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1、關(guān)于元素電勢圖第一張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月元素電勢圖 它是把同一元素不同氧化態(tài)按高低順序排列起來,并把兩種氧化態(tài)構(gòu)成的電對用一條直線連接起來,在直線的上方標出標準電極電位,我們可以借助于元素電勢圖來分析不同介質(zhì)中哪些氧化態(tài)穩(wěn)定,哪些不穩(wěn)定,哪些狀態(tài)易發(fā)生歧化反應,那些狀態(tài)有易發(fā)生歧化反應的逆反應,進而就判別反應的產(chǎn)物是什么。 在使用元素電勢圖一定要明確查酸表還是堿表,凡是酸性物質(zhì)或在酸性介質(zhì)中進行的反應應查酸表,所謂酸表就是指H+=1mol.L-1 PH=0時在25oC(或298K)所測得的E 值,表示的EA,下角標A是酸(acid)的縮寫,凡是堿性物質(zhì)或者須在堿性介質(zhì)中進行的反
2、應則查堿表。第二張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月 所謂堿表就是指OH-1mol.L-1 。PH=14時在25 oC(或298K)所測得的E值表示為EB,下角表B是堿(BASE)的縮寫,例如:氧元素在酸性aq中的電勢圖如下:圖中所對應的各半反應為:O2+2H+2eH2O2 E=0.682VH2O2+2H+2e 2H2O2 E=1.77VO2+4H+4e 2H2O E=1.229V 這樣的表示方法,直觀而明確,可以省略許多電極反應在以后各章我們經(jīng)常使用元素電勢圖EA O2 H2O2 H2O0.6281.771.229 標準狀態(tài)25oC 氣體分壓:101325Pa =1mol.L-1指第三張,
3、PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月應用1,元素電勢圖的一個主要作用是從已知電對的標準電極電位來求算未知電對的標準電極電勢假設(shè)有下列電勢圖 E1,E2,E3分別為依次相鄰電對的標準電極電位而且均為已知,n1,n2,n3代表依次相鄰電對中電子轉(zhuǎn)移數(shù).設(shè)Ex未知的標準電極電勢 n代表的元素不相鄰電對的總電子轉(zhuǎn)移數(shù)根據(jù)熱力學計算A B C DE1(n1)E3(n3)E2(n2)Ex(n總)Ex=n1E1+n2 E2+ni Ein1+n2+ni第四張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月例:已知25 oC氧元素在堿性aq中 的電勢圖EB ClO4- ClO3- ClO2- ClO- 1/2Cl2 Cl-0
4、.36n=20.33n=20.66n=2E3=?n=11.36n=1E1=?n=40.89n=2E2=?n=8E1=0.332+0.66 2 4=0.495(V)可寫作:E2=0.495 4+0.89 2 8=0.56(V)可寫作:E3=0.89 2-1.36 1=0.42(V)例 EB(V) BrO3- BrO- (1/2)Br2 Br-?0.451.070.52+5+10-1寫不寫均可第五張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月求電對BrO3-/Br-的標準電極電勢,并判斷Br2 歧化產(chǎn)物是什么?解。根據(jù)公式:EBO3-/B2=EBO3-/BO-+10.45 5=0.52(V)EBO3-/B
5、r-=40.54+10.45+11.07 4+1+1=0.61(V)由元素電勢圖可知Br2的歧化產(chǎn)物為BrO-和Br-. EBO3-/Bro-=0.54(V)第六張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月2,元素電勢圖另一主要用途是判斷處于中間氧化態(tài)的物質(zhì) (分子或離子)是否會發(fā)生歧化反應例,酸性aq中銅元素的電勢圖為Ea Cu2+ Cu+ Cu0.1590.52銅的電勢力圖所對應的半反應為電極反應可寫可逆號Cu+eCu E=0.52Cu2+eCu+ E =0.1592Cu+=Cu+Cu2+ E= E正 -E負 =0.52-0.156=0.36(V)氧化還原總反應寫等號 E0說明放映可以 從左自右進行,說明Cu在酸性aq中是不穩(wěn)定的,能夠發(fā)生歧化。 第七張,PPT共九頁,創(chuàng)作于2022年6月例,鐵的電位圖所對應的半反應為Fe3+ Fe2+ Fe0.77-0.44X2 Fe3+e Fe2+ E=0.77 Fe2+2e Fe E=-0.44 2Fe3+Fe=3Fe2+ 所對應的電動勢為 EEFe2+/Fe-EFe3+/Fe2+=-0.44-0.77=-1.21V E0 說明反應不能向右進行,表明Fe2+不能歧化說
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