1、第一章（一）用簡單的文字解釋下列術語：有機化合物：碳氫化合物及其衍生物。鍵能：形成共價多建時體系所放出的能量.極性鍵：成維原子的電負性相差為時所形成的共價維。官能團：決定有機化合物的主要性質的原子或原廣團。s實驗式：能夠反映有機化合物元素組成的相對比例的化學式。構造式：能夠反映有機化合物中原子或原子團相互連接順序的化學式。均裂：共價筵斷裂時，兩個成筵電子均勻地分配給兩個成觸原或原團，形成兩個自由 基。異裂：共價筵斷裂時，兩個成筵電子完成被某個成鍵原子或原廣團占有，形成正、負離 子。sp2雜化：由1個s軌道和2個p軌道進行線性組合，形成的3個能量介于s軌道和p軌 道之間的、能量完全相同的新的原子

2、軌道0 sp2雜化軌道的形狀也不同于S軌道或P軌道， 而是“ 頭大，頭小”的形狀，這種形狀更有利于形成。鍵。（11）誘導效應：由于成犍原子的電負性不同而引起的電廣云的轉移。誘導效應只能通過。鍵傳 遞，并且隨著碳鏈增長，誘導效應迅速減弱。（12）氫犍：由氫原f在兩個電負性很強的原子之間形成“橋梁”而導致的類似化學鍵的分廣間 或分子內作用力。氫鍵具有飽和性和方向性，但作用力比化學鍵小得多，般為 2030kJ/mol。（13） Lewis酸：能夠接受的電戶的分子或離子。（二）下列化合物的化學鍵如果都為共價鍵，而且外層價電子都達到穩(wěn)定的電子層 結構，同時原子之間可以共用一對以上的電子，試寫出化合物可能

3、的Lewis結構 式。CHjC-OH（1） CH?- NFb（2）CHOCH（3） g（4）（5）（6） CH2O解：分別以“o” 代示氫原子核外電子，以“”衣示碳原子核外電/，以“”表示氧原子核外 電子，以“”表示氮原子核外電子，題給各化合物的Lewis結構式如下：H A O A NrH H ic H c H !/HecH。H2)HH：O!CtH H?LH TOC o 1-5 h z H HH(4) H；C：V：C；H (5) H；C：C：C；H O.0o.HHH（三）試判斷下列化合物是否為極性分子。(1) HBr是(2) 12否(3)CCL否(4) CH2CI2是(5) CH30H是(6)

4、CH30cH是（四）根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)，乙烷分子（G-5）在受熱裂解時，哪種鍵首先斷裂為什么 這個過程是吸熱還是放熱解：乙烷分子受熱裂解時，首先斷CC;建：因為雒能：如 I L_ L這個過程是一個吸熱過程。（五）H2。的鍵角為105。，試問水分子的氧原子用什么類型的原子軌道與氫原子形 成等價的單鍵解：105。與。比較接近，說明水分r中的氧原子采取不等性sp3雜化.所以氧采用sp3雜化軌道與 氫原子成鍵（六）正丁醇（CH3cH2cH2cH2OH）的沸點（117C）比它的同分異構體乙醛（CH3cH20cH2cH3）的沸點（34.5C）高得多，但兩者在水中的溶解度均為8gA00g水， 試解釋之。解：正丁醇

5、分廣之間可以形成分/間氫鍵，而乙聯(lián)分子之間不能形成氫鍵，所以正丁醇的的沸點遠 高于乙械。但二者均可水分子形成氫鍵，所以它們在水中都有定的溶解度（8g/100g水）。（七）礦物油（相對分子質量較大的燃的混合物）能溶于正己烷，但不溶于乙酸或水。 試解釋之。解：礦物油是非極性分:，而水和乙醇都是極性分廣。根據(jù)“相似相溶”的原則，非極性的礦物油 在極性溶劑中不可能有好的溶解度。（八）下列各反應均可看成是酸堿的反應，試注明哪些化合物是酸哪些化合物是堿十（4）(九)按照不同的碳架和官能團，分別指出下列化合物是屬于哪一族、哪一類化合 物。CH3 CH?I I （I） CH3CC-Cl ch3 ch3脂肪族鹵

6、代烷足6 G OI l - II（2） CT C C C CH （3）CH GCH?CH?I - =CH2-CH2脂環(huán)（族）酮芳香(族)酸ch3(7)ch3c-nh2ch5脂肪族伯胺CHHC 、C CHOI IIHC、 /HCH芳香（族）醛HIch3-c-c=chch3HC CHIIIIHCCH、N /IH雜環(huán)類化合物（毗咯）I 一 一脂肪族怏燒、開鏈快燒脂環(huán)(族)醇脂肪族按酸、開鏈被酸(+)根據(jù)官能團區(qū)分下列化合物，哪些屬于同一類化合物稱為什么化合物如按碳架分，哪些同屬一族屬于什么族CH7OH60 H6COOH（7,0COOH吧COOH入（6） /、COOHm CODE解：按官能團分：、屬于

7、醇類化合物:、(5)、(7)、(9)屬于竣酸類化合物。按碳架分：、屬于芳香族：（4）、屬于脂環(huán)族：（3）、（6）、（8）、屬于脂肪族；屬于雜環(huán)類化合 物。（十一）一種博經(jīng)元素定量分析，得知C=%,H=%,試計算并寫出實驗式。解：碳和氫的含量加起來只有,說明該化合物含氧，即o=%。157 ,no =七 1167a c139 一,一 玄石&n,/ =j- =14該化合物的實驗式為CeHuOo（十二）某碳氫化合物元素定量分析的數(shù)據(jù)為：C=%,H=%；經(jīng)測定相對分子質量為 78。試寫出該化合物的分子式。解:2丹言與衣“，了片1y.該化合物的分子式為C6H6。第二章飽和髭習題（一）用系統(tǒng)命名法命名下列各

8、化合物,并指出這些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(2)3 .甲基3 .乙基庚烷2,3 二甲基3 乙基戊烷2,5 二甲基-3,4 二乙基己1,二甲基4異丙基環(huán)癸(6)乙基環(huán)丙烷2 環(huán)丙基丁烷2 甲基螺口壬烷1,7.二甲基4異丙基雙環(huán)440癸烷(10)5 異丁基螺口庚烷新戊基(11)H3c(12)2-甲基環(huán)丙基2 己基or (1-甲基)戊基(二)寫出相當于下列名稱的各化合物的構造式，如其名稱與系統(tǒng)命名 原則不符，予以改正。(1)2,3-二甲基-2-乙基 丁烷fH3fH3CHCCHCHSICHiCH?(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己 烷 2,3,3 三甲基戊烷2,2 二甲基4乙基庚烷2-叔丁

9、基-4,5-二甲基己烷 (IICHv-ctruG2,2,3,5,6 五甲基庚烷(4)甲基乙基異丙基 甲烷丁基環(huán)丙烷(6) 1-丁基-3-甲基環(huán)己 烷CHXZHXZFbCHaACH2cH2cH2cH32,3 .二甲基戊烷1 環(huán)丙基丁烷O-CH31.甲基3 丁基環(huán)己（三）以C2與C3的。鍵為旋轉軸，試分別畫出2,3二甲基丁烷和2,2,3,3四甲基丁烷的典型構象式，并指出哪一個為其最穩(wěn)定的構象 式。解：2,3-二甲基丁烷的典型構象式共有四種:05（n）（四）將下列的投影式改為透視式，透視式改為投影式。（五）用透視式可以畫出三種CHvCFCb的交叉式構象:它們是不是CH3-CFCI2的三種不同的構象式

10、用Newman投影式表示并驗 證所得結論是否正確。解：它們是CH3-CFCI2的同一種構象一一交叉式構象！從下列Newman投影式可以看出：將整體按順時針方向旋轉60?？傻玫剑↖I）,旋轉120?？傻玫剑ùǎＭ?理，將（II）整體旋轉也可得到（I）、（III）,將（III）整體旋轉也可得到、（II）。（六）試指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是構象 表示式之不同，哪些是不同的化合物。是同一化合物:(6)2,3-二甲基-2-氯丁烷;是另一種化合物：2,2-二甲基3氯丁烷。（七）如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構象中，試問甲基環(huán)己烷有 幾個構象異構體其中哪一個最穩(wěn)定哪一個最不穩(wěn)定為

11、什么解：按照題意，甲基環(huán)己烷共有6個構象異構體:(A)HCH H(C)CH,(D)其中最穩(wěn)定的是四。因為（A）為椅式構象，且甲基在e鍵取代，使所 直原子或原子團都處于交叉式構象；立不穩(wěn)定的是（C）。除了船底碳之間具有重疊式構象外，兩個船頭碳 上的甲基與氫也具有較大的非鍵張力。（八）不參閱物理常數(shù)表，試推測下列化合物沸點高低的一般順序。（A）正庚烷 （B）正己烷 （C） 2-甲基戊烷 （D） 2,2-二甲基丁烷 （E）正癸烷解：沸點由高到低的順序是：正癸烷 正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷（A）丙烷 （B）環(huán)丙烷 （C）正丁烷 （D）環(huán)丁烷 （E） 環(huán)戊烷 （F）環(huán)己烷（G）正己烷 （

12、H）正戊烷解：沸點由高到低的順序是：）FGEHDCBA（A）甲基環(huán)戊烷 （B）甲基環(huán)己烷（C）環(huán)己烷 （D）環(huán)庚烷解：沸點由高到低的順序是：DBCA （九）已知烷燒的分子式為C5H12,根據(jù)氯化反應產物的不同，試推測各 烷燒的構造，并寫出其構造式。(2)（2）一無氯代產物可以二元氯代產物只可（1） 一元氯代產物只能有一種 有三種（3）一元氯代產物可以有四種 能有兩種ch3解： CH3-C-CH3ch3CH3CHCICH3ch3ch3(4) CHSC-CH3 ch3（十）已知環(huán)烷髭的分子式為CsH】o,根據(jù)氯化反應產物的不同，試推測 各環(huán)烷燒的構造式。一元氯代產物只有一種（2） 一元氯代產物可以

13、有三種解： （1） O（2） CH3AxeH3（十一）等物質的量的乙烷和新戊烷的混合物與少量的氯反應，得到的 乙基氯和新戊基氯的摩爾比是1：。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相 當活性。解：設乙烷中伯氫的活性為1,新戊烷中伯氫的活性為X,則有：新戊烷中伯氫的活性是乙烷中伯氫活性的倍。（十二）在光照下，2,2,4三甲基戊烷分別與氯和澳進行一取代反應，其 最多的一取代物分別是哪一種通過這一結果說明什么問題并根據(jù)這一 結果預測異丁烷一氟代的主要產物。解：2,2,4-三甲基戊烷的構造式為:3 cH HCIC23 H 3 H c H CICIC3ch3 ch3氯代時最多的一氯代物為BQH2，CH2AhCH3

14、；溟代時最多的一浪代ch3ch3 ch3物為 CH38cH22 cH3CH, Br這一結果說明自由基浪代的選擇性高于氯代。即澳代時，產物主 要取決于氫原子的活性；而氯代時，既與氫原子的活性有關，也與各 種氫原子的個數(shù)有關。根據(jù)這一結果預測，異丁烷一氟代的主要產物為：FCH2cH2cH3(十三)將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。(1) CH3 (2) CHCHCH7Ctb CH36cH2cH3(4)CHCH3CH3CHCTKH3Ich3解：自由基的穩(wěn)定性順序為：*4)(十四)在光照下，甲基環(huán)戊烷與溟發(fā)生一溟化反應，寫出一溟代的主 要產物及其反應機理。祕:反應機理:引發(fā):增長:終止:06 一0H

15、 +B 一生（十五）在光照下，烷煌與二氧化硫和氯氣反應，烷燃分子中的氫原子 被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：此反應稱為氯磺酰化反應，亦稱Reed反應。工業(yè)上常用此反應由高級 烷燃生產烷基磺酰氯和烷基磺酸鈉（RSChONa）（它們都是合成洗滌劑的 原料）。此反應與烷燃氯化反應相似，也是按自由基取代機理進行的。 試參考烷髭鹵化的反應機理，寫出烷爆（用R-H表示）氯磺?；姆磻獧C 理。解：引發(fā)：Cb 2C增長：重R-f- R3Q第三章不飽和煌習題234llI3 甲基2-乙基1 .丁烯用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物:（2）對稱甲基異丙基乙烯 TOC o 1-5 h z 123 4 54甲基2戊烯321I

16、 一|g CFfeCHZrt456 -2,2,5 三甲基3 己快3 異丁基4己烯-1-煥(一)用Z,E標記法命名下列各化合物：Cl、QF尸(1) i 尸、t (2) t 尸、飆/ClCl，(E)-2,3 .二氯 2 丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯.丁烯FBr t )c=c： tcri(Z)l氟氯2溟2碘乙烯H CHCHCHtGF? CKCP2(z卜3 .異基2己烯(2)反-1-丁烯1 丁烯(無順反異構)(Eb3-乙基3戊烯ObCHqI -5 *4 -3 213 乙基2戊烯(無順反異構)(二)寫出下列化合物的構造式，檢查其命名是否正確，如有錯誤予以 改正，并寫出正確的系統(tǒng)名稱。(1)順-

17、2-甲基-3-戊烯y jCH3-CH 3 2 ch354 xc=cz/ H H順4甲基3戊烯1-浪異丁烯ch3I CH3C=CHBr2 甲基溪丙烯(三)完成下列反應式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內容。（硼氨化反應的特點：順加、反馬、不重排）(4)（硼氫化反應的特點：順加、反馬、不重排）（五）用簡便的化學方法鑒別下列各組化合物:（六）在下列各組化合物中，哪一個比較穩(wěn)定為什么H H網(wǎng)不興(B)解：（B）中甲基與異丙基的空間擁擠程度較小，更加穩(wěn)定。(2) (A) Qf ，(B) Qf解：(A)中甲基與碳-碳雙鍵有較好的。-Ji超共枕，故(A)比較穩(wěn)定。 09， Q0，(。CD解：(C)的環(huán)張

18、力較小，較穩(wěn)定。(4) (A)。0 ，(B) Q0解：(A)的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。(A) 口，(B) ,(C) Q解：(C)最穩(wěn)定。(6) (A) 2cH3 ,(B) =CH2解：(A)的環(huán)張力很大,所以(B)較穩(wěn)定。(七)將下列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列成序:解：(1)CAB(2)BCA(八)下列第一個碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出 其重排后碳正離子的結構。(1) ch3ch2ch2(2)+解：題給碳正離子可經(jīng)重排形成下列碳正離子： CH3CTCH3(2) (CH,)c=c(2)解釋：在進行催化加氫時，首先是山及不飽和鍵被吸附在催化劑 的活性中心上，而且，叁鍵的吸附速

19、度大于雙鍵。所以，催化加氫的反應活性：叁鍵雙鍵。解釋：叁鍵碳采取sp雜化，其電子云中的S成分更大，離核更 近，導致其可以發(fā)生親核加成。而雙鍵碳采取sp2雜化，其電子云離核 更遠，不能發(fā)生親核加成。解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應的發(fā)生。解釋：重排，C+穩(wěn)定性：3 C+2 C+（十二）寫出下列反應物的構造式：一年一a（十三）根據(jù)下列反應中各化合物的酸堿性，試判斷每個反應能否發(fā)生 （pKa的近似值：ROH為16, NH3為34, RC三CH為25,山。為次以，該反應能夠發(fā)生。（2）A迎所以，該反應不能發(fā)生。所以，該反應不能發(fā)生。所以，該反應不能發(fā)生。（十四）給出下列反應的試劑和反應條件

20、:（十五）完成下列轉變（不限一步卜（十六）由指定原料合成下列各化合物（常用試劑任選）:由1-丁烯合成2-丁醇（2）由1-己烯合成1-己醇解:由乙快合成3-己煥:由乙快和丙煥合成丙基乙烯基酸（十七）解釋下列事實：1 丁煥、丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么 解：電負性：Cspcsp2C sp3CH鍵的極性：三 UE=CE分子的極性：1-丁快1-丁烯丁烷（即：1 -丁煥、1-丁烯、丁烷的 偶極矩依次減?。?）普通烯燃的順式和反式異構體的能量差為巴但4,4二甲基2-戊 烯順式和反式的能量差為kJTnol1,為什么順-4,4-二甲基-2-戊烯反-4,4-二甲基-2-戊烯由于叔丁基的體積大，空間效應強

21、，導致在順44-二甲基-2-戊烯 中，叔丁基與甲基處于雙鍵同側，空間障礙特別大，能量更高。(3)乙烘中的C-H鍵比相應乙烯、乙烷中的C-H鍵鍵能增大、鍵長縮 短，但酸性卻增強了，為什么 解：快燃分子中的叁鍵碳采取sp雜化。與sp2、sp3雜化碳相比，sp雜 化S成分更多，電子云離核更近，受核的束縛更強，電負性更大。由于sp雜化碳的電子云離核更近，使乙烘中的C-H鍵鍵能增大、 鍵長縮短；由于sp雜化碳的電負性更大，使中的電子云更偏向碳原子 一邊，導致乙烘分子中氫原子更容易以H+的形式掉下來，酸性增強。 煥煌不但可以加一分子鹵素，而且可以加兩分子鹵素，但卻比烯燃 加鹵素困難，反應速率也小，為什么解

22、：烯燃、快成空與鹵素的加成反應是親電加成，不飽和鍵上的電子云 密度越大，越有利于親電加成。由于煥燃中的叁鍵碳采取sp雜化，電負性較大。所以，煥煌與鹵 素加成時，比烯炫加鹵素困難，反應速率也小于烯燃。(5)與親電試劑酎2、5、HCI的加成反應，烯燃比煥燃活潑。然而當 煥煌用這些試劑處理時，反應卻很容易停止在烯髭階段，生成鹵代烯 燒，需要更強烈的條件才能進行第二步加成。這是否相互矛盾，為什 么解：不矛盾。烯崎與印2、。2、HCI的加成反應都是親電加成。由于雙鍵碳的電 負性小于叁鍵碳，導致雙鍵上的兀電子受核的束縛程度更小，流動性 更大，更有利于親電加成反應。所以，與親電試劑B2、。2、HCI的加 成

23、反應，烯燒比快燃活潑而一Q、一Br都是吸電子基，它們的引入，導致雙鍵上電子云密 度降低，不利于親電加成反應的進行。所以，當烘燒用親電試劑W2、 。2、HCI處理時，反應卻很容易停止在烯嫌階段，生成鹵代烯燒，需要 更強烈的條件才能進行第二步加成(6)在硝酸鈉的水溶液中，澳對乙烯的加成，不僅生成1,2二溟乙烷， 而且還產生硝酸-B -漠代乙酯(BrCH2cH2ONO2),怎樣解釋這樣的反應結 果試寫出各步反應式。解：漠與乙烯的加成是親電加成反應，首先生成活性中間體一一環(huán)狀浪 翁正離子。后者可與硝酸根負離子結合得到硝酸-B -漠代乙酯 (BrCH2CH2ONO2)：(CH3)3(XH二CH2在酸催化

24、下加水，不僅生成產物吁H9(A), CH而且生成(5J華HCFfe (B),但不生成(C)o試解釋 CH為什么。解：該實驗現(xiàn)象與烯燒酸催化下的水合反應機理有關:與(C)相關的c+為53(1 C+),能量高，不穩(wěn)定，因此產物 (C)不易生成。(8)丙烯聚合反應，無論是酸催化還是自由基引發(fā)聚合，都是按頭尾相 接的方式，生成甲基交替排列的整齊聚合物，為什么二級自由基解：以自由基聚合為例。若按頭尾相接的方式，生成甲基交替排列的 整齊聚合物，則與之相關的自由基都是二級自由基：二級自由基二級自由基頭尾相接、甲基交替排列的整齊聚合物 反之，則會生成穩(wěn)定性較差的一級自由基：二級自由基一級自由基丙烯在酸催化下進

25、行聚合反應，其活性中間體為碳正離子，其穩(wěn) 定性順序同樣為：三級二級一級碳正離子。但不能使稀的(B)也可以從(A) 也能使稀和酸(十八)化合物(A)的分子式為C4H8,它能使溟溶液褪色, 高鎰酸鉀溶液褪色。1 mol (A)與imol HBr作用生成(B), 的同分異構體(C)與HBr作用得到。(C)能使溟溶液褪色,性高鎰酸鉀溶液褪色。試推測(A)、(B)和(C)的構造式。并寫出各步反應 式。(c)或CH3cH2cHeH3反應式略。(十九)分子式為c4H6的三個異構體(A)、(B)、(C),可以發(fā)生如下的化 學反應：(1)三個異構體都能與溟反應，但在常溫下對等物質的量的試樣，與(B)和(C)反應

26、的浪量是(A)的2倍；(2)三者都能HQ發(fā)生反應，而(B)和在帝+催化下與HQ作用得到 的是同一產物；(B)和(C)能迅速地與含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H80的化合物；(4) (B)能與硝酸銀的溶液反應生成白色沉淀。試寫出化合物(A)、(B)和(C)的構造式，并寫出有關的反應式。解：(A) 口 (B)(C) 50*有關的反應式略。(二十)某化合物(A)的分子式為C7H經(jīng)酸性高鎰酸鉀溶液氧化后生 成兩個化合物(B)和(C) o (A)經(jīng)臭氧化而后還原水解也得相同產物(B)和 (C)o試寫出(A)的構造式。解:(皿川SOII內 ICo oI QQ IIIIOII(二十一)鹵代燒C

27、sHiiBr(A)與氫氧化鈉的乙醇溶液作用，生成分子式為CsHio的化合物(B)。(B)用高鎰酸鉀的酸性水溶液氧化可得到一個酮(C) 和一個竣酸(D)。而(B)與濱化氫作用得到的產物是(A)的異構體(E)。試寫出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的構造式及各步反應式。(二十二)化合物C,HisBr經(jīng)強堿處理后，得到三種烯崎(C7Hm)的混合物(A)、(B)和(C)。這三種烯煌經(jīng)催化加氫后均生成2.甲基己烷。(A)與B2H6作用并經(jīng)堿性過氧化氫處理后生成醇(D)。(B)和(C)經(jīng)同樣反應，得 到(D)和另一異構醇(E)。寫出(A)(E)的結構式。再用什么方法可以確證 你的推斷產解:C7His

28、Br的結構為：6% Bt(A)(E)的結構式:將(A)、(B)、(C)分別經(jīng)臭氧化-還原水解后，測定氧化產物的結構, 也可推斷(A)、(B)、(C)的結構:(二十三)有(A)和(B)兩個化合物，它們互為構造異構體，都能使澳的四 氯化碳溶液褪色。(A)與Ag(NH3)2NO3反應生成白色沉淀，用KMnCh溶 液氧化生成丙酸(CH3cH2COOH)和二氧化碳；(B)不與Ag(NH3bNO3反 應，而用KMnO4溶液氧化只生成一種瘦酸。試寫出(A)和(B)的構造式 及各步反應式。各步反應式：CM -FCHCl-KZBCHB2CHCCCH 4- 口2 -a(b) XKMQ 2CHCOCH(二十四)某化

29、合物的分子式為C6H1o。能與兩分子澳加成而不能與氧化 亞銅的氨溶液起反應。在汞鹽的硫酸溶液存在下，能與水反應得到務 甲基2戊酮和2.甲基3戊酮的混合物。試寫出CgHio的構造式。解.產 (二十五)某化合物(A),分子式為CsH8,在液氨中與金屬鈉作用后，再 與1-濱丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物(B)。用高鎰酸鉀氧化(B) 得到分子式c4H8。2為的兩種不同的竣酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下與稀硫酸作用，可得到分子式為CsHioO的酮(E)。試寫出(A)(E)的構造 式及各步反應式。第四章二烯煌和共趣體系習題(一)用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:(1)(2)4甲基43 戊二烯產

30、2 甲基13,5己三烯2甲基23戊二烯CH “叱 -H H(3Z)13戊二烯（二）下列化合物有無順反異構現(xiàn)象：若有，寫出其順反異構體并用乙E命名法命 名O J# U 2 3 4 5 /( /| /( /(無有有有無；(3E)-1,3-戊二烯,(3Z)-1,3-戊二烯;；(3乙5Z)-3,5-辛二烯，(3Z,5E)35-辛二烯,(3E,5E)-3,5-辛二烯;；(3E)-135-己三烯,(3Z)-1,3,5-己三烯;（三）完成下列反應式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內容。（四）給出下列化合物或離子的極限結構式，并指出哪個貢獻最大(1) CF-CEN(2)Hte CH2= 2-丁烯 2-丁煥

31、(考慮U穩(wěn)定性!),CH)C1 fc) - I I(十一)下列兩組化合物分別與L3丁二烯組或順丁烯二酸的組進行Diels- Alder反應，試將其按反應活性由大到小排列成序。 TOC o 1-5 h z ,CHjCN(A)(B) r(C)(2) (A) T(B) 解：反應活性：BCA；(2) AB C (C難以形成s-順式構型，不反應)(十二)試用簡單的化學方法鑒別下列各組化合物:(1)己烷，1-己烯，1-己快，2,4-己二烯(2)庚烷，1-庚快，1,3-庚二烯，1,5-庚二烯 解：3 川西F(十三)選用適當原料，通過Diels-Alder反應合成下列化合物。: 解008、eno6（十四）三個

32、化合物（A）、（B）和（C）,其分子式均為C5H8,都可以使浪的四氯化碳溶液 褪色，在催化下加氫都得到戊烷。（A）與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉 淀，和（C）則不反應。（C）可以順丁烯二酸肝反應生成固體沉淀物，（A）和（B）則不 能。試寫出（A）、（B）和可能的構造式。（十五）1,2丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物外，還有一種二聚體生成。該二 聚體可以發(fā)生如下的反應： 還原后可以生成乙基環(huán)己烷;（2）濱化時可以加上兩分子濱;(3)氧化時可以生成B -竣基己二酸FO：ran:根據(jù)以上事實，試推測該二聚體的構造式，并寫出各步反應式。解：該二聚體的構造式為：I 各步反應式略C第五章芳煌芳香性(

33、2) (Z)-l-苯基-2-丁烯(5) 8 .氯-1-茶甲酸(8) 3.甲基4羥基苯乙附(3) 4 .硝基-2 氯甲苯(6) 1-甲基感(9) 4-羥基-5-溟-1,3-苯二碘酸(二)命名下列化合物:解：(1)3-對甲苯基戊烷(4) L4-二甲基蔡(7) 2-甲基4氯苯胺（三）完成下列各反應式:解：紅色括號中為各小題所要求填充的內容。(5)(6)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(1)環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯(四)用化學方法區(qū)別下列各組化合物:(2)苯和1,3,5-己三烯(五)寫出下列各反應的機理:解:G笄日印L5W看儂以為J a CEdRCHCE-II- IIOO（六）

34、己知硝基苯（Ph-N5）進行親電取代反應時，其活性比苯小，一NO2是第二類 定位基。試部亞硝基苯（Ph-N。）進行親電取代反應時，其活性比苯大還是小一NO是第幾類定位基解：由于氧和氮的電負性均大于碳，在亞硝基苯中存在下列電動去的轉移:所以亞硝基苯（Ph-NO）進行親電取代反應時，其活性比苯小，一NO是第二類定位基。（七）寫出下列各化合物一次硝化的主要產物:解：藍色箭頭指向為硝基將要進入的位置:而不是。絡合物中正電荷分散程度更大，反應活化能更低:的空間障礙小，熱力學穩(wěn)定。（八）利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應制備純的下列化合物(4)O2NCOOH解：可用下列二取代苯分別制備題給的各化合物:ACO

35、OH（九）將下列各組化合物，按其進行硝化反應的難易次序排列:（1）苯、間二甲苯、甲苯解：（1）間二甲苯甲苯苯（2）乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯解釋：苯環(huán)上甲基越多，對苯環(huán)致活作用越強，越易進行硝化反應. (5) (2) (4)各化合物失去H+后得到的碳負離子穩(wěn)定性順序為：(3) (1) (5) (2) (4)。碳負離/越穩(wěn)定，H越易離去，化合物酸性越強。(十七)下列反應有無錯誤若有，請予以改正。解：錯.右邊苯環(huán)由于硝基的引入而致鈍，第二個硝基應該進入電/云密度較大的、左邊的苯環(huán)， 且進入亞甲基的對位.解：錯。FCH2cH2cH2在反應中要重排，形成更加稔定的2。或3。碳正離子,產物會異構化。即主要

36、戶產物應該是：ch2f解：錯。 硝基是致鈍基，硝基苯不會發(fā)生傅-克?；磻?；用Zn.Hg/HCI還原間硝基苯乙酮時，不僅?；€原為亞甲基，而且還會將硝基還原為 氨基.解：錯a CH2=CHCI分r,中一Cl和C = C形成多電Jp-n共挽體系，使C-CI具有部分雙鍵性質，不 易斷裂.所以該反應的產物是PhCH(Cl)CH30(十八)用苯、甲苯或蔡等有機化合物為主要原料合成下列各化合物:(1)對硝基苯甲酸(2)鄰硝基苯甲酸對硝基氯苯(4) 4-硝基2,6二澳甲苯（十九）乙酰苯胺GH5NH8CH3）濱化時，主要得到2-和4溟乙酰苯胺，但2,6二 甲基乙酰苯胺濱化時，則主要得到3濱乙酰苯胺，為什么

37、（P180）解：乙酰苯胺溟化時，澳原子引入2-或4-所形成的活性中間體o-絡合物的稔定性大于上3-時：2,6.二甲基乙酰苯胺澳化時，溪原r引入3-所形成的活性中間體。-絡合物的穩(wěn)定性更強:（二十）四溟鄰苯二甲酸酎是一種阻燃劑。它作為反應型阻燃劑，主要用于聚乙 烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS樹脂等。試分別由蔡、鄰二甲苯及必要的試劑合成 之。(二十一)某煌的實驗式為CH,相對分子質量為2。8,強氧化得苯甲酸，臭氧化分 解產物得苯乙醛，試推測該炫的結構。解：由實驗式及相對分子質量知，該燒的分r式為。6出6,不飽和度為9,故該燒分子中可能含 有2個苯環(huán)和一個雙鍵。由氧化產物知，該姓的結構為：(二十二)某

38、芳香燒分子式為C9H用重倍酸鉀氧化后，可得一種二元酸。將原來 的芳香煌進行稍化，所得一元硝基化合物有兩種。寫出該芳香點的構造式和各步 反應式。(二十三)某不飽和燒(A)的分子式為C9H8, (A)能和氯化亞銅氨溶液反應生成紅色沉 淀。(A)催化加氫得到化合物C9H2(B),將(B)用酸性重鋁酸鉀氧化得到酸性化合物 C8H6O4(C),(C)加熱得到化合物C8H403(D)。.若將(A)和丁二烯作用，則得到另一個 不飽和化合物(E), (E)催化脫氫得到2甲基聯(lián)苯。試寫出(A)(E)的構造式及各步反 應式。解:各步反應式略。（二十四）按照Huckel規(guī)則，判斷下列各化合物或離子是否具有芳香性。解

39、：（1）、（3）、（6）、（8）有芳香性。、（3）、（8）中的冗電子數(shù)分別為:6、10、6,符合Huckel規(guī)則，有芳香性：（6）分子中的3個苯環(huán)（兀電廣數(shù)為6）及環(huán)丙烯正離/（冗電子數(shù)為2）都有芳香性，所以整個分子 也有芳香性：（2）、（7）中的（電子數(shù)分別為:8、12、4,不符合Huckel規(guī)則,沒有芳香性;（5）分子中有個C是sp3雜化，整個分子不是環(huán)狀的離域體系，也沒有芳香性。（二十五）下列各煌經(jīng)伯重整會生成那些芳髭（1）正庚烷2,5.二甲基乙烷第六章立體化學（一）在氯丁烷和氯戊烷的所有異構體中，哪些有手性碳原子解：氯丁烷有四種構造異構體，其中2-氯丁烷中有手性碳:氯戊烷有八種構造異構

40、體，其中2-氯戊烷（C/），2-甲基-1-氯丁烷 （C），2-甲基-3-氯丁烷（C；）有手性碳原子：CTCT主*cmzt產(TCT p(KT（二）各寫出一個能滿足下列條件的開鏈化合物：具有手性碳原子的燃燃C6Hio；（2）具有手性碳原子的痰酸C5H10O2 （竣酸的通式是CnH2n+iCOOH）o* *解：BRgCHCH3 CH3cH2 yCOOHCH3（三）相對分子質量最低而有旋光性的烷燒是哪些用Fischer投影式表明它們的構型。CH2CH3 解:E-j-HCHzCHzCH,CH2CH3CH3-HCH(CH3)2CH2CH3 和 h-(-ch3CH2cH2cH3CH2cH3和H-j-CH3

41、CH(CH3)2（四）C6H2是一個具有旋光性的不飽和燒，加氫后生成相應的飽和燒。c6H12不飽和燒是什么生成的飽和點有無旋光性CH2cH3CH 2cH 3解：C6Hi2不飽和燒是CH3|-H 或H + CH3 ,生成的飽和燃無旋光ch=ch2 ch=ch2性。（五）比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各項:（3）相對密度構型（4）比旋（1）沸點（2）熔點光度（5）折射率（6）溶解度解：、（2）、（3）、（5）、（6）相同;（4）大小相同，方向相反；構型互為對映異構體。COOH（六）下列Fischer投影式中，哪個是同乳酸一樣的CH3CH3HO-j-HCOOHOHH-|-COOHCH3ch3COO

42、H-OHHCOOHHO+CH3H解：、（3）、和題中所給的乳酸相同,均為R-型；（2）為S-型。 提示：在Fischer投影式中，任意兩個基團對調，構型改變，對調兩次，構型復原；任意三個基團輪換，構型不變。在Fischer投影式中，如果最小的基團在豎鍵上，其余三個基團 從大到小的順序為順時針時，手性碳的構型為R-型，反之，為S- 型；如果最小的基團在橫鍵上，其余三個基團從大到小的順序為 順時針時，手性碳的構型為S-型，反之，為R-型;C H 3（七）Fischer投影式h+b是R型還是S型下列各結構式，哪些同CH2cH3上面這個投影式是同一化合物Br解：S-型。（2）、（3）、（4）和它是同一

43、化合物。（A）把3.甲基戊烷進行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾 對是對映體哪些是非對映體哪些異構體不是手性分子 解：3-甲基戊烷進行氯化，可以得到四種一氯代物。其中:3-甲基-1-氯戊烷有一對對映體:H3-甲基-2-氯戊烷有兩對對映體：CH jH ClClH CH jCH3c2h5CH jHHc2h5 TOC o 1-5 h z CHjCH?ClHH ClHCH j CH ?Hc2h5c2h5（1）（3）和是對映體，和是對映體;和、（2）和、和、（2）和、是非對映體。（九）將10g化合物溶于100ml甲醇中，在25時用10cm長的盛液 管在旋光儀中觀察到旋光度為十。在同樣情況下改用5c

44、m長的盛液 管時，其旋光度為十。計算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什 么問題 解：亨f卓108/第二次觀察說明，第一次觀察到的a是十 ,而不是。(十)(1)寫出3.甲基*戊煥分別與下列試劑反應的產物。(A)B2, CCI4 (B)H2, Lindlar 催化劑 (C) H2O, H2so4, HgS04 (D) HCI(lmol) (E) NaNH2,CH3l (2)如果反應物是有旋光性的，哪些產物有旋光性 (3)哪些產物同反應物的手性中心有同樣的構型關系(4)如果反應物是左旋的，能否預測哪個產物也是左旋的Br Br解：(A) 產一B R o II(c) CHC-CFC1CH一屆一一(D)

45、(2)6舊心(以上各產物都有旋光性。全部都有同樣的構型關系。 都不能預測。aCrt = C-OCH 一 I6下列化合物各有多少立體異構體存在CH CHa a aCH-CHQ QI I Ichchchchzh3解：四種：Q2H5C2H5CiHC2H5ch3(2)八種;(十二)根據(jù)給出的四個立體異構體的Fischer投影式，回答下列問題:映體 相同(2)(II)和(HI)是否是對映體(II)和(IV)是否是對映體(I)和(W)是否是對(I)和(II)的沸點是否(5)( I)和(in)的沸點是否相同 把這四種立體異構體等量混合，混合物有無旋光性解： Yes (2) No No (4) Yes No

46、(6) No,四種立體 異構體等量混合物無旋光性(十三)預測有多少立體異構體，指出哪些是對映體、非對映體和順反異構體。有四種立體異構體:H HHH=C HXG=CZH、6z、 g=ch5 金 hYH 、H氣z 、6(D) 1 一 一H H(A)和(C), (B)和(D)是對映異構體；(A)和(D)或(B), (B)和(C)或(A)是非對映異構體;(A)和(B), (C)和(D)是順反異構體。(十四)寫出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個立體異構體的透視式。指出 在這些異構體中哪兩組是對映體哪幾組是非對映體哪兩組是順反異構 體解：四分子中有兩處可產生構型異，一處為雙鍵， 可產生順反異構，另

47、一處為手性碳，可產生旋光異構。其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是對映體；(I)和(川)、(I)和(IV)、(II)和(叫、(II)和(IV)是非對映體;(I)和(III)、 (II)和(IV)是順反異構體。(十五)環(huán)戊烯與溟進行加成反應，預期將得到什么產物產品是否有旋 光性是左旋體、右旋體、外消旋體，還是內消旋體夕卜消旋體(十六)某燒分子式為aH 有一個手性碳原子，氧化生成苯甲酸。 試寫出其結構式。解：GOH”的結構式為：產書事6(十七)用高鎰酸鉀處理順2丁烯，生成一個熔點為32C的鄰二醇， 處理反2丁烯，生成熔點為19C的鄰二醇。它們都無旋光性，但19。 的鄰二醇可拆分為兩個旋光度

48、相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們 的結構式、標出構型以及相應的反應式。解:gCH內尚維/H(2S323- yr 酌 夕游的本(十八)某化合物(A)的分子式為C6H1。，具有光學活性?？膳c堿性硝酸銀的氨溶液反應生成白色沉淀。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉變 C6Hi4(B), (B)無光學活性。試推測(A)和(B)的結構式。解:H(A)三 C(B) I(十九)化合物c8H12一伊)，具有光學活性。(A)在Pt催化下加氫生成C8H18(B), (B)無光學活性。(A)在部分毒化的鈿催化劑催化下，小心加氫 得到產物C8Hm(C),(C)具有光學活性。試寫出(A)、(B)和(C)的結構式。(提

49、示：兩個基團構造相同但構型不同，屬于不同基團。)解：(A)(B)|H CH.公CH. H H HG=CZ XC=c/(C) H oZI第六章立體化學(一)在氯丁烷和氯戊烷的所有異構體中，哪些有手性碳原子解：氯丁烷有四種構造異構體，其中2-氯丁烷中有手性碳：氯戊烷有八種構造異構體，其中2-氯戊烷*), (C2), 2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：cizr2-甲基-1-氯丁烷CT鼻CTICTI (T 戶CM3：(二)各寫出一個能滿足下列條件的開鏈化合物：(1)具有手性碳原子的烘燒C6Hio；(2)具有手性碳原子的我酸C5H10O2 (我酸的通式是CnH2n+lCOOH)o解：S嚴6CH

50、3*z、CH3CH9CHCXDOH(2). 一1ch3(三)相對分子質量最低而有旋光性的烷燒是哪些用Fischer投影式表明 它們的構型。CH2cH3H-j-CH3CH2cH2cH3Eh21H3 h-|-ch3 ch(ch3)2（3）相對密度構型（4）比旋CHH解：CH3|-H和CH2CH3CH3J-H和CH(CH3)2（四）C6H2是一個具有旋光性的不飽和崎，加氫后生成相應的飽和燃。c6H12不飽和燒是什么生成的飽和燃有無旋光性CH2cH3CH 2cH 3解：C6H12不飽和慌是CH3|-H 或h+cE ,生成的飽和燃無旋光 ch=ch2 ch=ch2性。（五）比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下

51、列各項:（1）沸點（2）熔點光度（5）折射率（6）溶解度解：（1）、（2）、（3）、（5）、（6）相同;大小相同，方向相反;構型互為對映異構體。COOH（六）下列Fischer投影式中，哪個是同乳酸H-|-OH一樣的CH3ch3oh(1)(2) H-COOHCOOHCH3CH3COOH(3) COOH+OH (4) HO-J-CH3 HH解：、（3）、和題中所給的乳酸相同,均為R-型；（2）為S-型。 提示：在Fischer投影式中，任意兩個基團對調，構型改變，對調兩 次，構型復原；任意三個基團輪換，構型不變。在Fischer投影式中，如果最小的基團在豎鍵上，其余三個基團 從大到小的順序為順時

52、針時，手性碳的構型為R-型，反之，為S- 型；如果最小的基團在橫鍵上，其余三個基團從大到小的順序為 順時針時，手性碳的構型為S-型，反之，為R-型；ch3(七)Fischer投影式H-|-Br是R型還是S型下列各結構式，哪些同CH2cH3上面這個投影式是同一化合物C2H5H(2) CH3-|-C2H5CH 3BrBr解：S-型。(2)、和它是同一化合物。(A)把3.甲基戊烷進行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾 對是對映體哪些是非對映體哪些異構體不是手性分子解：3-甲基戊烷進行氯化，可以得到四種一氯代物。其中: 3-甲基-1-氯戊烷有一對對映體：HH- -aCTtCFt- -3-甲基-2-

53、氯戊烷有兩對對映體：CH3CH?ClHH C1HCHjCH 5HC2H5c2h5CHjH ClH CH jC2H5CH3ClHCH3Hc2h5(1)(2)(3)和(2)是對映體，和是對映體；和、(2)和(3)、和、(2)和、是非對映體。(九)將10g化合物溶于100ml甲醇中，在259時用10cm長的盛液 管在旋光儀中觀察到旋光度為+。在同樣情況下改用5cm長的盛液 管時，其旋光度為十。計算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什 么問題ATI解：-lOjtD/第二次觀察說明，第一次觀察到的a是+。，而不是。(十)寫出3甲基1戊煥分別與下列試劑反應的產物。(A)B2, CCI4 (B)H2, Li

54、ndlar 催化劑 (C)也0, H2so4, HgS04 (D) HCI(lmol) (E) NaNH2/CH3l(2)如果反應物是有旋光性的，哪些產物有旋光性 (3)哪些產物同反應物的手性中心有同樣的構型關系sr6 產6FdBr 2 FrX叩 9 1 除(4)如果反應物是左旋的，能否預測哪個產物也是左旋的QI(D) O=COCHI5(2)以上各產物都有旋光性。全部都有同樣的構型關系。都不能預測。(十一)下列化合物各有多少立體異構體存在(2)八種;(十二)根據(jù)給出的四個立體異構體的Fischer投影式，回答下列問 題：映體相同0)(HD(IV5)和(111)是否是對映體(11)和(17)是否

55、是對映體(I)和(IV)是否是對(I)和(II)的沸點是否(I)和(HI)的沸點是否相同(6)把這四種立體異構體等量混合，混合物有無旋光性解： Yes (2) No No (4) Yes No (6) No,四種立體 異構體等量混合物無旋光性(十三)預測有多少立體異構體，指出哪些是 對映體、非對映體和順反異構體。噴四種立體異構體:HC H oc/HHCZ HXG=CZH 、鼻H HH 、H TOC o 1-5 h z 氣，HG=GC6(D) /一 一HH(A)和(C), (B)和(D)是對映異構體；(A)和(D)或(B), (B)和(C)或(A)是非對映異構體;(A)和(B), (C)和(D)

56、是順反異構體。(十四)寫出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個立體異構體的透視式。指出 在這些異構體中哪兩組是對映體哪幾組是非對映體哪兩組是順反異構 體解：5PH月分子中有兩處可產生構型異，一處為雙鍵， 可產生順反異構，另一處為手性碳，可產生旋光異構。其中：和(II)、(II)和(IV)是對映體;(I)和(川)、(I)和(IV)、(II)和(川)、(II)和(IV)是非對映體;(I)和(川)、(II)和(IV)是順反異構體。（十五）環(huán)戊烯與溟進行加成反應，預期將得到什么產物產品是否有旋 光性是左旋體、右旋體、外消旋體，還是內消旋體外消旋體（十六）某煌分子式為JoH14,有一個手性碳原子，氧

57、化生成苯甲酸。 試寫出其結構式。解:GoH14的結構式為：取我6（十七）用高鎰酸鉀處理順2丁烯，生成一個熔點為32c的鄰二醇, 處理反2丁烯，生成熔點為19的鄰二醇。它們都無旋光性，但19c的鄰二醇可拆分為兩個旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們 的結構式、標出構型以及相應的反應式。解:gCHE內尚維(十八)某化合物(A)的分子式為C6Hio,具有光學活性?？膳c堿性硝酸 銀的氨溶液反應生成白色沉淀。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉變C6Hm(B), (B)無光學活性。試推測(A)和(B)的結構式。解:(B) I(十九)化合物c8H伍伊)，具有光學活性。(A)在Pt催化下加氫生成C8H1

58、8(B), (B)無光學活性。(A)在部分毒化的鈿催化劑催化下，小心加氫 得到產物C8H】4(C),(C)具有光學活性。試寫出(A)、(B)和(C)的結構式。(提示：兩個基團構造相同但構型不同，屬于不同基團。)(B)H H解：(A) 了H G氣 zHzHG=C C=C(C) HIs第七章鹵代煌相轉移催化反應(-)寫出下列分子式所代表的所有同分異構體，并用系統(tǒng)命名法 命名。(1) C5Hlic1(并指出 1 , 2 , 3 鹵代烷)(2) C4H8Br2 C8HloCI解：(1)C5HlicI共有8個同分異構體：CH3EECHCH3a2-氯戊烷（2）CHaCHCH7cH1I飆分性1-氯J烷（1）

59、a1CHwCHCHCHwICH3支甲基2氯烷（2）CHCHtCHCH7CH,a工氯戊烷（2）ClCHaCCH,CHaI ch32-甲基2氯J烷（3）FCH3cH2cHeFtQ2-性1-氯烷（1）FCHqC CH?Qch322,二甲基（2） C4H8B2共有9個同分異構體: OHC42cHbOHBr?SCHCHbCTR 13 一浪丁烷I琦氏aMCCH, 22-2R（ChGJHbBr 2一叩塞 127削晚CHOHCHBr 2zW I RRHai2CHQHy& 14 1澳丁烷氏CCHZHZH,23 (B) (D) (C)(C)為對稱烯煌,偶極矩為0(B) (C) (A) o（五）寫出1 溟丁烷與下列

60、化合物反應所得到的主要有機物。Z1CH (那容夜)(5) ZJT酒園容街(7) QHOi, QHCH(11)/解：(1)(4) (3)(6) (CtfehQiLi(8) CHH,(10) MCN(12) OCOOSg(3)(5)(4)(6)(8)9+ 旃3(1。30coi+刖 1（六）完成下列反應式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內容。(1)IIo II（9）(七)在下列每一對反應中，預測哪一個更快，為什么解：BA o的離去能力大于C0解：AB o反應A的C具有特殊的穩(wěn)定性:解:BA 。極性非質子溶劑有利于Sn2 o (P263)(八)將下列各組化合物按照對指定試劑的反映活性從大到小排列