1、脂質(zhì)脂肪酸：碳原子數(shù)偶數(shù)，不飽和雙鍵順式甘油三酯：1甘油+3脂肪酸，非極性甘油磷脂：1甘油+2脂肪酸+1含磷酸的極性頭部鞘磷脂：1鞘氨醇+1脂肪酸+ 1含磷酸的極性頭部甘油糖脂：1甘油+2脂肪酸+糖（一個(gè)或幾個(gè)）鞘糖脂： 1鞘氨醇+1脂肪酸+ 糖（一個(gè)或幾個(gè)）腦苷脂，神經(jīng)節(jié)苷脂蠟：一元醇+脂肪酸萜：2個(gè)以上異戊二烯組成類固醇：環(huán)戊烷多氫菲母核氨基酸（amino acids）氨基酸-蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子氨基酸是蛋白質(zhì)水解（酸，堿或酶催化）的最終產(chǎn)物，是組成蛋白質(zhì)的基本單位。酸水解：不引起消旋作用，得到 L-氨基酸，但 色氨酸完全被破壞堿水解：引起消旋現(xiàn)象，得到 D-和L-氨基酸的混合物酶水解：不引起

2、消旋作用，也不破壞氨基酸，但水解不徹底，需多種酶協(xié)同作用從蛋白質(zhì)水解物中分離出來的氨基酸有二十種，稱為基本氨基酸（又稱為編碼氨基酸、標(biāo)準(zhǔn)氨基酸）氨基酸的一般結(jié)構(gòu)特征除脯氨酸外，與羧基相鄰的-碳原子上都有一個(gè)氨基，因而稱為-氨基酸除甘氨酸外,其它所有氨基酸分子中的-碳原子都為不對(duì)稱碳原子氨基酸都具有旋光性氨基酸都具有D-型和L-型兩種立體異構(gòu)體天然蛋白質(zhì)中的氨基酸都為L(zhǎng)-型氨基酸的結(jié)構(gòu)通式兼性離子R稱為側(cè)鏈-氨基酸的構(gòu)型是與甘油醛相比較而決定的。凡是-碳與L甘油醛不對(duì)稱碳構(gòu)型相同的，就定義為L(zhǎng)氨基酸，反之為D氨基酸氨基酸的分類需掌握二十種氨基酸的名稱和結(jié)構(gòu)，三字母符號(hào)，（單字母符號(hào)）P124 表

3、3-1甘氨酸 （Gly,G）丙氨酸（Ala,A）纈氨酸（Val,V）亮氨酸 （Lue,L）異亮氨酸 （Ile,I）中性脂肪族氨基酸含羥基或硫脂肪族氨基酸絲氨酸 （Ser,S）蘇氨酸 （Thr,T）半胱氨酸 （Cys,C）甲硫氨酸 （Met,M）酸性氨基酸及其酰胺天冬氨酸 （Asp,D）谷氨酸 （Glu,E）天冬酰胺 （Asn,N）谷氨酰胺 （Gln,Q）堿性氨基酸賴氨酸 （Lys,K）精氨酸 （Arg,R）組氨酸 （His,H）雜環(huán)氨基酸芳香族氨基酸苯丙氨酸 （Phe,F）酪氨酸 （Tyr,Y）色氨酸 （Trp,W）雜環(huán)氨基酸組氨酸（His,H）脯氨酸 （Pro,P）氨基酸的分類按R基團(tuán)的酸堿

4、性分 中性AA（含一個(gè)氨基，一個(gè)羧基）酸性AA（含一個(gè)氨基，兩個(gè)羧基）： Asp Glu堿性AA（含一個(gè)羧基，兩個(gè)氨基）： Lys Arg His按R基團(tuán)的極性分 疏水性AA（非極性AA）： Ala Val Leu Ile Met Pro Phe Trp (Gly )親水性AA（極性AA）不帶電荷的極性R基團(tuán)的AA： Ser Thr Tyr Asn Gln Cys (Gly )帶正電荷R基團(tuán)的AA（堿性）： Lys Arg His帶負(fù)電荷R基團(tuán)的AA（酸性）： Asp Glu 按R基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)分 脂肪族AA：芳香族AA：Phe Tyr Trp雜環(huán)族AA：His Pro按生物體的需要分 （營(yíng)養(yǎng)

5、學(xué)） 必需氨基酸(人體）：Lys Val Ile Leu Phe Met Trp Thr 半必須氨基酸（嬰兒時(shí)期所需）: Arg、His其他為非必須氨基酸生物體內(nèi)的氨基酸類別蛋白質(zhì)氨基酸（編碼氨基酸）： 蛋白質(zhì)中常見的20種氨基酸不常見的蛋白質(zhì)氨基酸：屬于氨基酸的衍生物，也稱為修飾氨基酸非蛋白質(zhì)氨基酸：生物體內(nèi)呈游離或結(jié)合態(tài)的氨基酸 不常見氨基酸蛋白質(zhì)組成中，除20種常見氨基酸外，從少數(shù)蛋白質(zhì)中還分離出一些稀有氨基酸。這些氨基酸都是由相應(yīng)的基本氨基酸衍生而來的。如膠原蛋白中有4-羥基脯氨酸、5-羥基賴氨酸非蛋白質(zhì)氨基酸不是蛋白質(zhì)的組成成分以游離或結(jié)合的形式存在于生物界大都是常見氨基酸的衍生物還

6、有些是-,-,-, 和D-型氨基酸一些是代謝中間產(chǎn)物，如瓜氨酸，鳥氨酸， -氨基丁酸等氨基酸的酸堿化學(xué)氨基酸在結(jié)晶形態(tài)或在水溶液中，并不是以游離的羧基或氨基形式存在，而是離解成兼性離子在兼性離子中，氨基是以質(zhì)子化(-NH3+)形式存在，羧基是以離解狀態(tài)(-COO-)存在氨基酸都是弱的多元酸中性氨基酸是二元酸，酸性和堿性氨基酸是三元酸二元酸的解離H2A+ HA0 + H+Ka1 = HA0 H+ _ H2A+ HA0 A + H+Ka2 = A H+ _ HA0 氨基酸的兩性解離兼性離子 凈電荷=0陽離子凈電荷為正陰離子凈電荷為負(fù)CHRCOOHNH3+CHRCOONH2CHRCOONH3+ +

7、H+ OH- + H+ OH-(Ka1)(Ka2)-羧基的解離常數(shù)：pKa1 = 2（大約）-氨基的解離常數(shù)：pKa2 = 9-10 （大約）側(cè)鏈的解離常數(shù)Arg, pKaR= 12.5， Lys, pKaR = 10.5， His, pKaR = 6.0Glu, pKaR = 4.3， Asp, pKaR = 3.9甘氨酸的滴定pK1是A+和A0濃度相等時(shí)的pHpK2是A0和A-濃度相等時(shí)的pHpK值附近溶液緩沖能力最大Gly+,完全質(zhì)子化，比如甘氨酸鹽酸鹽Gly-,完全解離，比如甘氨酸鈉鹽氨基酸的等電點(diǎn)當(dāng)氨基酸溶液在某一定pH值時(shí)，氨基酸分子上所帶正負(fù)電荷相等，成為兼性離子，在電場(chǎng)中既不向

8、陽極也不向陰極移動(dòng)，此時(shí)溶液的pH值即為該氨基酸的等電點(diǎn)(isoelctric point)，縮寫為pI中性氨基酸等電點(diǎn)（pI）的推導(dǎo)Ka1 =AH+A+Ka2=A- H+A根據(jù)等電點(diǎn)的定義A+= A-整理：Ka1 Ka2= H+2兩端取負(fù)對(duì)數(shù)：-lg H+2 =-lg Ka1-lg Ka2 -lg Ka1 = pka1 -lg Ka2= pka2 pH =-lg H+ pI=1/2( pka1+pka2 )Henderson-Hasselbalch公式Ka=質(zhì)子受體質(zhì)子/質(zhì)子供體pH=pKa+lg質(zhì)子受體/質(zhì)子供體利用該公式可以計(jì)算任一pH條件下氨基酸各種離子的比例或者根據(jù)各種離子的比例計(jì)算

9、溶液pH例P155 第六題 向1L1mol/L的處于等電點(diǎn)的甘氨酸溶液中加入0.3molHCL，此時(shí)溶液pH是多少？pH=pKa+lg0.7/0.3pH=2.34+lg7/3=2.71酸性氨基酸的滴定Glu的滴定pI=1/2（pKa1+pKaR)計(jì)算舉例當(dāng)谷氨酸的a羧基1/4解離時(shí)溶液的pH是多少？pH = 2.19 + lg1/3 pH = 2.19 + (-0.477)pH = 1.542堿性氨基酸的滴定Lys的滴定pI=1/2（pKa2+pKaR)His的側(cè)鏈pKa為6.0.是唯一在生理pH下有緩沖作用的計(jì)算舉例當(dāng)Lys的側(cè)鏈氨基3/4解離時(shí)溶液的pH是多少？pH = 10.5 + lg

10、 3 /1 pH = 10.5 + (0.477)pH = 10.977 = 11.0氨基酸等電點(diǎn)（pI）氨基酸的等電點(diǎn)與離子濃度無關(guān)，只決定于兩性離子兩側(cè)的可解離基團(tuán)的pK值中性氨基酸： pI=1/2（pKa1+pKa2)酸性氨基酸： pI=1/2（pKa1+pKaR)堿性氨基酸： pI=1/2（pKa2+pKaR)在等電點(diǎn)以上的任何pH，氨基酸帶凈負(fù)電荷在低于等電點(diǎn)的任何pH，氨基酸帶凈正電荷在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度降低，被用于氨基酸的沉淀氨基酸的化學(xué)反應(yīng)氨基羧基側(cè)鏈與甲醛反應(yīng)為- 氨基的反應(yīng)，在常溫中性條件，甲醛與- NH2很快反應(yīng)，生成羥甲基衍生物，釋放質(zhì)子應(yīng)用：氨基酸定量分析甲醛滴

11、定法（間接滴定）直接滴定，終點(diǎn)pH過高（12），沒有適當(dāng)指示劑與甲醛反應(yīng)，滴定終點(diǎn)在9左右，可用酚酞作指示劑釋放一個(gè)氫離子，相當(dāng)于一個(gè)氨基（摩爾比1：1）與亞硝酸反應(yīng)含游離-氨基的氨基酸能與亞硝酸起反應(yīng)，定量地放出氮?dú)?，氨基酸被氧化成羥酸。含亞氨酸的脯氨酸則不能與亞硝酸反應(yīng)。應(yīng)用：測(cè)定N2 的體積，即可算出氨基酸的含量。Van Slyke 氨基氮測(cè)定法就是根據(jù)此反應(yīng)原理。與2,4-二硝基氟苯（DNFB）反應(yīng)為- NH2的反應(yīng)，在弱堿性條件下，與DNFB發(fā)生芳環(huán)取代，生成二硝基苯氨基酸應(yīng)用：鑒定多肽或蛋白質(zhì)的N-末端氨基酸首先由Sanger應(yīng)用，用于鑒定多肽或蛋白質(zhì)的N末端氨基酸，并確定了胰島素

12、的一級(jí)結(jié)構(gòu)與苯異硫氰酸酯（PITC）的反應(yīng)為- NH2的反應(yīng)由Edman于1950年首先提出用于蛋白質(zhì)的N末端分析，又稱Edman降解法Edman（苯異硫氰酸酯法）氨基酸順序分析法實(shí)際上也是一種N末端分析法。此法的特點(diǎn)是能夠不斷重復(fù)循環(huán)，將肽鏈N末端氨基酸殘基逐一進(jìn)行標(biāo)記和解離與Dansyl-Cl（丹磺酰氯）反應(yīng)為- NH2的反應(yīng)，產(chǎn)生有熒光的丹磺酰氨基酸衍生物。用于蛋白質(zhì)的N末端分析與茚三酮反應(yīng)該反應(yīng)由NH2與COOH共同參與-氨基酸與水合茚三酮試劑共熱，可發(fā)生反應(yīng)生成藍(lán)紫色化合物，在570nm有吸光值。脯氨酸與茚三酮生成黃色物質(zhì)（不釋放NH3）應(yīng)用：氨基酸定性定量分析反應(yīng)生成的化合物的顏色

13、深淺程度以及CO2生成量，均可作為氨基酸定量分析依據(jù)。成肽反應(yīng)由一氨基酸分子的NH2與另一氨基酸分子的COOH形成的側(cè)鏈巰基（-SH）的反應(yīng)氧化還原反應(yīng)可使蛋白質(zhì)分子中二硫鍵形成或斷裂易烷基化，可保護(hù)巰基氨基酸的一般物理性質(zhì)常見氨基酸均為無色結(jié)晶,其形狀因構(gòu)型而異熔點(diǎn)：氨基酸的熔點(diǎn)極高，一般在200以上旋光性：除甘氨酸外，所有氨基酸都具有不對(duì)稱碳院子，所以具有旋光性，左旋者用（-）表示，右旋者用（+）表示溶解性：各種氨基酸在水中的溶解度差別很大，并能溶解于稀酸或稀堿中，但不能溶解于有機(jī)溶劑。通常酒精能把氨基酸從其溶液中沉淀析出 味感：其味隨不同氨基酸有所不同，有的無味、有的為甜、有的味苦，谷氨酸的單鈉鹽有鮮味，是味精的主要成分光吸收：氨基酸在可見光區(qū)都沒有光吸收，但在遠(yuǎn)紫外區(qū)(220nm)均有光吸收。在近紫外區(qū)(220-300nm)只有酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸有吸收光的能力 酪氨酸的max275nm，苯丙氨酸的max257nm，色氨酸的max280