催化和和相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催催化在藥物物合成成中估估計(jì)80~85%的的化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)需要要使用用催化化劑。。如氫氫化、、脫氫氫、氧氧化、、還原原、脫脫水、、脫鹵鹵、縮縮合、、環(huán)合合等反反應(yīng)幾幾乎都都要使使用催催化劑劑。第一節(jié)節(jié)催催化化劑和和酸堿堿催化化一、催催化作作用的的基本本特征征某一種種物質(zhì)質(zhì)在化化學(xué)反反應(yīng)系系統(tǒng)中中能改改變化化學(xué)反反應(yīng)速速度，，而本本身在在化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)前后后化學(xué)學(xué)性質(zhì)質(zhì)沒有有變化化，這這種物物質(zhì)稱稱之為為催化化劑。。正催化化負(fù)催化化自動催催化催化作作用機(jī)機(jī)理：：1)催催化劑劑能降降低反反應(yīng)活活化能能，增增大反反應(yīng)速速度。。2)催催化劑劑具有有特殊殊的選選擇性性。不同類類型的的化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)，有有各自自適宜宜的催催化劑劑；對于同同樣的的反應(yīng)應(yīng)物系系統(tǒng)，，應(yīng)用用不同同的催催化劑劑，可可以獲獲得不不同的的產(chǎn)物物。C2H5OHCH2=CH2+H2OCH3CHO+H2C2H5OC2H5+H2OCH2=CH-CH=CH2+H2O+H2Al2O3CuH2SO4ZnO.Cr2O3350~360℃200~250℃140℃400~500℃二、催催化劑劑的活活性及及其影影響因因素催化劑劑的活活性就就是催催化劑劑的催催化能能力。。在工工業(yè)上上常用用單位位時(shí)間間內(nèi)單單位重重量（（或單單位表表面積積）的的催化化劑在在制定定條件件下所所得到到的產(chǎn)產(chǎn)品量量來表表示。。影響催催化劑劑活性性的因因素較較多：：1)溫溫度溫度對對催化化劑活活性影影響很很大，，溫度度太低低時(shí)，，催化化劑的的活性性小，，反應(yīng)應(yīng)速度度很慢慢，隨隨著溫溫度上上升，，反應(yīng)應(yīng)速度度逐漸漸增大大，但但達(dá)到到最大大反應(yīng)應(yīng)速度度后，，又開開始降降低。。絕大大多數(shù)數(shù)催化化劑都都有活活性溫溫度范范圍。。2)助助催化化劑在制備備催化化劑時(shí)時(shí)，往往往加加入少少量物物質(zhì)（（<10%），，這種種物質(zhì)質(zhì)對反反應(yīng)的的活性性很小小，但但卻能能顯著著提高高催化化劑活活性、、穩(wěn)定定性或或選擇擇性。。3)載載體（（擔(dān)體體）常把催催化劑劑負(fù)載載在某某種惰惰性物物質(zhì)上上，這這種物物質(zhì)稱稱為載載體。。常用用的載載體活活性碳碳、硅硅藻土土等使用載載體可可以使使催化化劑分分散，，從而而使有有效面面積增增大，，既可可以提提高其其活性性，又又可以以節(jié)約約其用用量。。同時(shí)時(shí)還可可以增增加催催化劑劑的機(jī)機(jī)械強(qiáng)強(qiáng)度，，防止止其活活性組組分在在高溫溫下發(fā)發(fā)生熔熔結(jié)現(xiàn)現(xiàn)象，，影響響催化化劑的的使用用壽命命。4)催化劑劑毒物對于催化劑劑的活性有有抑制作用用的物質(zhì)，，叫做催化化毒物。有有些催化劑劑對毒物非非常敏感，，微量的催催化毒物即即可以使催催化劑的活活性減少甚甚至消失。。三、酸堿催催化酸堿催化是是指在溶液液中的均相相酸堿催化化反應(yīng)，它它在有機(jī)合合成中的應(yīng)應(yīng)用廣泛。。Lewis酸—這個(gè)個(gè)中性分子子，雖無酸酸的功能基基團(tuán)，但如如其結(jié)構(gòu)中中有一個(gè)原原子尚未完完全滿足的的價(jià)電子層層，且能與與另一個(gè)具具有一對未未共享電子子的原子發(fā)發(fā)生結(jié)合，，形成配位位鍵化合物物的稱Lewis酸酸。Lewis堿—一個(gè)個(gè)中性分子子，若具有有多余的電電子對，且且能與缺少少一對電子子的原子或或分子以配配位鍵相結(jié)結(jié)合的，成成為Lewis堿。。AlCl3、BF3是酸H2O、NH3是堿FFBFClClAlClHOHHHNH通常，催化化反應(yīng)是將將反應(yīng)過程程分成幾步步降低活化化能。催化化劑必須容容易與反應(yīng)應(yīng)物之一作作用，形成成中間絡(luò)合合物；這個(gè)個(gè)之間絡(luò)合合物又必須須是活潑的的，即容易易與另一反反應(yīng)物發(fā)生生作用，重重新釋放出出催化劑。。對于許多多極性分子子間的反應(yīng)應(yīng)，容易放放出質(zhì)子或或接受質(zhì)子子的物質(zhì)，，如酸堿很很符合這個(gè)個(gè)條件，故故而成為良良好的催化化劑。以酸作催化化劑，則反反應(yīng)物中必必須有一個(gè)個(gè)帶有剩余余負(fù)電荷，，容易接受受質(zhì)子的原原子（如氧氧、氮等））或基團(tuán)，，先是結(jié)合合成為一個(gè)個(gè)中間的絡(luò)絡(luò)合物，并并進(jìn)一步起起反應(yīng)，或或誘發(fā)產(chǎn)生生正碳離子子或其它元元素的正離離子或活化化分子，最最后得到產(chǎn)產(chǎn)品。所以以大多數(shù)醇醇、醚、酮酮、酯、糖糖以及一些些含氮化合合物參與反反應(yīng)，?？煽梢员凰崴呋＠珲セ捶磻?yīng)的歷程程，先發(fā)生生羧酸與催催化劑（H＋）的加成，，然后再與與醇加成，，最后從生生成的復(fù)合合物中分離離出一分子子水和質(zhì)子子，同時(shí)形形成酯。-+COHOR+COHOHR+COHOHROHR’COR’OR+H+R’OH+H2O+H+在這里，若若沒有質(zhì)子子催化，則則碳原子上上的正電荷荷不夠，醇醇分子中的的孤電子對對作用能力力薄弱，無無法形成加加成物，酯酯化反應(yīng)就就難于進(jìn)行行。Lewis酸催化劑劑有AlCl3，F(xiàn)eCl3，BF3，ZnCl2等。催化芳芳香環(huán)烴化化反應(yīng)。鹵鹵代烴在這這些催化劑劑作用下，，先形成親親電性的正正碳離子，，然后與苯苯結(jié)合形成成雜化的帶帶陽電荷的的離子復(fù)合合物，正電電荷分散在在苯環(huán)的三三個(gè)碳原子子上，然后后失去質(zhì)子子，最后得得到烴基苯苯。若沒有l(wèi)ewis酸酸的催化，，鹵代烴的的正碳離子子上正電荷荷不夠無法形成反反應(yīng)的中間間復(fù)合物，，烴化反應(yīng)應(yīng)就無法進(jìn)進(jìn)行。在堿催化的的反應(yīng)中，，堿是質(zhì)子子的接受者者，那些能能被堿催化化的反應(yīng)物物必須是容容易把質(zhì)子子轉(zhuǎn)移給堿堿而形成中中間絡(luò)合物物的分子；；所以它們們經(jīng)常是一一些有氫原原子的化合合物。在>C=O，，-COOR，-CN，-NO2等基團(tuán)旁邊邊的-碳原子子上的氫（（-氫氫原子）常常呈現(xiàn)這種種活潑性。。所以這類類化合物，，?？梢杂糜脡A來誘發(fā)發(fā)生成負(fù)碳碳離子，以以此來推動動反應(yīng)的進(jìn)進(jìn)行。酯類堿性水水解時(shí)，由由于OH－－對碳原子子的進(jìn)攻，，形成一個(gè)個(gè)中間絡(luò)合合物，使水水解反應(yīng)順順利進(jìn)行。。在醇醛縮合合反應(yīng)中含含有-氫原子子的醛或酮酮類。在堿堿地催化作作用下，生生成醇醛或或醇酮。如如乙醛在稀稀堿溶液中中，由于堿堿地催化作作用，使一一個(gè)-氫氫原子從醛醛分子中以以質(zhì)子的形形式分離出出來，形成成碳陰離子子，然后與與另一醛分分子結(jié)合生生成醇醛。。沒有堿催化化，難以形形成碳陰離離子，反應(yīng)應(yīng)無法進(jìn)行行。酸堿催化反反應(yīng)的速度度常數(shù)與酸酸堿濃度有有關(guān)。k=kH[H+]k=kOH[OH-]logk=logkH-pHkH為酸催化常常數(shù)。常用酸性催催化劑有無無機(jī)酸，如如鹽酸，氫氫溴酸、氫氫碘酸、硫硫酸、磷酸酸等；弱堿堿強(qiáng)酸鹽，，如氯化銨銨、吡啶鹽鹽酸鹽；有有機(jī)酸，如如對甲苯磺磺酸、草酸酸、磺基水水楊酸等。。鹵化物作作為Lewis酸類催催化劑，，有AlCl3、ZnCl2、FeCl3、SnCl4、BF3、TiCl4等。（無無水條件件）堿性催化化劑有：：金屬的的氫氧化化物、金金屬氧化化物、弱弱酸的強(qiáng)強(qiáng)堿鹽類類、有機(jī)機(jī)堿、醇醇鈉、和和金屬有有機(jī)化合合物。強(qiáng)酸型陽陽離子交交換樹脂脂（固體體酸）強(qiáng)堿型陰陰離子交交換樹脂脂（固體體堿）第二節(jié)相相轉(zhuǎn)移移催化相轉(zhuǎn)移催催化（phasetransfercatalyzedreaction,PTC)，，它是有有機(jī)合成成中最引引人矚目目的新技技術(shù)。一、向轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化化劑常用的相相轉(zhuǎn)移催催化劑可可分為鎓鎓鹽類、、冠醚類類及非環(huán)環(huán)多醚類類三大類類。對鎓鹽類類和冠醚醚類催化化劑進(jìn)行行比較，，認(rèn)為鎓鎓鹽能適適用于液液－液和和液－固固體系，，并克服服了冠醚醚的一些些缺點(diǎn)，，例如鎓鎓鹽（Q+）能能適用于于所有正正離子，，而冠醚醚則有明明顯地選選擇性。。鎓鹽價(jià)價(jià)廉，無無毒。鎓鎓鹽在所所有有機(jī)機(jī)溶劑中中可以各各種比例例溶解，，故人們們通常喜喜歡選用用鎓鹽作作為向轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化化劑。1.鎓鹽鹽（p86，表表4-1)1)分子子量比較較大的鎓鎓鹽比分分子量小小的鎓鹽鹽具有較較好的催催化效果果。2)具有有一個(gè)長長碳鏈的的季銨鹽鹽，其其碳鏈愈愈長，效效果愈好好。3)對稱稱的季銨銨離子比比具有一一個(gè)碳鏈鏈的季銨銨離子的的催化效效果好，，例如四四丁基銨銨離子比比三甲基基十六烷烷基銨離離子的催催化效果果好。4)季磷磷鹽的催催化性能能稍高于于季銨鹽鹽，季磷磷鹽的熱熱穩(wěn)定性性也比相相應(yīng)的銨銨鹽高。。5)含有有芳基地地銨鹽不不如烷基基銨鹽的的催化效效果好。。常用的有有TEBAC三三乙基卞卞基氯化化銨TOMAC三辛辛基甲基基氯化銨銨2.胺類類—不帶帶電荷的的催化劑劑叔胺類也也常用作作相轉(zhuǎn)移移催化劑劑，多用用在烷基基化反應(yīng)應(yīng)、卡賓賓的形成成以及氰氰化和硫硫氫化等等。叔胺胺類所以以具有催催化效果果是由于于在反應(yīng)應(yīng)過程中中，它首首先轉(zhuǎn)變變成季銨銨鹽的緣緣故。3.冠醚醚類冠醚類也也稱非離離子型相相轉(zhuǎn)移催催化劑。。它們具具有特殊殊的絡(luò)和和功能，，它的化化學(xué)結(jié)構(gòu)構(gòu)特點(diǎn)是是分子中中具有（（Y－CH2CH2—）n重復(fù)單位位；式中中Y為氧氧、氮或或其它雜雜原子，，由于它它們的形形狀似皇皇冠，故故稱冠醚醚。冠醚醚能與堿堿金屬形形成絡(luò)合合物，這這是由于于冠醚的的氧原子子上的未未共享電電子對向向著環(huán)的的內(nèi)側(cè)，，當(dāng)適合合于環(huán)的的大小正正離子進(jìn)進(jìn)入環(huán)內(nèi)內(nèi)，則由由于偶極極形成電電負(fù)性的的碳氧鍵鍵和金屬屬正離子子借靜電電吸引而而形成絡(luò)絡(luò)合物。。同時(shí)，，又有疏疏水性的的亞甲基基均勻排排列在環(huán)環(huán)的外側(cè)側(cè)，是形形成的金金屬絡(luò)合合物仍能能溶于非非極性有有機(jī)介質(zhì)質(zhì)中。4.非環(huán)環(huán)多醚類類相轉(zhuǎn)移催催化反應(yīng)應(yīng)中，用用的最多多的催化化劑是較較簡單的的鎓鹽類類，特別別是季銨銨鹽類。。一般認(rèn)認(rèn)為相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化化的速率率取決于于催化劑劑的濃度度。二、相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化化反應(yīng)歷歷程1.中性性條件下下的相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化化反應(yīng)歷歷程季銨鹽在在兩相反反應(yīng)中的的作用，，是使水水相中的的負(fù)離子子（Y－）與季銨銨鹽正離離子（Q＋）結(jié)合生生成離子子對[Q+Y-]，并有有水相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移到有有機(jī)相，，在有機(jī)機(jī)相中極極迅速地地與鹵代代烴作用用生成RY和[Q+X-],新新形成的的[Q+X-]回到水水相，再再與負(fù)離離子Y－－結(jié)合成成離子對對后轉(zhuǎn)到到有機(jī)相相。Na+Y-+Q+X-水相Q+Y-+RX[Q+X-]+RY有有機(jī)機(jī)相由于通常常應(yīng)用高高親脂性性的催催化劑，，這樣Q＋在水相不不以明顯顯得濃度度存在。。如Q＋＋保留在在有機(jī)相相，而只只是負(fù)離離子通過過界面進(jìn)進(jìn)行交換換，如下下列的更更為簡單單的歷程程。Na＋Y－X－水相[Q+Y-]+RX[Q+X-]+RY有有機(jī)機(jī)相2.堿性條件件下的相轉(zhuǎn)移移催化反應(yīng)歷歷程在強(qiáng)堿條件下下，能進(jìn)行各各種不同轉(zhuǎn)換換，例如C－－烷基化反應(yīng)應(yīng)O－烷基化反反應(yīng)，N－烷烷基化反應(yīng)，，異構(gòu)化、H/D交換作作用加成反應(yīng)，－消去反應(yīng)，，－消除反應(yīng)，，水解反應(yīng)等等。以烷基化反應(yīng)應(yīng)為例，它們們隨著C－H，N－H，，O－H的酸酸性（pKa）之不同而而逐漸有變化化。如酸性比比較強(qiáng)的乙酰酰丙酮（pKa=9)溶溶于氫氧化鈉鈉中，相轉(zhuǎn)移移催化劑的作作用是負(fù)離子子的再提取，，并以離子對對形式進(jìn)入有有機(jī)相，進(jìn)行行C－烷基化化或O－烷基基化。其反應(yīng)應(yīng)歷程仍是圖圖4-2所示示。對于弱酸，例例如脂肪族醇醇類（pKa＝18)，，表明未變化化的反應(yīng)物和和它的負(fù)離子子兩者都被提提到有機(jī)介質(zhì)質(zhì)中，首先涉涉及以下平衡衡。NaOH+ROHNaOR(w,o)+H2O(w)ROH(w)ROH(o)[Q+X-](o)+NaOR(w)[Q+OR-](o)+NaX(w)不可逆反應(yīng)[Q+OR-](o)+R’XR’OR+[Q+X-](o)三、溶劑在固液相轉(zhuǎn)移移催化過程中中，最常用的的溶劑是苯、、二氯甲烷、、氯仿以及乙乙腈等。乙腈腈可以成功用用于固液相系系統(tǒng)，卻不能能用于液液系系統(tǒng)，因?yàn)樗退ト?。。在液液相轉(zhuǎn)移移系統(tǒng)中，即即反應(yīng)物為液液體時(shí)，常用用該液體作為為有機(jī)相使用用。原則上許許多有機(jī)溶劑劑都可以用，，但是溶劑與與水不互溶，，以確保離子子對不發(fā)生水水合作用，即即溶劑化。四、烷基化反反應(yīng)1.C－烷基基化反應(yīng)碳－碳鍵的形形成在藥物合合成中占有重重要地位，用用來增長碳鏈鏈。應(yīng)用相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化進(jìn)行行C－烷基化化反應(yīng)已很廣廣泛。具有活活潑氫的化合合物的C－烷烷基化反應(yīng)，，經(jīng)典方法是是在強(qiáng)堿如NaH，NaNH2，t－C4H9OK，RONa等催化化下，消除一一個(gè)質(zhì)子而形形成碳負(fù)離子子，再與鹵代代烴進(jìn)行烷基基化反應(yīng)。這類反應(yīng)常常常須在無水條條件下進(jìn)行，，不僅操作條條件苛刻，且且試劑昂貴；；而相轉(zhuǎn)移催催化方法可使使這類反應(yīng)在在濃氫氧化鈉鈉水溶液和有有機(jī)溶劑兩相相體系中，于于較溫和條件件下進(jìn)行，可可有較好的選選擇性和較高高的收率。－C－H－C－NaNaOHH2O－N－Cl－C－N－NaCl＋RX－C－R＋－N－Cl－N－OHNaOH＋－C－H－C－N－＋H2O相轉(zhuǎn)移催化的的C－烷基化化反應(yīng)機(jī)理固液相轉(zhuǎn)移催催化方法進(jìn)行行C－烷基化化反應(yīng)。例如如以苯乙酸為為原料，用濃濃硫酸二甲酯酯作為甲酯化化試劑，在固固體氫氧化鉀鉀存在下，用用氯化三乙基基卞銨（TEBAC）作作為相轉(zhuǎn)移催催化劑，在二二氯甲烷中回回流，生成C－C鍵，得得到－甲基苯乙乙酸甲酯。當(dāng)用鎓鹽作為為烷基化反應(yīng)應(yīng)的催化劑時(shí)時(shí)，烷基化試試劑鹵代烴的的活潑順序?yàn)闉?RCl>RBr>RI苯和二氯甲烷烷是鎓鹽相轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移催化的良良好溶劑。反反應(yīng)操作一般般將反應(yīng)物溶溶于有機(jī)溶劑劑中，在攪拌拌下滴加到有有催化劑的50%NaOH水溶液中中，反應(yīng)完畢畢分離有機(jī)層層，除去溶劑劑進(jìn)行產(chǎn)物分分離。由氰乙酸甲酯酯合成丙戊酸酸類抗癲癇藥藥中間體時(shí)形形成的碳－碳碳鍵，也可用用固液相轉(zhuǎn)移移催化合成反反應(yīng)；收率可可達(dá)96%。。蒽酮用鹵代烴烴進(jìn)行C－烷烷基化時(shí)，也也可不同程度度地產(chǎn)生O－－烷基化反應(yīng)應(yīng)。例如蒽酮酮在30%氫氫氧化鈉水溶溶液中，以二二氯甲烷為溶溶劑和氯化三三乙基卞銨作作相轉(zhuǎn)移催化化劑，用不同同的鹵代烴，，收率和產(chǎn)物物各部相同。。丙二酸酯、－酮酯和氰基等等化合物在反反應(yīng)過程中所所含酯基容易易水解，可用用當(dāng)量的四丁丁基溴化銨（（TBAB））為催化劑，，能得到較好好的收率。2.O－烷基基化反應(yīng)利用相轉(zhuǎn)移催催化能合成醚醚類和酯類。。相轉(zhuǎn)移催化化合成醚類具具有操作簡單單，且反應(yīng)速速度和產(chǎn)率都都有所提高。。在兩相條件件下，醇或酚酚先與濃氫氧氧化鈉溶液作作用，失去質(zhì)質(zhì)子而形成負(fù)負(fù)離子，再與與催化劑鎓離離子形成離子子對而轉(zhuǎn)移到到有機(jī)相與烷烷基化試劑反反應(yīng)。因?yàn)榉捶磻?yīng)在非極性性介質(zhì)中進(jìn)行行，并與親脂脂性的鎓離子子形成離子對對，避免了在在一般條件下下醇或酚的負(fù)負(fù)離子的溶劑劑化作用，有有利于反應(yīng)的的進(jìn)行。醇或或酚的負(fù)離子子與較大的鎓鎓離子形成離離子對，其正正負(fù)電荷的距距離比醇鈉或或酚鈉等離子子對的正負(fù)電電荷間距離大大，所以前者者的負(fù)離子的的活性高于后后者。脂肪醇類在50%氫氧化化鈉溶液及四四丁基碘化銨銨（TBAI）存在下，，在石油醚中中與硫酸二甲甲酯作用得到到甲醚，收率率60~93%。應(yīng)用PTC也可可以合合成芳芳基烷烷基醚醚類。。－萘萘酚、、硝基基酚、、鄰苯苯二酚酚都能能發(fā)生生O－－烷基基化反反應(yīng)。。有－萘萘酚與與環(huán)氧氧氯丙丙烷制制得4-19,再以以異丙丙胺胺胺化，，可合合成腎腎上腺腺素受受體阻阻斷劑劑普萘萘洛心心得安安。局部麻麻醉藥藥普莫莫卡因因合成成的最最后一一步。。鄰位香香蘭醛醛采用用PTC進(jìn)進(jìn)行甲甲醚化化，使使收率率提高高24%以以上。。TEBA的的催化化機(jī)理理天麻素素3.N－－烷基基化反反應(yīng)在藥物物合成成中常常遇到到具有有N－－H酸酸性功功能基基的化化合物物進(jìn)行行N－－烷基基化反反應(yīng)。。這種種類型型的化化合物物的酸酸性極極弱，，N－－烷基基化反反應(yīng)通通常需需要用用氨基基鈉在在液氨氨中進(jìn)進(jìn)行，，或采采用氫氫氧化化鈉在在非質(zhì)質(zhì)子傳傳遞溶溶劑中中進(jìn)行行，反反應(yīng)條條件苛苛刻。。這類類胺中中氮原原子與與吸電電子基基結(jié)合合在一一起或或與芳芳香基基團(tuán)相相連接接，可可進(jìn)行行N－－烷基基化反反應(yīng)。。血管擴(kuò)擴(kuò)張劑劑1-（5-氧氧代已已基））－可可可堿堿。－腎上腺腺素受受體阻阻斷劑劑酚妥妥拉明明抗焦慮慮藥中中間體體2-烷胺胺基二二苯甲甲酮的的合成成。用用硫酸酸烷基基酯在在乙酸酸中用用聚磷磷酸酯酯直接接烷基基化，，得到到單烷烷基化化和雙雙烷基基化產(chǎn)產(chǎn)物。。如用用PTC，，在THF中用用粉狀狀氫氧氧化鈉鈉和TBAB為為催化化劑，，只要要一步步就可可以得得到單單烷基基化產(chǎn)產(chǎn)物，，純度度>99%。－內(nèi)酰胺胺抗生生素諾諾卡霉霉素A的合合成，，是用用-溴溴--（（對甲甲氧苯苯基））-乙乙酸叔叔丁酯酯，粉粉狀氫氫氧化化鈉和和TEBA，將將單環(huán)環(huán)-內(nèi)酰酰胺烷烷基化化，得得到諾卡霉霉素A。應(yīng)用季季銨鹽鹽類相相轉(zhuǎn)移移催化化劑于于吩噻噻類藥藥物制制備，，也取取得了了很好好的效效果。。五、其其它應(yīng)應(yīng)用相相轉(zhuǎn)移移催化化的反反應(yīng)在PTC條條件下下進(jìn)行行的反反應(yīng)大大多數(shù)數(shù)為雙雙分子子親核核取代代類型型反應(yīng)應(yīng)。因因