1、低溫氧化法對二甲苯低溫氧化生產(chǎn)對苯二甲酸，根據(jù)所用反應(yīng)促進劑的種類，又可分為Mobil法、Eastman法和東麗法等。Mobil法此法用乙酸作溶劑，乙酸鉆為催化劑，甲乙酮為促進劑，純氧為氧化劑。氧化反應(yīng)溫度約為130C,反應(yīng)壓力為3.04MPa。產(chǎn)品的精制用升華法，先以熱乙酸洗滌、干燥，使純度達99以上。再以蒸汽為載氣，使之連續(xù)進行常壓升華，并經(jīng)氣相加氫除醛，氣相過濾除灰分，經(jīng)冷凝、旋風(fēng)分離得高純度產(chǎn)品。從對二甲苯生產(chǎn)高純度對苯二甲酸的收率是理論值的94。每噸產(chǎn)品消耗甲乙酮0.24t,產(chǎn)品含對羧基苯甲醛2050mg/kg，灰分3mg/kg。在二甲基甲酰胺溶液中的色澤為5lOHazen單位。19

2、73年Mobil公司已停用此法生產(chǎn)。Eastman法與Mobil法相同，惟改用乙醛為促進劑，反應(yīng)溫度120C左右,反應(yīng)壓力約為0.3MPa。該法對苯二甲酸的收率96%97%。每生產(chǎn)1t對苯二甲酸可副產(chǎn)乙酸0.551.1t。本法的優(yōu)點是反應(yīng)條件緩和，收率高。東麗法與Eastman法相同，其主要區(qū)別是用三聚乙醛為促進劑。該法生產(chǎn)效率較低。(4)其它低溫氧化法除上述低溫氧化法外，尚有高鈷法和鈷-高鈷法二甲苯低溫氧化是日本帝人公司開發(fā)的。該法以乙酸為溶劑，空氣為氧化劑，反應(yīng)條件比較緩和，反應(yīng)溫度100130C,反應(yīng)壓力約1MPa。催化劑乙酸鉆的用量特別高，與對二甲苯的摩爾比為（0.205）：1，不另加

3、催化劑或促進劑。單程收率91，中間氧化產(chǎn)物循環(huán)使用后的收率大于95。鈷-鋯法是在對二甲苯鈷鹽催化氧化過程中，用鋯作促進劑的方法引起了一些研究工作者的興趣。G.S.Bezhanishvili等在CoMnBr催化體系中用鋯代替錳，提高了催化效率，降低了反應(yīng)溫度。我國巴陵石油化工公司研究院的試驗結(jié)果表明，對二甲苯鈷鋯催化體系氧化具有一般低溫氧化法的共同特點，諸如腐蝕性小，反應(yīng)溫和，不用鈦襯設(shè)備，產(chǎn)物易精制，母液可循環(huán)利用等。和其它低溫氧化法不同的是，鋯可循環(huán)使用。因此，采用鈷鋯催化體系可以簡化工藝流程。苯酐轉(zhuǎn)位法苯酐轉(zhuǎn)位法即第一Henkel法，為德國Henkel公司所開發(fā)。日本曾進行過工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)，我國亦曾經(jīng)有過小規(guī)模生產(chǎn)。(1)苯酐轉(zhuǎn)位法鄰苯二甲酸酐(簡稱苯酐)在8595C下與氫氧化鉀或碳酸鉀作用，制成鄰苯二甲酸二鉀鹽，干燥后在溫度400450C、壓力0.41.5MPa及二氧化碳氣流中，用氧化鎘或氧化鋅作催化劑，轉(zhuǎn)位生成對苯二甲酸二鉀鹽，經(jīng)酸析即得對苯二甲酸。此法技術(shù)比較成熟，只經(jīng)簡單精制即可得到高純度對苯二甲酸。缺點是流程長，轉(zhuǎn)位反應(yīng)在固相加壓下進行，設(shè)備及操作比較復(fù)雜，不容易連續(xù)化和大型化，已被淘汰。(2)混合二甲苯氧化轉(zhuǎn)位法混合二甲苯氧化轉(zhuǎn)位法生產(chǎn)對苯二甲酸是先使混合二甲苯氧化成混合苯二羧酸(鄰、間和對苯二甲酸)，再使其中的鄰、間位苯二