1、第3章 有機(jī)合成及其應(yīng)用第1節(jié) 有機(jī)化合物的合成1練一練：某同學(xué)將乙醛和丁酮(CH3CH2COCH3)溶于堿性溶液中，并微熱，通過該過程不可能得到下列哪種有機(jī)化合物：A.CH3CH2C(CH3)=CHCHOB.CH3CH2COCH=CHCH3C.CH3CH(OH)(CH2)2COCH3D.CH3CH(OH)CH(CH3)COCH3C.CH3CH(OH)(CH2)2COCH32利用給定的有機(jī)化合物合成相關(guān)物質(zhì)（無機(jī)原料任選）苯、氯甲烷 苯甲酸苯甲酯乙醇 乳酸露一小手3CH3CHO+HCN CH3CHOHCNCH3CHOHCN H2O CH3CHOHCOOH+ CH3Cl CH3 + HClAlC

2、l34利用給定的有機(jī)化合物合成相關(guān)物質(zhì)（無機(jī)原料任選）露一小手苯、氯甲烷 苯甲酸苯甲酯5+ CH3Cl CH3 + HClAlCl36如何由CH2=CH2制備乙二酸乙二酯 ?O=CO=CCH2CH2OOCH2=CH2CH2BrCH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOHBr2NaOH(aq)OO濃H2SO4O=CO=CCH2CH2OO思考：78【例1】鹵代烴能夠發(fā)生下列反應(yīng)：2CH3CH2Br2Na CH3CH2CH2CH32NaBr。 下列有機(jī)物可合成環(huán)丙烷的是A.CH3CH2CH2ClB.CH3CHBrCH2Br C.CH2BrCH2CH2BrD.CH3CHBrCH2CH2B

3、r9【自主解答】選C。由信息2CH3CH2Br+2NaCH3CH2CH2CH32NaBr可知，反應(yīng)機(jī)理為：分子內(nèi)碳溴鍵斷裂后，兩個斷鍵重新結(jié)合為碳碳鍵，溴與鈉結(jié)合為NaBr。A中兩分子CH3CH2CH2Cl可合成CH3CH2CH2CH2CH2CH3；B中CH3CHBrCH2Br一個分子不能成環(huán)，兩分子生成或 ；C中一分子CH2BrCH2CH2Br可合成10 D中一分子CH3CHBrCH2CH2Br可合成11【變式訓(xùn)練】（雙選）（2010海南高考）已知： 如果要合成 所用的原始原料可以是( )A2-甲基-1，3-丁二烯和2-丁炔 B1，3-戊二烯和2-丁炔C2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔D

4、2，3-二甲基-1，3-丁二烯和丙炔12【解析】 13【例2】請以乙烯為原料合成乙酸乙酯。寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并指明反應(yīng)類型?！舅悸伏c撥】14【自主解答】實現(xiàn)有機(jī)物官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化，要聯(lián)想各類官能團(tuán)的性質(zhì)和轉(zhuǎn)化關(guān)系，一種物質(zhì)的性質(zhì)就是另一種物質(zhì)的制備方法，因此，要注意對各類有機(jī)物官能團(tuán)之間的關(guān)系進(jìn)行分析、綜合和概括，尤其是有許多官能團(tuán)不能直接引入和轉(zhuǎn)化的，就要注意多個官能團(tuán)的連續(xù)轉(zhuǎn)化，綜合考慮各類官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化步驟和順序。15根據(jù)已學(xué)過的烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，很容易理順該合成思路為：CH2CH2 CH3CH2OHCH3CHOH2OO2，CuO2，催化劑16答案：CH2CH2+

5、H2O CH3CH2OH(加成反應(yīng))2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O(氧化反應(yīng))2CH3CHO+O2 2CH3COOH（氧化反應(yīng)）CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O取代（或酯化）反應(yīng)催化劑Cu催化劑濃硫酸17【互動探究】若以乙烯為原料合成乙二酸乙二酯。涉及到的反應(yīng)類型依次有哪些？提示：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；氧化反應(yīng)；取代（或酯化）反應(yīng)。CH2CH2 BrCH2CH2BrHOCH2CH2OH OHCCHO HOOCCOOH，最后由制得的乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)。Br2加成反應(yīng)NaOH溶液取代反應(yīng)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)18【例3】已知只有在

6、碳鏈末端的羥基能氧化成羧基。以 為原料，并以Br2等其他試劑制取 。寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明條件。19【思路點撥】解答本題要注意以下兩點：20【自主解答】根據(jù)題意所給“只有在碳鏈末端的羥基能氧化成羧基”的提示，結(jié)合原有官能團(tuán)碳碳雙鍵的性質(zhì)，可見一定要將原料分子末端的CH2轉(zhuǎn)變成CH2OH，如若同時使跟苯環(huán)相連的碳原子上也接上一個OH，則原料轉(zhuǎn)變成 ，由原料21首先與Br2發(fā)生加成反應(yīng)得到 ，然后將其水解即得 ，再將其氧化即可形成COOH，關(guān)于CH2的形成，利用醇的消去反應(yīng)即可。22答案：用化學(xué)方程式表示如下：232425【變式訓(xùn)練】（2009浙江高考）芐佐卡因是一種醫(yī)用麻醉藥品，學(xué)名對氨

7、基苯甲酸乙酯，它以對硝基甲苯為主要起始原料經(jīng)下列反應(yīng)制得：26請回答下列問題：（1）寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式：A_，B_，C_。（2）寫出同時符合下列要求的化合物C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（E、F、G除外）：_。為1,4-二取代苯，其中苯環(huán)上的一個取代基是硝基；分子中含有 結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。27注：E、F、G的結(jié)構(gòu)如下：28（3）E、F、G中有一化合物經(jīng)酸性水解后，其中的一種產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，寫出該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式_。（4）芐佐卡因(D)的水解反應(yīng)如下：化合物H經(jīng)聚合反應(yīng)可制得高分子纖維，廣泛用于通訊、導(dǎo)彈、宇航等領(lǐng)域。請寫出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式_。29【解析】（1）流程圖

8、中生成A，即為KMnO4氧化苯環(huán)上的甲基生成羧基。AC，結(jié)合D產(chǎn)物，顯然是A與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)。最后將硝基還原為氨基。（2）C的結(jié)構(gòu)簡式為： ，滿足要求的同分異構(gòu)體必須有：取代基在苯環(huán)的對位上，且含有酯基或羧基的結(jié)構(gòu)。從已經(jīng)給出的同分異構(gòu)體看，還可以寫出甲酸形成的酯，以及羧酸。30（3）能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的必須是酚羥基，顯然F可以水解生成酚。（4）D物質(zhì)水解可生成對氨基苯甲酸，含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)，它們可以相互縮聚形成聚合物。31答案： 323334352.下列反應(yīng)可以在烴分子中引入鹵素原子的是( )A.苯和溴水共熱B.光照甲苯與溴的蒸氣C.溴乙烷與KOH溶液共熱

9、D.溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱【解析】選B。苯與溴水不發(fā)生反應(yīng)，A項不正確；甲苯與溴的蒸氣在光照條件下可發(fā)生取代反應(yīng)生成溴代烴，B項正確；C項發(fā)生取代反應(yīng)取代溴原子；D項發(fā)生消去反應(yīng)也脫去溴原子，故C、D也不正確。363.（雙選）（2010濟(jì)南高二檢測）下列反應(yīng)可以使碳鏈減短的是( )A.持續(xù)加熱乙酸鈉和堿石灰的混合物B.裂化石油制取汽油C.乙烯的聚合反應(yīng)D.溴乙烷與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱37【解析】選A、B。A中持續(xù)加熱乙酸鈉和堿石灰的混合物，可以發(fā)生脫羧反應(yīng)制取CH4，減少一個碳原子；B中裂化石油制取汽油，屬于典型的減短碳鏈的方法；C中乙烯的聚合反應(yīng)為nCH2CH2 ，極大程度地增長碳鏈；D中溴乙烷與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，官能團(tuán)變化了，而碳骨架未變。384.下列說法正確的是( )A.在有機(jī)合成中，鹵代烴與NaOH的水溶液共熱，可發(fā)生消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵B.在溴乙烷中加入過量的NaOH溶液，充分振蕩后再滴入幾滴AgNO3溶液，出現(xiàn)淺黃色沉淀C.消去反應(yīng)是引入碳碳雙鍵的惟一途徑D.在溴乙烷與CH3CCNa的反應(yīng)中，其中的有機(jī)基團(tuán)取代溴乙烷中的溴原子39【解析】選D。A項鹵代烴與NaOH的水溶液共熱，發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是消去反應(yīng)；B項溴乙烷中加入過量的NaOH溶液，充分振蕩后水解生成NaBr,應(yīng)