1、煤中全硫的測(cè)定方法和標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2142007 一測(cè)定煤中全硫的重要意義 硫是一種有害元素。含硫量高的煤，供燃燒、氣化或煉焦使用時(shí)都會(huì)帶來(lái)很大的危害。高硫煤用作燃料時(shí)，燃燒后產(chǎn)生的二氧化硫氣體，不僅嚴(yán)重腐蝕鍋爐的管道，而且還嚴(yán)重污染大氣； 在煉焦工業(yè)中，硫分的影響更大，一方面煤中硫分高，焦炭中的硫分也增高，從而直接影響鋼鐵的品質(zhì)，另一方面，為了脫去鋼鐵中的硫，就必須在高爐中加入更多的石灰石，這樣又會(huì)減小高爐溫的有效容量，同時(shí)增加出渣量。因此，為了有效而經(jīng)濟(jì)地利用煤炭資源，必須了解煤中全硫含量。 二測(cè)試方法：仲裁方法：艾士卡法（具體測(cè)試步驟省略）常規(guī)方法：庫(kù)侖滴定法高溫燃燒中和法（具體測(cè)試步驟

2、省略）重量法（艾氏卡法）的優(yōu)缺點(diǎn)方法結(jié)果可靠穩(wěn)定，代表性強(qiáng)， 是國(guó)標(biāo)仲裁分析方法；不需要昂貴和復(fù)雜的設(shè)備，實(shí)施分析的成本較低；分析過(guò)程復(fù)雜，分析時(shí)間長(zhǎng)，速度慢，效率低；人工環(huán)節(jié)多，需手工計(jì)算結(jié)果，易出現(xiàn)人為錯(cuò)誤；高溫燃燒中和法的優(yōu)缺點(diǎn)方法的精度相對(duì)較低，只作為日常檢驗(yàn)方法使用；不需要昂貴和復(fù)雜的設(shè)備，實(shí)施分析的成本較低；人工環(huán)節(jié)多，需手工計(jì)算結(jié)果，易出現(xiàn)人為錯(cuò)誤；由于自動(dòng)化測(cè)硫儀器的普遍使用，該方法已較少使用。A庫(kù)侖滴定法原理 煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒（1150）分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計(jì)算煤中全

3、硫的含量。 B儀器設(shè)備1、管式高溫爐：能加熱到1200以上，并有至少70mm長(zhǎng)的（115010）高溫恒溫帶，爐內(nèi)裝有耐溫1300以上的燃燒管。2、電解池：電解池高（120180）mm，容量不少于400mL，內(nèi)有面積約150mm2的鉑電解電極對(duì)和面積約15mm2的鉑指示電極對(duì)，指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于1S。3、攪拌器：攪拌器轉(zhuǎn)速約為500r/min且連續(xù)可調(diào)，轉(zhuǎn)速越快越好，以攪拌子在攪拌過(guò)程中不跳起來(lái)而碰到電極片為準(zhǔn)。 C、試劑和材料催化劑：三氧化鎢變色硅膠：工業(yè)品氫氧化鈉：化學(xué)純電解液：碘化鉀、溴化鉀各5克，溶于（250300）mL蒸餾水中，并在溶液中加入冰乙酸10mL。燃燒舟：素瓷或剛玉制品，

4、裝樣部分長(zhǎng)約60mm，耐溫1200以上。D、測(cè)定步驟將定硫儀升溫并恒溫在（115010）；將氣流量調(diào)節(jié)到1000mL/min（流量低于1000mL/min時(shí)，部分煤樣在短時(shí)間內(nèi)無(wú)法完全燃燒而導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低）；在瓷舟中加入少量中、高硫煤樣進(jìn)行廢樣測(cè)試（測(cè)試12個(gè)）；在瓷舟中稱(chēng)取粒度小于的空氣干燥煤樣（）g，平攤均勻，并在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢，然后將瓷舟放在儀器規(guī)定位置即可。煤+O2SO2+SO3+CO2+H2O+I2+ SO2+ H2O2I+SO42-+4H+E、標(biāo)定方法：使用有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按以下方法之一進(jìn)行測(cè)硫儀標(biāo)定。多點(diǎn)標(biāo)定法：用硫含量能覆蓋被測(cè)樣品硫含量范圍的至少3個(gè)有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)

5、行標(biāo)定；單點(diǎn)標(biāo)定：用與被測(cè)樣品硫含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。每一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至少重復(fù)測(cè)定3次，以多次測(cè)定值的平均值為煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫測(cè)定值。然后根據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果的對(duì)比對(duì)測(cè)定儀進(jìn)行系數(shù)校正。 標(biāo)定有效性核驗(yàn)：另外選取幾種煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或其他控制樣品，用被標(biāo)定的測(cè)硫儀測(cè)定其全硫含量。若測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值之差在標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍內(nèi)，說(shuō)明標(biāo)定有效，否則應(yīng)查明原因，重新標(biāo)定。 庫(kù)侖滴定法為何要有一級(jí)校正系數(shù)：煤樣在高溫下燃燒分解生成的SO2和SO3間存在一個(gè)可逆平衡，SO3的生成率由燃燒分解溫度和氧氣量決定。在1150和用空氣燃燒煤樣時(shí)，SO3的生成率為3左右。而SO3與碘離子不起氧化還原反應(yīng)，所以它不能被庫(kù)侖法測(cè)定

6、。此外，在高溫燃燒下，煤中氫燃燒生成的水和煤中水能與SO2、SO3反應(yīng)，生成亞硫酸或硫酸， 吸附在進(jìn)入電解池前的玻璃管道中而導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低，結(jié)合這些因素，并經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)證明庫(kù)侖法的結(jié)果比艾氏卡法結(jié)果相對(duì)偏低6左右，所以庫(kù)侖法結(jié)果必須乘以的系數(shù)，該系數(shù)已存儲(chǔ)在庫(kù)侖定硫儀中，在實(shí)際測(cè)定中，儀器顯示數(shù)已是經(jīng)過(guò)校正后的硫含量。（不同廠家的定硫儀因校正方式不一樣，所采用的系數(shù)也各不相同）。 為何加催化劑三氧化鎢: 從SO2和SO3的可逆平衡來(lái)考慮,必須保持較高的燃燒溫度才能提高SO2的生成率,但溫度過(guò)高會(huì)縮短燃燒管的使用壽命,因此,不得不降低燃燒溫度。而為使煤中硫酸鹽硫在相對(duì)較低溫度下（1150）完全

7、分解，所以在煤樣上覆蓋一層催化劑（三氧化鎢）。為何要用空氣而不使用純氧氣： 從SO2和SO3的可逆平衡來(lái)考慮,必須保持較低的氧氣分壓，才能提高SO2的生成率，如采用純氧氣則會(huì)導(dǎo)致SO3含量增加，而庫(kù)侖滴定法不能吸收SO3，從而會(huì)導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果偏低，所以選用空氣而非氧氣。同時(shí)必須使用經(jīng)干燥后的空氣，這是因?yàn)槲唇?jīng)干燥的空氣會(huì)使SO2在進(jìn)入電解池前就形成H2SO3，吸附在管路中，使測(cè)定結(jié)果偏低。為何當(dāng)電解液的pH值小于1后要更換： 這是因?yàn)楫?dāng)電解液呈強(qiáng)酸性后，碘離子和溴離子的光敏反應(yīng)增強(qiáng)而額外生成I2和Br2，這些I2和Br2是非電解產(chǎn)生的，將會(huì)導(dǎo)致全硫測(cè)定值偏低，所以需更換。SDSa定硫儀SDS51

8、6定硫儀紅外測(cè)硫儀是全硫測(cè)定儀器的發(fā)展趨勢(shì)：1.國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)2.1350高溫下，煤中硫能全部釋放出來(lái)SDS212紅外定硫儀SDS212原理圖 定硫儀的維護(hù)氣密性檢查(1)觀察石英管是否漏氣（如石英管開(kāi)裂或破損等）；(2)夾住連接石英管與煤灰過(guò)濾器之間的優(yōu)質(zhì)硅膠管，如果流量計(jì)的流量能降到300ml/min，則代表整個(gè)氣路不漏氣，反之則表示氣路漏氣； (3)夾住連接煤灰過(guò)濾器與電解池之間的優(yōu)質(zhì)硅膠管，如果流量計(jì)的流量能降到300ml/min，則代表電解池和凈化管氣路不漏氣，反之則表示該氣路漏氣；(4)夾住電解池與干燥管之間的優(yōu)質(zhì)硅膠管，如果流量計(jì)的流量能降到300ml/min，則代表凈化管氣路不漏氣，

9、反之則表示該氣路漏氣；注：若煤灰過(guò)濾器漏氣則應(yīng)加凡士林進(jìn)行密封；若電解池漏氣則應(yīng)加凡士林及更換密封圈進(jìn)行密封。 假不升溫則應(yīng)進(jìn)行如下分析：(1)熱電偶是否脫線(xiàn)或斷裂等。(2)控制卡、接口卡等是否有故障。流量計(jì)流量不穩(wěn)定或達(dá)不到1000ml/min(1)電磁泵漏氣或損壞（如氣泵皮碗開(kāi)裂等）；(2)軟管老化或接頭不緊，檢查軟管或更換；(3)煤灰過(guò)濾器被堵或破損，清洗或更換即可；(4)流量計(jì)被堵或損壞，清洗或更換即可；(5)干燥管被堵，清洗或更換即可；(6)電解池砂芯漏斗被堵，清洗或更換電解池即可。注：如果干燥管內(nèi)加有氫氧化鈉顆粒，應(yīng)經(jīng)常更換，不能使其出現(xiàn)溶融狀況，以免氣路被堵?lián)p壞氣泵皮碗。電解液顏色變深、長(zhǎng)時(shí)間發(fā)白或多次要求做廢樣(1)檢查氣路是否漏氣或被堵；(2)電解池插頭是否未插好或生銹；(3)電解池電極片連接線(xiàn)是否斷線(xiàn)；(4)攪拌