1、PAGE4有機(jī)化合物的分類系統(tǒng)1840年之前，雖然已經(jīng)有了原子和分子的概念，但是，人們對(duì)于原子、分子原子量、當(dāng)量、分子量的劃分還不夠明確。對(duì)于有機(jī)化合物中經(jīng)常涉及到的碳、氫、氧、氮等元素的原子量，化學(xué)家們所持標(biāo)準(zhǔn)不一樣。對(duì)于常見(jiàn)的有機(jī)化合物的分子式的寫法，更是如亂麻一般。然而，要建立有機(jī)化合物分類系統(tǒng)，科學(xué)地闡明了有機(jī)化學(xué)中的分子概念，正確地寫出分子式是必不可少的前提條件。法國(guó)化學(xué)家日拉爾首先于1842年到1843年間，提出了選擇有機(jī)化合物化學(xué)式的容積標(biāo)準(zhǔn)，最初采用的是四容標(biāo)準(zhǔn)。所謂四容標(biāo)準(zhǔn)，就是以氫的原子量的1所占容積的4個(gè)單位作為比較標(biāo)準(zhǔn)，他認(rèn)為這樣就可以寫出比較統(tǒng)一的化學(xué)式。很顯然，這樣

2、所得化學(xué)式是現(xiàn)在分子式的兩倍。在此之后，日拉爾又注意到了這樣的情況，即許多有機(jī)化合物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，如果依據(jù)化學(xué)式，所生成的水等簡(jiǎn)單無(wú)機(jī)化合物，總是兩個(gè)化學(xué)式或是2的倍數(shù)，總沒(méi)有單數(shù)出現(xiàn)，日拉爾為了解決這一問(wèn)題，將最初的四容標(biāo)準(zhǔn)改為二容標(biāo)準(zhǔn)，這樣一來(lái)其中大部分化學(xué)式就與今天的相同了。在日拉爾之后，另一位法國(guó)化學(xué)家羅朗按照阿佛加德羅的分子假說(shuō)，初步對(duì)原子量、當(dāng)量和分子量進(jìn)行分辨，并將日拉爾的二容標(biāo)準(zhǔn)用于簡(jiǎn)單分子，得出氫、氧、氮等元素的分子都是由兩個(gè)原子組成的。這樣一來(lái)，有機(jī)化合物正確的分子概念就得到了初就確立，并且寫出了比較正確的分子式，從而也使有機(jī)化學(xué)理論有了比較可靠的基礎(chǔ)。1843年，日拉爾提出

3、了“同系列”這一概念。他認(rèn)為，有機(jī)化合物存在著多個(gè)系列，每一個(gè)系列都有自己的代數(shù)組成式，在同一系列中，兩個(gè)化合物分子之差為CH2或CH2的倍數(shù)。同年，他列舉了不少有關(guān)同系列的例子，其中包括烷烴系列、醇系列和脂肪系列。日拉爾提出，在同系列中的各化合物化學(xué)性質(zhì)具有相似性。并且，這些化合物按照同一化學(xué)方程式進(jìn)行化學(xué)變化，只需要知道一個(gè)化合物的反應(yīng)，其他化合物的反應(yīng)就可推斷出來(lái)。他又說(shuō)，在同系列中，各化合物的物理性質(zhì)的變化具有規(guī)律性。如蟻酸是液體，易揮發(fā)，可與水混溶；相鄰的醋酸，也是液體，易揮發(fā)可與水混溶；相鄰的醋酸，也是液體，易揮發(fā)，也與水混溶；其次為初油酸、酷酸等等，隨著碳原子數(shù)的增加，揮發(fā)性逐漸

4、降低，在水中的溶解度也變小了。馬克思因日拉爾同系列概念的提出，給予了他極大的贊譽(yù)，并稱他所提出的同系列概念是“化學(xué)上應(yīng)用的分子說(shuō)”由于在19世紀(jì)40年代，有機(jī)化合物的數(shù)目日益增多，對(duì)于有機(jī)化合物的分類工作也進(jìn)一步開(kāi)展起來(lái)。在這種情況下，類型論得到了很大的發(fā)展。首先，在1848年1850年之間，霍夫曼在研究了一系列有機(jī)胺類化合物，與氨進(jìn)行比較之后，引出了氨類型。同在1850年，英國(guó)人威廉發(fā)現(xiàn)了醚的人工合成方法，利用這個(gè)方法，他還合成了其他一些醚類化合物，其中包括兩個(gè)烷基相同的單純?nèi)┖蛢缮贤榛煌幕旌厦?。威廉遜將它們與醇和水進(jìn)行比較，繼而引出了水類型。當(dāng)水中的一個(gè)氫被甲基等烷基取代后，就形成醇；

5、當(dāng)水中的兩個(gè)氫都被甲基、乙基等取代后，則形成醚。在這時(shí)，日拉爾又從有機(jī)取代反應(yīng)出發(fā)，把有機(jī)化合物看成是簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)化合物中一個(gè)氫被取代后而得到的衍生物。這樣，原本簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物就成了它對(duì)應(yīng)的有機(jī)化合物的母體。以這一點(diǎn)為基礎(chǔ)，日拉爾于1852年在氫、水兩處類型的基礎(chǔ)上，又引出了氫類型和氯化氫類型。至此，當(dāng)時(shí)已知的有機(jī)化合物被分作四個(gè)基本類型，即水型、氫型、氯化氫型和氨型。按照日拉爾的最新理論，如果這4個(gè)類型化合物中的氫被其他基取代，那么就可以得到各種各樣的有機(jī)化合物。諸多的實(shí)驗(yàn)成果證明了日拉爾的理論。1856年，日拉爾將各種有機(jī)化合物排列成系，每系屬于一個(gè)類型：氫型。如，碳?xì)浠衔?、某些金屬化合物以及醛酮類化合物等。氯化氫型。如，有機(jī)氯化物、溴化物、碘化物和氰化物等；水型。如，醇、醚、酸、酸酐、酯和硫化物等；氨型。如，胺、酰胺、亞酰胺、膦等。1857年，德國(guó)著名化學(xué)家凱庫(kù)勒又在上述4個(gè)類型的基礎(chǔ)上，提出了沼氣類型。至此，類型論已經(jīng)發(fā)展到比較系統(tǒng)的進(jìn)步。這時(shí)的類型論，比杜馬的類型論前進(jìn)一大步，在化合物的初步系統(tǒng)化上起著重要作用。類型論不僅有成效地對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行了分類，還對(duì)原子價(jià)概念的提出起了啟示作用。當(dāng)然，類型論也存在著許多缺陷。它不能很好地解釋多官能團(tuán)的有機(jī)化合物。因?yàn)閷?duì)于這些化合物不得不同屬于兩個(gè)或多個(gè)類型。因此，同一個(gè)化合物將有兩個(gè)或多個(gè)類型式，造成了類型的不確定性。除此