1、 9.1鹵代烷鹵代烷第第 九九 章章 鹵代烴（鹵代烴（alkyl halides）9.1.1 鹵代烷的命名鹵代烷的命名1.普通命名法簡(jiǎn)單的一元鹵代烷用相應(yīng)的烷為母體，稱(chēng)為鹵（代）某烷，或看作是烷基的鹵化物。2.IUPAC2.IUPAC命名法命名法把鹵代烷看作是烷烴的衍生物，把鹵原子作為取代基，基團(tuán)把鹵代烷看作是烷烴的衍生物，把鹵原子作為取代基，基團(tuán)列出順序按順序規(guī)則，如有立體構(gòu)型，在名稱(chēng)前標(biāo)明，就得全名列出順序按順序規(guī)則，如有立體構(gòu)型，在名稱(chēng)前標(biāo)明，就得全名。英文命名時(shí)，鹵原子用詞頭表示：氟（。英文命名時(shí)，鹵原子用詞頭表示：氟（fluorofluoro）、氯（）、氯（chlorochloro）

2、、溴（）、溴（bromobromo）和碘（）和碘（iodoiodo）。）。9.1.2 鹵代烷的制法鹵代烷的制法1. 烷烴鹵代。烷烴鹵代。2. 烯烴與烯烴與HX加成或由烯烴加成或由烯烴a-H鹵代。鹵代。CH3CH2CH3 + Cl2hv25oCCH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3Cl45% 55%CH3C=CH2CH3+ HBrCH3CCH3BrCH3+ CH3CCH2BrCH3H90% 10% CH3CH=CH2 + Cl2500oCCCl4r.t.ClCH2CH=CH2CH3CHCH2Cl Cl3. 醇與醇與HX 、 PX3 (X=I, Br,Cl)或或SOCl2 反應(yīng)。反應(yīng)。ROH

3、 + HClRCl + H2OROH + SOCl2RCl + SO2 + HCl3 (CH3)2CHCH2OHPBr33(CH3)2CHCH2Br + H3PO3 RCH2OH + Br PBr2 RCH2OPBr2 + HBrBr- + RCH2OPBr2SN2RCH2Br + -OPBr29.1.3 鹵代烷的物理性質(zhì)鹵代烷的物理性質(zhì)(自學(xué)自學(xué))5. RX + X-RX + X- (鹵素交換) 四個(gè)碳以下的氟代烷、兩個(gè)碳以下的氯代烷以及溴甲烷是氣四個(gè)碳以下的氟代烷、兩個(gè)碳以下的氯代烷以及溴甲烷是氣體，一般鹵代烷為液體，高級(jí)的為固體。鹵代烷分子間有偶極體，一般鹵代烷為液體，高級(jí)的為固體。鹵代

4、烷分子間有偶極- -偶極的相互作用，偶極的相互作用， 鹵代烴均不溶于水，但能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，一氟代烴、鹵代烴均不溶于水，但能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，一氟代烴、一氯代烴比水輕，溴代烴、碘代烴比水重。分子中鹵原子增多，一氯代烴比水輕，溴代烴、碘代烴比水重。分子中鹵原子增多，密度增大。密度增大。在鹵代烴中，可極化性順序?yàn)椋涸邴u代烴中，可極化性順序?yàn)椋?RIRIRBrRBrRClRClRFRF9.1.4 鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)鹵代烷的化學(xué)性質(zhì) 一一. 親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng) (Nucleophilic Substitution Reaction)Nu-+ CXNuC+X- 親核試劑 底物 產(chǎn)物 離去基團(tuán)

5、親核試劑親核試劑 (Nu)：帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子。帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子。底物：底物：反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)。離去基團(tuán)：離去基團(tuán)：帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子。帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子。C5H11Cl + NaOHC5H11OH + NaClCH3CH2CH2ONa + CH3CH2ICH3CH2CH2OCH2CH3 + NaIH2OX-( R=Me, 1oor 2o )OH-R-OHR-ORRO-RCOO-R-OCORR3NR-NR3X-+CN-SH-R-SH醇醚酯銨鹽腈硫醇炔R-CNR-CCRRCC-RX( X=Cl

6、, Br, I ) CH3CCH3Br + OH-CH3CH3COCH3H2OCH3CCH3OH + Br-CH3 反應(yīng)速率反應(yīng)速率= k1(CH3)3CBr1) 單分子親核取代反應(yīng)單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)理及其立體化學(xué)機(jī)理及其立體化學(xué)CH3CCH3Br CH3CH3CCH3CH3+ Br-CH3CCH3CH3+ OH-CH3CCH3OH CH3（1）（2）slowfast1. 親核取代反應(yīng)的機(jī)理及其立體化學(xué)親核取代反應(yīng)的機(jī)理及其立體化學(xué) T1T2R3C-X +OH-R3C+Br-+OH-R3C-OHE決定速率步驟僅涉及一決定速率步驟僅涉及一種分子種分子(底物底物)。單分子單分子親核取代

7、親核取代(SN1) 。CRRR+ Nu:-NuCRRR + CRRRNu+ 50% 50% 外消旋產(chǎn)物外消旋產(chǎn)物 進(jìn)攻概率相等進(jìn)攻概率相等 SN1反應(yīng)的立體化學(xué)特征是外消旋化。反應(yīng)的立體化學(xué)特征是外消旋化。但，實(shí)際上外消旋化往往伴隨某種程度的構(gòu)型轉(zhuǎn)化：但，實(shí)際上外消旋化往往伴隨某種程度的構(gòu)型轉(zhuǎn)化：CH3CHClPhOH-H2OPhCH3CHOH87% 外消旋13% 構(gòu)型轉(zhuǎn)化離子對(duì)機(jī)制解釋?zhuān)弘x子對(duì)機(jī)制解釋?zhuān)篟XR+X-R+ X-R+ + X-緊密離子對(duì) 溶劑分離子對(duì) 自由碳正離子較大的外消旋化百分比說(shuō)明主要發(fā)生了較大的外消旋化百分比說(shuō)明主要發(fā)生了SN1反應(yīng)。反應(yīng)。H2OSN1+重排CH3 C-

8、CH CH3CH3H3C+H2OCH3- C- CH- CH3CH3H3COHCH3-C-CH-CH3CH3BrH3CCH3-C-CH-CH3CH3H3C-H+ SN1反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)伴有反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)伴有重排重排。試解釋試解釋 (S)-3-甲基甲基-3-溴己烷在水溴己烷在水-丙酮中反應(yīng)丙酮中反應(yīng), 結(jié)果結(jié)果 旋光性消失的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。旋光性消失的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。CH3CH2CH2CCH2CH3BrH3CCH3CH2CH2CCH2CH3 ( )OHH3C+-SN12）雙分子親核取代反應(yīng)）雙分子親核取代反應(yīng) (SN2) 機(jī)理及其立體化學(xué)機(jī)理及其立體化學(xué)CH3Cl + OH-60oCH2OCH

9、3OH + Cl-反應(yīng)速率 = k2CH3ClOH- No CH3Cl OH- Rate(mol L-1 S-1) 1 0.0010 1.0 4.910-7 2 0.0020 1.0 9.810-7 3 0.0010 2.0 9.810-7 4 0.0020 2.0 19.610-7HO- + C ClHHHHOCHClHHHOCHHH+ Cl-反應(yīng)物 過(guò)渡態(tài)（T.S） 產(chǎn)物HO- + C HClHHHO C ClHHHHOCHHH+ Cl-勢(shì)能 - - - - 反應(yīng)一步完成。過(guò)渡態(tài)為勢(shì)能最高點(diǎn)、控制反應(yīng)速率，雙分子反應(yīng)一步完成。過(guò)渡態(tài)為勢(shì)能最高點(diǎn)、控制反應(yīng)速率，雙分子 參與。參與。雙分子親核

10、取代雙分子親核取代(SN2)。 *I- + CICH3HC6H13CH3COCH3*I CCH3HC6H13+ I- R SWalden (瓦爾登瓦爾登 ) 轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。構(gòu)型轉(zhuǎn)化是構(gòu)型轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的立體化學(xué)特征。反應(yīng)的立體化學(xué)特征。為什么親核試劑總是從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻中心碳原子？為什么親核試劑總是從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻中心碳原子？C L+Nn:-NuCLNu C + :L-Sp2Sp3p軌道 基團(tuán)的排斥；過(guò)渡態(tài)能量；親核試劑與離去基團(tuán)的距離?；鶊F(tuán)的排斥；過(guò)渡態(tài)能量；親核試劑與離去基團(tuán)的距離。 HCH3CCH2CH3SRCOCH3CH2CH2CH3C2H5H3C( )+ _H3CHHNHRH

11、C2H5HC2H5OHCH3CH3OH+ 寫(xiě)出下列反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)（用構(gòu)型式表示）寫(xiě)出下列反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)（用構(gòu)型式表示）CH3CCH2CH3BrH+ -SRSN2(a)(b)CBrCH2CH2CH3C2H5H3C+ CH3OHSN1(c)BrH3CHH+ RNH2SN2(d)CH3ClHC2H5+ H2OSN1 在在SN1反應(yīng)中反應(yīng)中 RBr在在HCOOH-H2O中水解反應(yīng)相對(duì)速率中水解反應(yīng)相對(duì)速率 CompoundRelative Rate(CH3)3CBr (CH3)2CHBr CH3CH2Br CH3Br108 45 1.7 1.0 生成碳正離子穩(wěn)定，所需活化能低，反應(yīng)速率快。生成碳正離子

12、穩(wěn)定，所需活化能低，反應(yīng)速率快。離解成碳正離子的傾向：離解成碳正離子的傾向：3oRX 2oRX 1oRX CH3X2. 影響親核取代反應(yīng)速率的因素影響親核取代反應(yīng)速率的因素1）烴基結(jié)構(gòu)的影響）烴基結(jié)構(gòu)的影響 在在SN2反應(yīng)中反應(yīng)中RBr + I-CH3COCH3RI + Br-Compound Relative Rate CH3Br 30 CH3CH2Br 100CH3CH2Br 1 CH3CH2CH2Br 28(CH3)2CHBr 0.02 (CH3)2CHCH2Br 3 (CH3)3CBr 0 (CH3)3CCH2Br 0.00001 Compound Relative Rate 主要影響

13、因素是主要影響因素是位阻效應(yīng)位阻效應(yīng)(steric effect)或稱(chēng)空間效應(yīng)?；蚍Q(chēng)空間效應(yīng)。 空阻越大空阻越大，SN2 反應(yīng)速率越小。反應(yīng)速率越小。 從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：從烷基結(jié)構(gòu)看親核取代反應(yīng)的活性：CH3 RCH2 R2CH R3CSN2 SN2 SN2 SN1 SN1 下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行SN1反應(yīng)？反應(yīng)？ (B) (A) 下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行下列每一對(duì)化合物，哪一個(gè)更易進(jìn)行SN2反應(yīng)？反應(yīng)？ (B) (B)a. CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CCH3 BrBrCH3b. (A) (B)(A) (B) CH

14、BrCH2Bra. CH3CH2CH2CCH3CH3ClCH3CH2CH2CHCH3Cl(A) (B)b. CH3CCHCH3IH3CCH3CH3CH2CHCHCH3I (A) (B)H3C 2）離去基團(tuán)）離去基團(tuán)鹵原子的影響鹵原子的影響 C-X鍵弱，鍵弱，X-容易離去；容易離去；C-X鍵強(qiáng)，鍵強(qiáng)，X-不易離去；不易離去；X-離去傾向：離去傾向：I- Br- Cl- F- 離去基團(tuán)離去基團(tuán)(X-)在親核取代反應(yīng)中的相對(duì)速率在親核取代反應(yīng)中的相對(duì)速率離去基團(tuán) F- Cl- Br- I- 相對(duì)速率 10-2 1 50 150 C-X鍵強(qiáng)弱與鍵強(qiáng)弱與X-的電負(fù)性有關(guān)、與堿性強(qiáng)弱有關(guān)。的電負(fù)性有關(guān)、與

15、堿性強(qiáng)弱有關(guān)。 堿性較弱的基團(tuán)是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的堿性較弱的基團(tuán)是好的離去基團(tuán)。堿性較強(qiáng)的基團(tuán)是不好的 離去基團(tuán)。離去基團(tuán)。如：如：RO- OH- NH2-是不好的離去基團(tuán)。是不好的離去基團(tuán)。 一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。一些酯的酸根是好的離去基團(tuán)。SOOO CH3CH3OSOCH3OOSOO-OCH3OSO-OO 3）親核試劑的影響）親核試劑的影響 對(duì)對(duì)SN1反應(yīng)影響不大。在反應(yīng)影響不大。在SN2反應(yīng)中反應(yīng)中: 試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關(guān)。試劑的親核性與試劑的濃度、堿性及試劑的可極化性有關(guān)。a. 在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。

16、在親核原子相同的一組親核試劑中，親核性順序與堿性一致。 堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。RO- HO- ArO- RCOO- ROH H2Ob. 在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。在同一周期中的各種原子，其親核性順序與堿性一致。R3C- R2N- RO- F- R3P R2S c. 在同族元素中，周期高的原子親核性大。在同族元素中，周期高的原子親核性大。I- Br- Cl- F- ; RS- RO- ; R3P R3N d. 負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸負(fù)離子的親核性大于它的共軛酸RO- ROH ; HO- H2O ; NH2- NH3 4）溶劑極性的影響）溶劑極性的

17、影響RX + HSRXHSR+ + XHS-質(zhì)子溶劑 + - 過(guò)渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。過(guò)渡態(tài)因溶劑化而穩(wěn)定，活化能降低，反應(yīng)速率加快。 溶劑溶劑 乙醇乙醇 乙酸乙酸 醇醇 水水=2 3 醇醇 水水=1 4 水水 相對(duì)速率相對(duì)速率 1 2 100 14000 105 在在SN1反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵反應(yīng)中，增加溶劑的極性或使用質(zhì)子溶劑，有利于鹵 代烷的離解。代烷的離解。 :X:-HHHHOOOOHHHHNu:- + R-LNuRL - - - - 鹵負(fù)離子溶劑化程度：鹵負(fù)離子溶劑化程度：F- Cl- Br- I-鹵負(fù)離子親核性順序：鹵負(fù)離子親核性順

18、序： I- Br - Cl- F- 在非質(zhì)子偶極溶劑中，負(fù)離子的親核性比溶劑化的負(fù)離子大，在非質(zhì)子偶極溶劑中，負(fù)離子的親核性比溶劑化的負(fù)離子大， 有利于有利于SN2反應(yīng)。反應(yīng)。 SN2反應(yīng)中反應(yīng)中, 增加溶劑極性增加溶劑極性, 使負(fù)離子親核試劑溶劑化使負(fù)離子親核試劑溶劑化, 降低降低 試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。試劑的親核性，反應(yīng)速率減慢。 CH3CHCH3BrC2H5ONaC2H5OH,CH3CH=CH2 + NaBr + C2H5OHCH3CCH3CH3BrC2H5ONaC2H5OH,CH3C=CH2CH3 + NaBr + C2H5OH -消除反應(yīng)、消除反應(yīng)、1，2-消除反應(yīng)消除反應(yīng)CC

19、XH + :B-C=C+ HB + :X-二二. 消除反應(yīng)消除反應(yīng) (Elimination reaction) CH3-CH2-CH-CH3BrKOH-C2H5OH CH3CH=CHCH3 (81%)CH3CH2CH=CH2 (19%)HCH3BrH3CC2H5ONaC2H5OHCH3CH3 2. E2機(jī)制機(jī)制CCHXROHCCRO-C=C+ ROH + X-X - -1. 消除的取向消除的取向saytZeff(查依切夫查依切夫)規(guī)則規(guī)則氫從含氫較少的氫從含氫較少的 碳上脫去，生成取代基較多的穩(wěn)定烯烴。碳上脫去，生成取代基較多的穩(wěn)定烯烴。 消除需符合消除需符合共平面共平面幾何要求（幾何要求（

20、H-CC-X 共平面）共平面）CCHX-HXC=C 反式共平面消除反式共平面消除 （能量低）（能量低）CCHX-HXC=C 順式共平面消除順式共平面消除 當(dāng)反式不能消除時(shí)用順式消除當(dāng)反式不能消除時(shí)用順式消除C-H鍵和鍵和C-X鍵的斷裂、鍵的斷裂、 鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過(guò)渡態(tài)一步鍵的形成協(xié)同進(jìn)行，經(jīng)過(guò)渡態(tài)一步完成。底物與試劑參與形成過(guò)渡態(tài)。完成。底物與試劑參與形成過(guò)渡態(tài)。雙分子消除。雙分子消除。 反應(yīng)速率反應(yīng)速率=RXB-HBXHBX 對(duì)位交叉構(gòu)象對(duì)位交叉構(gòu)象 重疊構(gòu)象重疊構(gòu)象C6H5HH3CBrHC6H5BrHC6H5HC6H5H3C-HBrCH3C6H5HC6H5(Z-) 反式共平面消除反式

21、共平面消除反式消除與順式消除其過(guò)渡態(tài)能量比較：反式消除與順式消除其過(guò)渡態(tài)能量比較： HHBrHC2H5NaOHC2H5OHCH3?C2H5CH3HCH3BrHHC2H5H 3. E1機(jī)制機(jī)制step 1CH3CClCH3CH3slowCH3C+ + Cl-CH3CH3step 2 HO:-C+ CH3CH3CHHHfastC=CHHCH3CH3+ H2O 單分子消除反應(yīng)單分子消除反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體，伴有經(jīng)歷碳正離子中間體，伴有重排發(fā)生。重排發(fā)生。反應(yīng)速率反應(yīng)速率=RXCH3CCH3CH3CH2BrC2H5OH解離CH3CCH3CH3CH2+-CH3遷移CH3CCHCH3CH3H+-H+C=

22、CHCH3CH3CH34. 鄰二鹵代烷失鹵素鄰二鹵代烷失鹵素共平面反式消除。共平面反式消除。中間體：中間體：碳負(fù)離子。碳負(fù)離子。1) 碘化物與鄰二鹵代烷作用碘化物與鄰二鹵代烷作用 CCBrBrI-BrICCBr-Br-CCBrHCH3CH3HBr-I-CCCH3CH3HHBrBrHCH3HCH3I-2) 金屬鋅與鄰二鹵代烷作用金屬鋅與鄰二鹵代烷作用 CCXXZnCC+ ZnX2BrBr-I- ?BrBrBrBr-I- ?BrBr-I-OHOHBr2(1 mol)BrBrCH3CO3HNa2CO3BrBrOH+H2OBrOHOHBrNaI三三. 親核取代與消除反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)親核取代與消除反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)

23、SN2與與E2：RO：-HCCXa bE2SN2abC=C+ ROH + X-HCCOR + X- SN1與與E1：CH3CClCH3CH3slowCH3C+CH3H2CHC2H5OH(H2O)SN1E1(CH3)3COC2H5H+(CH3)3COHH+-H+-H+(CH3)3COC2H5(CH3)3COHC=CH2CH3CH31. 烷基結(jié)構(gòu)的影響烷基結(jié)構(gòu)的影響CH3CH2ONa + CH3CH2BrC2H5OH55oCCH3CH2OCH2CH3 + CH2=CH2SN ECH3CH2ONa + CH3CHCH3BrC2H5OH55oCCH3CH2OCHCH3CH3+ CH2=CHCH3CH3

24、CH2ONa + CH3CCH3BrCH3C2H5OH55oCCH3CCH3CH3OCH2CH3+ CH2=CCH3CH390% 10%21% 79%9% 91% 3oRX 2oRX 1oRX CH3X難 易SN2難易E1、E2 2. 試劑的影響試劑的影響 強(qiáng)堿、位阻堿或增加堿的濃度，有利于消除反應(yīng)。強(qiáng)堿、位阻堿或增加堿的濃度，有利于消除反應(yīng)。CH3CBrCH3CH325oCC2H5OHC2H5OHC2H5ONa(CH3)2C=CH2(CH3)2C=CH219%93% 3. 反應(yīng)溫度的影響反應(yīng)溫度的影響CH3CHCH3 + OH-Br80%C2H5OHCH3CHCH3 + CH3CHCH3 +

25、 CH3CH=CH2OHOC2H5SNE50oC 42% 58%80oC 39% 61% 100oC 34% 66% CH3(CH2)16CH2BrCH3ONaCH3OH, 65oC(CH3)3CONa(CH3)3COH,40oCCH3(CH2)16CH2OCH3CH3(CH2)15CH=CH299%1%CH3(CH2)16CH2OC(CH3)315%CH3(CH2)15CH=CH285%1.下列反應(yīng)主要是取代還是消除？下列反應(yīng)主要是取代還是消除？a CH3CH2CH2Cl + I -b (CH3)3CBr + CN -(EtOH)c CH3CHBrCH3 + OH-(H2O)d (CH3)3

26、CBr + H2O2.括號(hào)中哪一個(gè)試劑給出的消除括號(hào)中哪一個(gè)試劑給出的消除/取代比值大？取代比值大？a ( Me3CO- 或 CH3CO- ) + b C2H5O- + ( CH2=CHCH2CH2Br 或 CH3CH2CH2CH2Br )BrRX 還原劑 RHClCH2H2/pdCH3 催化氫解CH3CH2CH2CHCH3BrZnCH3COOHCH3CH2CH2CH2CH3 還原試劑還原試劑: LiAlH4 NaBH4 Zn/HCl HI 催化氫解催化氫解 Na + NH3等等 三三. 鹵代烷的還原反應(yīng)鹵代烷的還原反應(yīng)RMgX +H2OROHRCOOHRNH2R-H + MgXOH(OR,O

27、CR,NHR)O 與氧、二氧化碳反應(yīng)與氧、二氧化碳反應(yīng)RMgX + CO2RCOOMgXH3O+RCOOH 與活潑鹵代烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)（形成碳碳鍵方法之一）與活潑鹵代烷發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)（形成碳碳鍵方法之一）CH3CH2MgBr + CH2=CHCH2BrCH3CH2CH2CH=CH294% Grignard試劑很活潑。試劑很活潑。 與含活潑氫化合物反應(yīng)與含活潑氫化合物反應(yīng).。格氏試劑被分解。格氏試劑被分解。9.2 鹵代烯烴鹵代烯烴9.2.1 鹵代烯烴的分類(lèi)和命名氯乙烯在一般條件下在一般條件下,氯乙烯分子中氯原子不能被氯乙烯分子中氯原子不能被羥基羥基、氨基氨基、或、或氰基氰基所取代，不與所取代，不與硝酸銀硝酸銀反應(yīng)，不能生反應(yīng)，不能生成成格利雅試劑格利雅試劑，與鹵代氫加成困難（可以加成），與鹵代氫加成困難（可以加成），脫去鹵化氫也比較困難。，脫去鹵化氫也比較困難。3-氯氯-1-丙烯（烯丙基氯）丙烯（烯丙基氯）烯丙基氯中的氯原子非?；顫?，很容易發(fā)生取代反應(yīng)烯丙基氯中的氯原子非?；顫姡苋菀装l(fā)生取代反應(yīng)，與鹵化銀生成沉淀，（無(wú)論對(duì)，與鹵化銀生成沉淀，（無(wú)論對(duì)SN1還是還是SN2均容易進(jìn)均容易進(jìn)行）行）9.3鹵代芳烴鹵代芳烴9.3.1 氯苯氯苯(氯原子與氯乙烯中氯原子性質(zhì)相似氯原子與氯乙烯中氯原子性質(zhì)相似)9.3.2 苯氯甲烷苯氯甲烷(氯原子與烯丙基氯中氯原子性質(zhì)相似氯原子與烯