1、 .wd.有機(jī)合成與推斷知識(shí)指津1有機(jī)合成的涵義：有機(jī)合成是指以單質(zhì)、無機(jī)化合物及易得到的有機(jī)化合物 (一般是四個(gè)碳以下的有機(jī)物以及從石油化工生產(chǎn)容易得到的烯烴、芳香烴等化合物)為原料，用化學(xué)方法人工制備較為復(fù)雜的有機(jī)化合物。2有機(jī)合成的準(zhǔn)備知識(shí)：(1)熟悉烴類物質(zhì)(特別是乙烯、丙烯、1，3丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔和萘等)，烴的衍生物(特別是鹵代烴、乙醇、乙醛、甲醛、苯酚、乙酸、乙酸乙酯、氨基酸、乙二醇、丙三醇等)、淀粉、纖維素等的重要化學(xué)性質(zhì)，如乙烯的加成、加聚反響，乙炔的加成反響，淀粉及纖維素的水解反響等。(2)熟悉烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯等各類烴及烴的衍生物在一定條件下的相互轉(zhuǎn)

2、化規(guī)律。3有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入方法：(1)引入鹵原子加成反響，如 CH2CH2Cl2CH2ClCH2ClCHCHHClCH2CHCl取代反響，如： Br2HBr(2)引入羥基加成反響，如： CH2CH2HOHCH3CH2OH水解反響，如C2H5ClHOHC2H5OHHClCH3COOC2H5H2OCH3COOHCH3CH2OH分解反響，如：C6H12O6(葡萄糖) 2C2H5OH2CO2(3)引入雙鍵加成反響，如 CHCHH2CH2CH2消去反響，如醇的消去 C2H5OHCH2CH2H2O鹵代烴的消去CH3CH2ClCH2CH2HCl(4)引入醛基或酮基，由醇羥基通過氧化反響可得到醛基或酮基

3、，如： 注：以上是引入官能團(tuán)常見的一步引入法，但在某些情況下，所要合成的化合物卻不能通過簡(jiǎn)單一步反響制備，那么必須通過兩步或多步反響采用“迂回法，逐步轉(zhuǎn)化成被合成的化合物。4有機(jī)合成中碳鏈的增、減方法：(1)增加碳鏈的反響加聚反響：含有不飽和鍵的化合物之間可以進(jìn)展自聚或互聚，使碳鏈增加。如： 縮聚反響*：由單體相互反響生成高分子化合物，從而實(shí)現(xiàn)增加碳鏈的目的。主要反響類型有酚醛類，聚酯類和聚酰胺類。如： 與HCN加成反響。由于HCN分子中的CN基中含有一個(gè)碳原子，因此它和不飽和鍵加成時(shí)，可增加一個(gè)碳原子。如：與含雙鍵的物質(zhì)發(fā)生加成反響：CH2CH2HCN CH3CH2CN如果HCN是與不對(duì)稱的

4、烯烴加成時(shí)，CN加在含氫少的碳原子上。如：與含羰基的物質(zhì)發(fā)生加成反響：酯化反響：在兩個(gè)有機(jī)物間通過RO基取代了羧酸分子中羥基而使碳鏈增長(zhǎng)，既可生成內(nèi)環(huán)酯，又可生成聚酯類高聚物。如： 羥醛縮合反響。兩個(gè)醛分子在一定條件下可以聚成羥醛。 伍爾茲反響。鹵代烴在鈉存在的條件下可以相互連接起來。如： 2CH3CH2Br2Na CH3CH2CH2CH32NaBr羰基與格林試劑反響。如： 苯和鹵代烴的反響也稱付克烷基化反響。如： RX RHX(2)減少碳鏈的反響脫羧反響。如 氧化反響。包括燃燒、烯、炔的局部氧化、丁烷的直接氧化成乙酸，苯的同系物氧化成苯甲酸等。如：水解反響。主要包括酯的水解，蛋白質(zhì)的水解和多

5、糖的水解。如： 裂化反響。長(zhǎng)碳鏈的烷烴在高溫或者有催化劑存在的條件下可以裂解成短碳鏈的烷烴和烯烴。如： C4H10CH4C3H6或C4H10C2H4C2H6甲基酮反響，具有的醛或者酮在一定條件下可以生成CHI3(碘仿)而沉淀出來。如5有機(jī)成環(huán)反響方法：(1)有機(jī)成環(huán)反響規(guī)律：有機(jī)成環(huán)方式一種是通過加成反響、聚合反響來實(shí)現(xiàn)的，另一種是至少含有兩個(gè)一樣或不同官能團(tuán)的有機(jī)物分子。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水或氨等而成環(huán)。成環(huán)反響生成的環(huán)上含有5個(gè)或6個(gè)碳原子的比擬穩(wěn)定。(2)有機(jī)成環(huán)反響類型：雙烯合成。共軛二烯烴與含有 CC的化合物能進(jìn)展1，4加成反響生成六元環(huán)狀化合物。如

6、：CH2CHCH=CH2CH2CH2聚合反響。如：乙炔的聚合：3CHCH 醛的聚合：甲醛、乙醛等容易聚合而成環(huán)狀化合物。脫水反響多元醇脫水：A：分子內(nèi)脫水。如：H2OB：分子間脫水。如： 2H2O多元酸脫水：如H2O酯化反響多元醇與多元酸酯化反響生成環(huán)狀酯。如： 2H2O羥基酸酯化反響：縮合反響。氨基酸可以分子內(nèi)縮合生成內(nèi)酰胺，也可分子間縮合生成交酰胺。分子間縮合。如：烷烴的環(huán)化(石油催化重整)CH3(CH2)5CH3CH3H2烯烴的氧化 雙烯的聚合(dielsAlder反響) 3HCHO 2Na 2NaBr6有機(jī)合成中官能團(tuán)的掩蔽和保護(hù)：官能團(tuán)的掩蔽和保護(hù)，在有機(jī)合成中，尤其是含有多個(gè)官能團(tuán)

7、的有機(jī)物的合成中，多種官能團(tuán)之間相互影響和相互制約，即當(dāng)制備某一官能團(tuán)或拼接碳鏈時(shí)，分子中已有的官能團(tuán)或者被破壞，或者首先發(fā)生反響，因而造成制備過程的困難甚至失敗。因此在制備的過程中要把分子中業(yè)已存在的官能團(tuán)用恰當(dāng)?shù)姆椒ㄑ诒味Ｗo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候再把它轉(zhuǎn)變過來，從而到達(dá)合成的目的。7有機(jī)合成常見題型：(1)根據(jù)原料和有機(jī)產(chǎn)物選擇合成路線。這類題目的解答通常是由有機(jī)產(chǎn)物到原料的逆向推理過程而確定。(2)根據(jù)原料及合成路線等求解其他問題。根據(jù)原料和合成路線及各步變化中產(chǎn)物的分子式，確定它們的構(gòu)造簡(jiǎn)式。根據(jù)原料和合成路線及有機(jī)產(chǎn)物的構(gòu)造簡(jiǎn)式，確定各步變化中產(chǎn)物的構(gòu)造簡(jiǎn)式。根據(jù)原料和合成路線及各步變

8、化中產(chǎn)物的名稱，完成有關(guān)化學(xué)方程式。8有機(jī)推斷：(1)題型特點(diǎn)：如某有機(jī)物的“水溶液顯酸性，能跟碳酸鈉溶液反響，可推斷它含有羧基。又假設(shè)它“能使溴水褪色，說明含不飽和鍵。(2)有機(jī)推斷方法根據(jù)官能團(tuán)特性反響作出推理。根據(jù)反響后的產(chǎn)物逆向推斷。根據(jù)有機(jī)物間的衍生關(guān)系，經(jīng)分析綜合尋找突破口進(jìn)展推斷。根據(jù)試題的信息，靈活運(yùn)用有機(jī)物知識(shí)進(jìn)展推斷。范例點(diǎn)擊1請(qǐng)認(rèn)真閱讀以下3個(gè)反響利用以上反響，按以下步驟從某烴A合成一種燃料中間體DSD酸 請(qǐng)寫出(A)、(B)、(C)、(D)的構(gòu)造簡(jiǎn)式。(A)_；(B)_；(C)_；(D)_；解析：從給出的反響流程觀察，首先推斷出 A為甲苯，結(jié)合信息DSD酸中的氨基一定來

9、自于硝基，次乙烯基那么來自甲基的氧化縮合，而氨基是一個(gè)易被氧化的基團(tuán)，在合成中應(yīng)該不能與NaClO接觸，可確定氧化在前，硝基的復(fù)原在后。 答案:2.A從環(huán)已烷制備1，4環(huán)已二醇的二乙醇酯，下面為有關(guān)的8步反響(其中所有無機(jī)產(chǎn)物均已略去)：其中，有三步屬取代反響，兩步屬消去反響，三步屬加成反響。反響_屬于取代反響?；衔锏臉?gòu)造簡(jiǎn)式是：B_、C_。反響所用的試劑和條件是_。解析:此題由每步反響的前后的構(gòu)造簡(jiǎn)式和反響條件可推出結(jié)果。、；，NaOH醇溶液，加熱。3.通常羥基與烯鍵碳原子相連接時(shí)，易發(fā)生以下轉(zhuǎn)化： 現(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：E能溶于NaOH溶液中；F轉(zhuǎn)化為G時(shí)，產(chǎn)物只有一種構(gòu)造，且能使溴水褪色(

10、1)寫出以下物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式：A_、B_。(2)寫出以下反響的化學(xué)方程式：C D：_；F G：_。解析:觀察流程圖可知， A為(C4H6O2)n的單體，分子式為C4H6O2，A分子中含有碳碳雙鍵，且在稀H2SO4及加熱條件下反響生成C，D。C分子含有醛基；與Cu(OH)2反響后生成D，說明C、D含有相等的碳原子數(shù)。那么A為酯，結(jié)合題給信息，推斷構(gòu)造簡(jiǎn)式為。C根據(jù)D的構(gòu)造、B的分子式和B的化學(xué)性質(zhì)， 專題訓(xùn)練:1、根據(jù)下面的反響路線及所給信息填空。1A的名稱是_，化學(xué)式是_。2的反響類型是_，的反響類型是_。3反響的化學(xué)方程式是答案：1環(huán)已烷 C6H122取代反響 加成反響2四川盛產(chǎn)五倍子。以五倍

11、子為原料可制得化合物A。A的構(gòu)造簡(jiǎn)式如右圖所示：請(qǐng)解答以下各題：1A的分子式是_。2有機(jī)化合物B在硫酸催化條件下加熱發(fā)生酯化反響可得到A。請(qǐng)寫出B的構(gòu)造簡(jiǎn)式：_。3請(qǐng)寫出A與過量NaOH溶液反響的化學(xué)方程式：_。4有機(jī)化合物C是合成治療禽流感藥物的原料之一。C可以看成是B與氫氣按物質(zhì)的量之比12發(fā)生加成反響得到的產(chǎn)物。C分子中無羥基與碳碳雙鍵直接相連的構(gòu)造，它能與溴水反響使溴水褪色。請(qǐng)寫出C與溴水反響的化學(xué)方程式：_。答案：1C14H10O9234或3根據(jù)圖示填空1化合物A含有的官能團(tuán)是_。21mol A與2mo H2反響生成1moE，其反響方程式是_。3與A具有一樣官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的構(gòu)

12、造簡(jiǎn)式是_。4B在酸性條件下與Br2反響得到D，D的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。5F的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。由E生成F的反響類型是_。答案：1碳碳雙鍵，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CHCH2COOH345或 酯化反響4. 有機(jī)物A為茉莉香型香料。1A分子中含氧官能團(tuán)的名稱是_。2C的分子構(gòu)造可表示為其中R和R'代表不同的烴基：A的化學(xué)式是_，A可以發(fā)生的反響是_填寫序號(hào)字母。a. 復(fù)原反響 b. 消去反響 c. 酯化反響 d. 水解反響3含有烴基R的有機(jī)物ROH與濃溴水反響產(chǎn)生白色沉淀，那么含有烴基R'的有機(jī)物R'OH的類別屬于_。4A分子構(gòu)造中只有一個(gè)甲基，A的構(gòu)造簡(jiǎn)

13、式是_。5在濃硫酸存在下，B與乙醇共熱生成化合物的化學(xué)方程式是_。答案：1醛基2 a3醇455以下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)上圖答復(fù)以下問題：1D的化學(xué)名稱是_。2反響的化學(xué)方程式是_。有機(jī)物須用構(gòu)造簡(jiǎn)式表示3B的分子式是_。A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。反響的反響類型是_。4符合以下3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有_個(gè)。i含有鄰二取代苯環(huán)構(gòu)造、ii與B有一樣的官能團(tuán)、iii不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響。寫出其中任意一個(gè)同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式_。5G的重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途_。答案：1乙醇2CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O

14、3C9H10O3水解反響43 填寫其中一個(gè)構(gòu)造簡(jiǎn)式即可5nCH2CH2CH2CH2或CH2CH2H2OCH3CH2OH寫任一個(gè)合理的反響式均可6.工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)常用的化裝品防霉劑對(duì)羥基苯甲酸乙酯：其生產(chǎn)過程如下(反響條件沒有全部注明)，酚羥基易被氧化，根據(jù)以下圖的生產(chǎn)過程，答復(fù)以下問題：(1)有機(jī)物A的構(gòu)造簡(jiǎn)式：_。(2)反響的化學(xué)方程式：_。(3)中屬于取代反響的是：_。(4)寫出有機(jī)物B的三種同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式(要求均為苯的二元取代物，其中一個(gè)側(cè)鏈為“COOC2H5_、_、_。(5)生產(chǎn)過程中設(shè)計(jì)和兩步反響的目的是_。答案：(5)保護(hù)酚羥基7.A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均為

15、有機(jī)化合物。根據(jù)以下框圖，答復(fù)以下問題：( l ) B和C均為有支鏈的有機(jī)化合物，B 的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_；C在濃硫酸作用下加熱反響只能生成一種烯烴D , D的構(gòu)造簡(jiǎn)式為：_；2 G能發(fā)生銀鏡反響，也能使澳的四氯化碳溶液褪色，那么G的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_；3的化學(xué)方程式是_；的化學(xué)方程式是_；4的反響類型是_，的反響類型是_，的反響類型是_；5與H具有一樣官能團(tuán)的H的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_。答案：4水解反響取代反響氧化反響3分8. A、B、C、D、E、F和G都是有機(jī)化合物，它們的關(guān)系如以下圖所示：1化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液顯紫色，C與溴水反響生成的一溴代物只有兩種，那么C的構(gòu)造簡(jiǎn)式

16、為_；2D為一直鏈化合物，其相對(duì)分子質(zhì)量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反響放出CO2，那么D分子式為_，D具有的官能團(tuán)是_；3反響的化學(xué)方程式是_；4芳香化合物B是與A具有一樣官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體，通過反響化合物B能生成E和F，F(xiàn)可能的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_；5E可能的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_答案：1(2C4H8O2；COOH羧基。(3CH3CH2CH2COOHHOCH3 CH3CH2CH2COOCH3H2O。9以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反響可得到重要的化工產(chǎn)品增塑劑G。請(qǐng)完成以下各題：(1)寫出反響類型：反響_反響_。(2)寫出反響條件：反響_反響_。(3)反響的目的是：_。(4)寫出反響的化學(xué)

17、方程式：_。(5)B被氧化成C的過程中會(huì)有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是_(寫出一種物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式)，檢驗(yàn)該物質(zhì)存在的試劑是_。(6)寫出G的構(gòu)造簡(jiǎn)式_。答案：(1)加成反響； 取代反響。 (2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)； NaOH/水溶液。 (3)防止雙鍵被氧化(合理即給分)。 (4)CH2=CHCH2BrHBr CH2BrCH2CH2Br。(5)或或(合理即給分)； 新制Cu(OH)2懸濁液。(6)。10碳、氫、氧3種元素組成的有機(jī)物A，相對(duì)分子質(zhì)量為102，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8%，分子中氫原子個(gè)數(shù)為氧的5倍。(1)A的分子式是_。(2)A有2個(gè)不同的含氧官能團(tuán)，其名稱是_。(

18、3)一定條件下，A與氫氣反響生成B，B分子的構(gòu)造可視為1個(gè)碳原子上連接2個(gè)甲基和另外2個(gè)構(gòu)造一樣的基團(tuán)。A的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。A不能發(fā)生的反響是(填寫序號(hào)字母)_。a取代反響 b消去反響 c酯化反響 d復(fù)原反響(4)寫出兩個(gè)與A具有一樣官能團(tuán)、并帶有支鏈的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式：_。(5)A還有另一種酯類同分異構(gòu)體，該異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成兩種相對(duì)分子質(zhì)量一樣的化合物，其中一種的分子中有2個(gè)甲基，此反響的化學(xué)方程式是_。(6)環(huán)氧氯丙烷可與乙二醇發(fā)生如下聚合反響：nnHOCH2CH2OHnHClB也能與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類似反響生成高聚物，該高聚物的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。答案：(1)C5H10O2。(2)羥基、醛基。(3)。b。(4)、(其中的任意二個(gè))。(5)CH3COOCH(CH3)2H2OCH3COOHHOCH(CH3)2。(6) 。11 A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如下圖(提示：RCH=CHR'在酸性高錳酸鉀溶液中反響生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'為烷基)。答復(fù)以