可省能;換熱面積足夠大,保證熱量平衡;催化劑裝填系數(shù)大,體積不變時(shí)提高生產(chǎn)能力;便于安裝檢修更換催化劑。22、三廢指廢渣、廢水、廢氣。23、污酸污水污液的處理加堿中和:加石灰石等堿性物質(zhì)中和并將砷、氟等有害物質(zhì)除去。 硫化中和:主要用于冶煉煙氣產(chǎn)生的污酸處理。一般要先除去鉛再經(jīng)硫化
11、除去銅和砷,最后再中和清液達(dá)標(biāo)排放。23、三苯:苯、甲苯、二甲苯三烯:乙烯、丙烯、丁二烯24、三廢處理:廢水:加堿中和、硫化中和廢氣:氨酸法和鈉堿法;廢渣:盡量利用它來(lái)煉鐵。第四章 石油煉制1、原油是成份極其復(fù)雜的有機(jī)礦物質(zhì)。主要元素:C、H、S、O、N2、3、汽油餾分中主要有烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴。4、環(huán)烷烴含量隨沸點(diǎn)升高而下降, 芳香烴含量隨沸點(diǎn)升高而增加。5、用CA、CN、CP分別表示芳香、環(huán)烷和烷基側(cè)鏈C原子數(shù)占總C數(shù)的百分比。RT表示總環(huán)數(shù), RA、 RN分別表示芳香環(huán)和環(huán)烷環(huán)的環(huán)數(shù)。 6、S2的為高硫石油,0.52.0%為含硫石油,0.5%為低硫石油。7、元素硫和硫醇因能直接腐蝕金屬
12、設(shè)備而稱活性硫;其余不能直接腐蝕金屬設(shè)備的稱非活性硫??墒?jié)櫥头e炭等而加大摩擦,縮短潤(rùn)滑油壽命。硫是很多催化劑的毒物。8、90以上含氧化合物集中在膠狀瀝青質(zhì)中,故重質(zhì)石油含氧量較高。除膠狀瀝青外,含氧化合物可分為酸性和中性兩大類。酸性的有環(huán)烷酸、脂肪酸及酚類,總稱為石油酸。中性的有醛、酮等,含量極微。一般用堿洗的方法可除去。9、含氮化合物絕大部分是雜環(huán)化合物,可分為堿性和非堿性兩類。10、石蠟常從柴油、潤(rùn)滑油餾分中分離出來(lái),地蠟從減壓渣油中分出。石蠟和地蠟都是混合物。蠟的存在使油品低溫流動(dòng)性降低,對(duì)輸送加工不利。11、辛烷值是表示汽油抗爆性的指標(biāo)。辛烷值越大,汽油抗爆性越好。12、催化劑上反
13、應(yīng)的特點(diǎn):(選擇題)擴(kuò)散吸附反應(yīng)脫附再擴(kuò)散吸附能力順序:稠環(huán)芳香烴稠環(huán)環(huán)烷烴烯烴單烷基側(cè)鏈單環(huán)芳香烴環(huán)烷烴烷烴同類烴分子量越大越易吸附反應(yīng)速度順序:烯烴異構(gòu)烷烴與烷基環(huán)烷烴正構(gòu)烷烴烷基苯稠環(huán)芳香烴13、催化裂化反應(yīng)用催化劑主要有兩大類:無(wú)定形硅酸鋁和結(jié)晶型硅鋁酸鹽(分子篩型)。14、十六烷值:代表柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中發(fā)火性能的一個(gè)約定量值。在規(guī)定條件下的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)中,采用和被測(cè)定燃料具有相同發(fā)火滯后期的標(biāo)準(zhǔn)燃料中十六烷值的體積百分?jǐn)?shù)表示。15、粘度指數(shù)順序:正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴環(huán)烷烴芳香烴16、石油中一些復(fù)雜分子很難說(shuō)是一種烴類??梢詫⑵淇闯梢环N平均分子,從它是由多少芳香烴、環(huán)烷烴和烷基側(cè)鏈組成來(lái)分
14、析組成。17、精制一般采用:加氫精制和電化學(xué)精制加氫精制基本原理:潤(rùn)滑油使用一般要求:適當(dāng)?shù)恼扯?良好的粘濕性,低溫流動(dòng)性,抗氧化安定性,腐蝕性小,殘?zhí)可俚?預(yù)防設(shè)備腐蝕措施:1.控制原油電脫鹽標(biāo)準(zhǔn)2脫鹽后的原油注堿,將氯化鈣和氯化鎂轉(zhuǎn)化為氯化鈉,中和氯化氫和硫化氫等.3. 塔頂餾出線注緩蝕劑,吸附在金屬表面形成抗水性保護(hù)膜.4. 塔頂餾出線注氨,中和殘存氯化氫,硫化氫,調(diào)節(jié)PH值.5. 塔頂餾出線注堿性水沖洗注氨生成的銨鹽,中和冷凝的酸性水.一、設(shè)進(jìn)料中甲烷和蒸汽的量分別為nm、nw,反應(yīng)1中甲烷消耗量為x,反應(yīng)2中CO消耗量為y。根據(jù)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系,達(dá)到平衡時(shí)各組分的摩爾數(shù)以及平衡常數(shù)表達(dá)式為: 給定溫度、壓力后,計(jì)算出Kp1與Kp2,兩個(gè)方程有x,y兩個(gè)未知數(shù),利用上式聯(lián)立求解非線性方程組,即可求得平衡條件
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