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緒論

分子光譜法：UV-VIS、IR、F

原子光譜法：AAS

電化學(xué)解析法：電位解析法、電位滴定

色譜解析法：GC、HPLC

質(zhì)譜解析法：MS、NRS

第一章緒論

⒈經(jīng)典解析方法與儀器解析方法有何不同樣？

經(jīng)典解析方法：是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系，由某已

知量求待測物量，一般用于常量解析，為化學(xué)解析法。

儀器解析方法：是利用精巧儀器測量物質(zhì)的某些物理或

物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、含量及化學(xué)構(gòu)造的一

類解析方法，用于微量或痕量解析，又稱為物理或物理

化學(xué)解析法。

化學(xué)解析法是儀器解析方法的基礎(chǔ)，儀器解析方法離不

開必要的化學(xué)解析步驟，二者相輔相成。

⒉儀器的主要性能指標(biāo)的定義

1、精巧度（重現(xiàn)性）：數(shù)次平行測定結(jié)果的相互一致性

的程度,一般用相對標(biāo)準(zhǔn)誤差表示（RSD%），精巧度表

征測定過程中隨機(jī)誤差的大小。

、敏捷度：儀器在牢固條件下對被測量物微小變化的響應(yīng)，也即儀器的輸出量與輸入量之比。

出的被檢測組分的最小量或最低濃度。

、線性范圍：儀器的檢測信號與被測物質(zhì)濃度或質(zhì)量成線性關(guān)系的范圍。

、選擇性：對單組分解析儀器而言，指儀器劃分待測組分與非待測組分的能力。⒊簡述三種定量解析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用要求

一、工作曲線法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法）

特點(diǎn)：直觀、正確、可部分扣除有時(shí)誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)比較和扣空白

應(yīng)用要求：試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi)，繪制工作曲線的條件應(yīng)與試樣的條件盡量保持一致。

二、標(biāo)準(zhǔn)加入法（增加法、增量法）

特點(diǎn)：由于測定中非待測組分組成變化不大，可除去基體效應(yīng)帶來的影響

應(yīng)用要求：合用于待測組分濃度不為零，儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關(guān)系的情況

三、內(nèi)標(biāo)法

特點(diǎn)：可扣除樣品辦理過程中的誤差

應(yīng)用要求：內(nèi)標(biāo)物與待測組分的物理及化學(xué)性質(zhì)周邊、濃度周邊，在相同檢測條件下，響應(yīng)周邊，內(nèi)標(biāo)物既不攪亂待測組分，又不被其他雜質(zhì)攪亂

第2章光譜解析法引論

3、檢出限（檢出下限）：在合適置信概率下儀器能檢測習(xí)題1、吸取光譜和發(fā)射光譜的電子能動(dòng)級躍遷的關(guān)系原子吸取光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。

吸取光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸取的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子2、原子吸取定量原理：頻次為ν的光經(jīng)過原子蒸汽，其

核、原子或分子的兩個(gè)能級間躍遷所需要的能量知足中一部分光被吸取，使透射光強(qiáng)度減弱。

E=hv的關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸取光譜。M+hv→M*3、譜線變寬的要素(P-131)：發(fā)射光譜：物質(zhì)經(jīng)過激發(fā)過程獲得能量，變成激發(fā)態(tài)原⑴多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)子或分子M*，當(dāng)從激發(fā)態(tài)過渡到低能態(tài)或某態(tài)時(shí)產(chǎn)生熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱熱變寬。發(fā)射光譜。M*→M+hvDoppler寬度隨溫度高升和相對原子質(zhì)量減小而變寬。2、帶光譜和線光譜⑵壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸取原子與外界氣體分帶光譜：是分子光譜法的表現(xiàn)形式。分子光譜法是由分子之間的相互作用惹起子中電子能級、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級的變化產(chǎn)生。外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。線光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原4、對原子化器的基本要求：①使試樣有效原子化；②子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。使自由狀態(tài)基態(tài)原子有效地產(chǎn)生吸取；③擁有優(yōu)秀的第6章原子吸取光譜法（P130）牢固性和重現(xiàn)形；④操作簡單及低的攪亂水相同。熟習(xí):原子吸取光譜產(chǎn)生的機(jī)理以及影響原子吸取光譜1．測量條件選擇輪廓的要素⑴解析線：一般用共振吸取線。認(rèn)識:原子吸取光譜儀的基本構(gòu)造；空心陰極燈產(chǎn)生銳⑵狹縫光度：W=DS沒有攪亂情況下，盡量增加W，線光源的原理增強(qiáng)輻射能。掌握:火焰原子化器的原子化歷程以及影響要素、原子⑶燈電流：按燈制造說明書要求使用吸取光譜解析攪亂及其除去方法、AAS測量條件的選擇⑷原子條件:燃?xì)猓褐細(xì)?、焚燒器高度石墨爐各階段電及定量解析方法(實(shí)驗(yàn)操作)流值1、定義：它是鑒于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特定譜線⑸進(jìn)樣量:（主要指非火焰方法）

的吸取來進(jìn)行定量解析的方法?；鶓B(tài)原子吸取其共振輻2．解析方法

射，外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸取光(1).工作曲線法

譜。最正確吸光度，工作曲線波折原因：各樣攪亂效應(yīng)。

⑵.標(biāo)準(zhǔn)加入法

標(biāo)準(zhǔn)加入法能除去基體攪亂，不可以消背景攪亂。使用時(shí)，

注意要扣除背景攪亂。

習(xí)題

⒈惹起譜線變寬的主要要素有哪些？

⑴自然變寬：無外界要素影響時(shí)譜線擁有的寬度

⑵多普勒（Doppler）寬度ΔυD：由原子在空間作無規(guī)

熱運(yùn)動(dòng)所致。故又稱熱變寬。

.壓力變寬ΔυL（碰撞變寬）：由吸取原子與外界氣體分子之間的相互作用惹起⑷自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸取產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。

⑸場致變寬(fieldbroadening)：包括Stark變寬(電場)

和Zeeman變寬(磁場)

⒉火焰原子化法的燃?xì)?、助燃?xì)獗嚷始盎鹧娓叨葘Ρ粶y

元素有何影響？

①化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計(jì)量反

應(yīng)關(guān)系周邊，又稱為中性火焰，這類火焰,溫度高、穩(wěn)

定、攪亂小背景低，合適于好多元素的測定。

②貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰，它的溫度

較低，有較強(qiáng)的氧化性，有利于測定易解離，易電離元

素,如堿金屬。

③富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。其特點(diǎn)

是焚燒不完好，溫度略低于化學(xué)火焰，擁有復(fù)原性，適

合于易形成難解離氧化物的元素測定；攪亂好多，背景

高。

④火焰高度：火焰高度不同樣，其溫度也不同樣；每一種火

焰都有其自己的溫度散布；一種元素在一種火焰中的不

同火焰高度其吸光度值也不同樣；所以在火焰原子化法測

準(zhǔn)時(shí)要選擇合適被測元素的火焰高度。

⒊原子吸取光譜法中的攪亂有哪些？怎樣除去這些干

擾？

一．物理攪亂：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，

由于其物理特點(diǎn)的變化而惹起吸光度下降的效應(yīng)，是非

選擇性攪亂。

除去方法：①稀釋試樣；②配制與被測試樣組成周邊的

標(biāo)準(zhǔn)溶液；③采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。

二．化學(xué)攪亂：化學(xué)攪亂是指被測元原子與共存組發(fā)散

生化學(xué)反應(yīng)生成牢固的化合物，影響被測元素原子化，

是選擇性攪亂，一般造成A下降。

除去方法：(1)選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，

化學(xué)攪亂會(huì)減小，在高溫火焰中P043-不攪亂鈣的測

定。

2）加入釋放劑（寬泛應(yīng)用）

3）加入保護(hù)劑：EDTA、8—羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被損壞掉。

4）加基體改良劑（5）分別法UV-Vis：依據(jù)物質(zhì)分子對200～800nm光譜地區(qū)內(nèi)輻三.電離攪亂：在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少,射能的吸取來研究物質(zhì)的性質(zhì)、構(gòu)造和含量的方法。吸取下降,稱電離攪亂，造成A減少。負(fù)誤差3.1紫外-可見吸取光譜影響紫外-可見光譜的要素：溶劑的影響除去方法：加入過分消電離劑。（所謂的消電離劑,是電極性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>離電位較低的元素。加入時(shí),產(chǎn)生大批電子,控制被測氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚元素電離。）3.2光的吸取定律四.光譜攪亂：Lambert-Beer定律：A=kcl=-lgT=lgI0/I吸取線重疊：l—cm，c--mol/L，①非共振線攪亂：多譜線元素－－減小狹縫寬度或另選k值稱為摩爾吸光系數(shù)—ε（L·mol-1·cm-1）譜線A=εlc②譜線重疊攪亂－－選其他解析線3.4解析條件的選擇五.背景攪亂：背景攪亂也是光譜攪亂，主要指分子吸與單光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：只有一條光束光散射造成光譜背景。（分子吸取是指在原子化過程中單波長雙光束分光光度計(jì)特點(diǎn)：在同一臺儀器中使用生成的分子對輻射吸取，分子吸取是帶光譜。光散射是兩個(gè)完好相同的光束。指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，雙波長分光光度計(jì)：不需要參比溶液造成透過光減小，吸取值增加。背景攪亂，一般使吸取透光率讀數(shù)的影響：值增加。產(chǎn)生正誤差。）結(jié)論：1.?c/c與透光率讀數(shù)T有函數(shù)關(guān)系;當(dāng)除去方法：T=36.8%時(shí)(或A=0.434)，?c/c最小。⑴用周邊非共振線校正背景2.當(dāng)T讀數(shù)在70%～10%,即A讀數(shù)0.15～1.0范圍時(shí),⑵連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景）?c/c較小(<5%)，并且變化不大。⑶Zeaman效應(yīng)校正背景習(xí)題⑷自吸效應(yīng)校正背景1、分子光譜是怎樣產(chǎn)生的？它與原子光譜的主要差別第3章紫外-可見分光光度法(P21)是什么？分子光譜是由分子中電子能級、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級的關(guān)。變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為帶光譜（1）與測定樣品溶液有關(guān)的要素它與原子光譜的主要差別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。濃度：當(dāng)l不變，c>0.01M時(shí),Beer定律會(huì)發(fā)生偏離。（原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化溶劑：當(dāng)待測物與溶劑發(fā)生締合、離解及溶劑化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。）產(chǎn)生的生成物與待測物擁有不同樣的吸取光譜，出現(xiàn)化學(xué)2、試說明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機(jī)化合物偏離。紫外光譜的電子躍遷有哪幾各樣類？吸取帶有哪幾種光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時(shí)，入射光經(jīng)過溶液種類？后，有一部分光因散射而損失，使吸光度增大，Beer有機(jī)化合物分子的價(jià)電子在吸取輻射并躍遷到高定律產(chǎn)生正誤差。能級后所產(chǎn)生的吸取光譜。（2）與儀器有關(guān)的要素機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常有的4各樣類：σ→σ單色光：Beer定律只合用于單色光，非絕對的單色光，*，n→σ*，π→π*，n→π*有可能造成Beer定律偏離。①飽和有機(jī)化合物：σ→σ*躍遷，n→σ*躍遷譜帶寬度：當(dāng)用一束吸光度隨波長變化不大的復(fù)合光作②不飽和脂肪族化合物：π→π*，n→π*為入射光進(jìn)行測準(zhǔn)時(shí)，吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，③芬芳族化合物：E1和E2帶，B帶對吸取定律所造成的偏離較小。3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸取對應(yīng)戰(zhàn)勝方法：波長為測量波長？①c≤0.01M由于選擇最大吸取波長為測量波長，能保證測量有較高②防范使用會(huì)與待測物發(fā)生反應(yīng)的溶劑的敏捷度，且此處的曲線較為平展，吸光系數(shù)變化不大，③防范試樣是膠體或有懸浮物對beer定律的偏離較小。④在保證必然光強(qiáng)的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬4、在分光光度測量中，惹起對Lambrt-Beer定律偏度。離的主要要素有哪些？怎樣戰(zhàn)勝這些要素對測量的影⑤選擇吸光物質(zhì)的最大吸取波長作為解析波長響？5、極性溶劑為什么會(huì)使π→π*躍遷的吸取峰長移，卻偏離Lambert-BeerLaw的要素主要與樣品和儀器有使n→π*躍遷的吸取峰短移？溶劑極性不同樣會(huì)惹起某些化合物吸取光譜的紅移或藍(lán)（1）躍遷種類：π→π*較n→π*躍遷的熒光效率高。移，稱溶劑效應(yīng)。在π→π*躍遷中，激發(fā)態(tài)極性大于基（2）共軛構(gòu)造：凡是能提高π電子共軛度的構(gòu)造，都會(huì)態(tài)，當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激增大熒光強(qiáng)度，并使熒光光譜長移。發(fā)態(tài)π*比基態(tài)π能量下降更多，所以使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間（3）剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量能量差減小，致使吸取峰紅移。在n→π*躍遷中，基態(tài)子產(chǎn)率就越大。n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了基態(tài)能量，使激發(fā)（4）取代基效應(yīng)：在芬芳化合物的芬芳環(huán)上，給電子態(tài)與基態(tài)間能量差增大，致使吸取峰藍(lán)移?；鶊F(tuán)增強(qiáng)熒光，吸電子基團(tuán)減弱熒光。第五章分子發(fā)光解析法（P88）1.熒光和磷光的產(chǎn)生：擁有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子受光照后，價(jià)電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。2.激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源用單色器分光，測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度（F），以F做縱坐標(biāo)，激發(fā)光波長λ做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反應(yīng)了激發(fā)光波★影響熒光強(qiáng)度的要素及溶液熒光的猝滅（P93~95）長與熒光強(qiáng)度之間的關(guān)系。1.影響熒光強(qiáng)度的要素發(fā)射光譜：固定激發(fā)光波長，讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通(1)溶劑過單色器，測定不同樣波長的熒光強(qiáng)度，以熒光強(qiáng)度F做(2)溫度——低溫下測定，提高敏捷度縱坐標(biāo)，熒光波長λ做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜反應(yīng)了發(fā)(3)pH值的影響射的熒光波長與熒光強(qiáng)度的關(guān)系。當(dāng)熒光物質(zhì)自己是弱酸或弱堿時(shí)，溶液pH值對該物3.熒光和分子構(gòu)造的關(guān)系質(zhì)熒光強(qiáng)度有較大影響。發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時(shí)具備以下兩個(gè)條件：(4)內(nèi)濾光作用和自吸取現(xiàn)象物質(zhì)分子必然擁有可以吸取紫外或可見光的構(gòu)造，內(nèi)濾光作用：溶液中若存在能吸取激發(fā)光或熒光體并且能產(chǎn)生π→π*或n→π*躍遷。所發(fā)射熒光的物質(zhì)，會(huì)使熒光減弱的現(xiàn)象。

熒光物質(zhì)必然有較大的熒光量子產(chǎn)率。自吸取現(xiàn)象：熒光物質(zhì)的熒光發(fā)射光譜短波長一端與該物質(zhì)的吸取光譜的長波長一端有重疊，在溶液濃度

較大時(shí)，一部分熒光被自己吸取。

散射光的影響：應(yīng)注意Raman光的攪亂（分子的

運(yùn)動(dòng)方向和能量都改變了?。?/p>

溶液熒光的猝滅(P95)

熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子

相互作用惹起熒光強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng)度與濃度不呈線

性關(guān)系的現(xiàn)象。

1）碰撞猝滅：猝滅劑分子與處于激發(fā)態(tài)的熒光物質(zhì)分子碰撞而損失能量。

2）靜態(tài)猝滅：部分熒光分子與熄滅劑分子作用生成了非熒光的配合物。

3）轉(zhuǎn)入三重態(tài)的猝滅：在熒光物質(zhì)分子中有溶解氧的存在或引入溴或碘后，易發(fā)生系統(tǒng)超越而轉(zhuǎn)變成三重態(tài)。

4）發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)的猝滅：

5）熒光物質(zhì)的自猝滅：單重激發(fā)態(tài)分子和未激發(fā)的熒光物質(zhì)分子碰撞惹起自猝滅。熒光物質(zhì)濃度超出

1g/L時(shí)，會(huì)產(chǎn)生自己猝滅。

★熒光強(qiáng)度與溶液濃度的關(guān)系(P93)

If=K·c（εlc≤0.05）

分子熒光解析法的應(yīng)用

定性解析：因物質(zhì)構(gòu)造不同樣，吸取紫外光波長也不同樣。

較強(qiáng)。

熒光解析法的特點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：敏捷度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度），

達(dá)ng/ml；選擇性強(qiáng)（比較簡單除去其他物質(zhì)的攪亂），重現(xiàn)性好；取樣少。

缺點(diǎn)：好多物質(zhì)自己不可以發(fā)射熒光，所以，應(yīng)用不夠?qū)挿骸?/p>

熒光解析法與UV-Vis法的比較

相同點(diǎn)：都需要吸取紫外-可見光，產(chǎn)生電子能級躍遷。不同樣點(diǎn)：

熒光法測定的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見光照射后發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度(F);

UV-Vis法測定的是物質(zhì)對紫外-可見光的吸取程度

(A);

熒光法定量測定的敏捷度比UV-Vis法高。

習(xí)題

、名詞解說：

單重態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的電子都配對時(shí)，S=0，多重性

M=1，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。

單重電子激發(fā)態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的成對電子吸取光能之

后，被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。假如它的自旋方向不變，

S=0，M=1，這時(shí)的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。

三重態(tài)：若經(jīng)過分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移，或能階間的

定量測定：同一種物質(zhì)的稀溶液，濃度大的發(fā)射的熒光超越，成對電子中的一個(gè)電子自旋方向倒轉(zhuǎn)，使兩個(gè)電子自旋方向相同而不配對，這時(shí)S=1，M=3，這類電

子激發(fā)態(tài)稱三重電子激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）

系間超越：指的是不同樣多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷

過程。

振動(dòng)弛豫：

內(nèi)變換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷

過程。

量子產(chǎn)率：也稱熒光效率或量子效率，其值在0~1之

間，它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的能力。

熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子

相互作用惹起熒光強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng)度與濃度不呈線

性關(guān)系的現(xiàn)象。

重原子效應(yīng)：

第4章紅外吸取光譜法(IR)P53

依仍舊品對不同樣波長紅外光的吸取情況，來研究物質(zhì)分

子的組成、構(gòu)造及含量的方法。

IR與UV-Vis的比較

相同點(diǎn)：都是分子吸取光譜。

不同樣點(diǎn)：

UV-Vis是鑒于價(jià)電子能級躍遷而產(chǎn)生的電子光譜;

主要用于樣品的定量測定。

IR則是分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷而產(chǎn)生的吸取光

譜;主要用于有機(jī)化合物的定性解析和構(gòu)造判斷。基本見解

紅外光譜圖：是以波數(shù)為橫坐標(biāo)，縱坐標(biāo)用透光率或吸

光度來表示的一種頻次圖。

波數(shù)（cm-1）：波長的倒數(shù)，表示每厘米長度上波的數(shù)

目。

紅外吸取光譜定性解析的依據(jù)

依據(jù)化合物紅外譜圖中特點(diǎn)吸取峰的地點(diǎn)、數(shù)目、相對

強(qiáng)度、形狀等參數(shù)來推斷樣品中存在哪些基團(tuán)，進(jìn)而確

定其分子構(gòu)造。

★4.2基本源理

吸取峰由何惹起？每個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵能產(chǎn)生幾個(gè)吸取

峰？都出現(xiàn)在什么地點(diǎn)？不同樣吸取峰為什么有強(qiáng)有

弱？

物質(zhì)分子產(chǎn)生紅外吸取的基本條件

1）分子吸取的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；

2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。

只有發(fā)生偶極矩變化的振動(dòng)才能產(chǎn)生可察看的紅外吸取光譜，稱紅外活性。

多原子分子的振動(dòng)(P56)

分子振動(dòng)自由度：多原子分子的基本振動(dòng)數(shù)目，也是基

頻吸取峰的數(shù)目。

為什么實(shí)質(zhì)測得吸取峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動(dòng)自

由度？

①?zèng)]有偶極矩變化的振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸取，即非紅

外活性；②相同頻次的振動(dòng)吸取重疊，即簡并；2.分子基本振動(dòng)種類和振動(dòng)自由度③儀器分辨率不夠高；3.影響吸取峰強(qiáng)度的要素④有些吸取帶落在儀器檢測范圍之外。4.基團(tuán)頻次及譜圖解析分子振動(dòng)頻次（基團(tuán)頻次）5.影響基團(tuán)頻次的要素1.官能團(tuán)擁有特點(diǎn)頻次干預(yù)儀：是FT-IR光譜儀的核心零件，作用是將復(fù)色光基團(tuán)頻次：不同樣分子中同一種類的基團(tuán)振動(dòng)頻次特別相變成干預(yù)光。近，都在一較窄的頻次區(qū)間出現(xiàn)吸取譜帶，其頻次稱基★4.4試樣的辦理和制備團(tuán)頻次。紅外光譜法對試樣的要求2.基團(tuán)頻次區(qū)和指紋區(qū)—譜圖解析（1）單調(diào)組分純物質(zhì)，純度>98%；譜圖解析就是依據(jù)實(shí)驗(yàn)所得的紅外光譜圖吸取峰的位（2）樣品中不含游離水；置、強(qiáng)度和形狀；利用基團(tuán)振動(dòng)頻次與分子構(gòu)造的關(guān)系；（3）要選擇合適的濃度和測試厚度。確定吸取峰的歸屬，確認(rèn)分子中所含的基團(tuán)或化學(xué)鍵，制樣方法進(jìn)而推斷分子的構(gòu)造。1.氣體樣品的制備基團(tuán)頻次區(qū)（也稱官能團(tuán)區(qū)）：在4000～1300cm-1范2.液體和溶液樣品的制備圍內(nèi)的吸取峰，有一共同特點(diǎn)：既每一吸取峰都和必然（1）液體池法的官能團(tuán)相對應(yīng)，所以稱為基團(tuán)頻次區(qū)。在基團(tuán)頻次區(qū)，（2）液膜法原則上每個(gè)吸取峰都可以找到歸屬。3.固體樣品制備主要基團(tuán)的紅外特點(diǎn)吸取峰（P59～63）（4000～（1）壓片法：最常用的固體樣品制樣方法，常用KBr400cm-1）作為固體分別介質(zhì)。★1900～1200cm-1：雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)羰基（C=O）：（2）白臘糊法：減少試樣光散射的影響，但重復(fù)性較1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此吸取一般為最差；強(qiáng)峰。（3）薄膜法：無溶劑和分別介質(zhì)的影響。紅外譜圖解析次序：先看官能團(tuán)區(qū)，再看指紋區(qū)。4.5紅外光譜法的應(yīng)用

1.產(chǎn)生紅外吸取光譜的條件一、定性解析已知物的判斷--譜圖比對，未知物構(gòu)造確實(shí)定，收集試①與分子躍遷概率有關(guān)，②與分子偶極距有關(guān)（P59）

樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資料，確定未知物的不飽和度（P71）3.紅外譜圖解析的三要素是什么？

不飽和度有以下規(guī)律：紅外譜圖解析三要素：地點(diǎn)、強(qiáng)度、峰形。鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0；4.解說名詞：基團(tuán)頻次區(qū)指紋區(qū)有關(guān)峰一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)狀構(gòu)造的不飽和度為1；基團(tuán)頻次區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）：在4000～1300cm-1范圍內(nèi)一個(gè)三鍵或兩個(gè)雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為2；的吸取峰，有一共同特點(diǎn)：即每一吸取峰都和必然的官一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4。能團(tuán)相對應(yīng)，所以稱為基團(tuán)頻次區(qū)。在此區(qū)，原則上每未知物構(gòu)造確實(shí)定個(gè)吸取峰都可以找到歸屬。1.收集試樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資料指紋區(qū)：在1300～400cm-1范圍內(nèi)，誠然有些吸取也2.確定未知物的不飽和度（P71）對應(yīng)著某些官能團(tuán)，但大批吸取峰僅顯示了化合物的紅3.譜圖解析（P72例）外特點(diǎn)，仿佛人的指紋，故稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)的吸取二、定量解析峰數(shù)目雖多，但經(jīng)常大多數(shù)都找不到歸屬。理論依據(jù)：朗伯-比爾定律有關(guān)峰：同一種分子的基團(tuán)或化學(xué)鍵振動(dòng)，經(jīng)常會(huì)在基優(yōu)點(diǎn)：團(tuán)頻次區(qū)和指紋區(qū)同時(shí)產(chǎn)生若干個(gè)吸取峰。這些相互依（1）有好多譜帶可供選擇，有利于除去攪亂；存和可以相互佐證的吸取峰稱為有關(guān)峰。（2）氣、液、固均可測定。5.怎樣利用紅外吸取光譜差別烷烴、烯烴、炔烴？課后練習(xí)題利用基團(tuán)的紅外特點(diǎn)吸取峰差別：1.分子產(chǎn)生紅外吸取的條件是什么？烷烴：飽和碳的C-H吸取峰<3000cm–1，約（1）分子吸取的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；3000~2800cm–1（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。烯烴、炔烴：不飽和碳的C-H吸取峰>3000cm-1，2.何謂特點(diǎn)吸取峰？影響吸取峰強(qiáng)度的主要要素是什C=C雙鍵：1600～1670cm–1么？C≡C-叁鍵：2100~2260cm–1能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度的吸取譜帶稱基團(tuán)頻6.紅外光譜法對試樣有哪些要求？

率，其所在地點(diǎn)稱特點(diǎn)吸取峰。（1）單調(diào)組分純物質(zhì)，純度>98%；（2）品中不含游離水；化學(xué)位移：在有機(jī)化合物中，各樣核周的子云密（3）要合適的度和厚度。度不同樣(構(gòu)中不同樣地點(diǎn))，子障蔽效不同樣，致共7.述振光的特點(diǎn)以及它在解析化學(xué)中的重要振吸取峰的位移，種象稱化學(xué)位移。性。3、P2149.2;9.3;9.4;9.5;9.8;9.11;9.12;9.13點(diǎn)：特點(diǎn)性,可靠性高、品定范廣、用量少、看件????定速度快、操作便、重性好。第十九章法（P400）限制性：有些物不可以生外吸??；有些物不可以用思慮外；1.解析法：有些吸取峰，特別是指峰不可以全部指；定量解析的將品分子成氣的離子，此后依據(jù)離子的荷比敏捷度低。（m/z）大小，離子行分別和,并作定性或定量第九章核磁共振波法(NMR)P195解析的方法。思慮2.由哪幾部分紅？各部分的作用是什么？（劃1、述:出的方框表示）光解析法；核磁共振波法；公式νo=gB0/2π的意系：高效重復(fù)地將品引到離子源中并且不可以造成真空度的降低。光解析法：鑒于物與射能作用，量由物內(nèi)離子源：將系引入的氣品分子化成離子。部生量子化的能之的遷而生的射、吸取或量解析器：依據(jù)不同樣方式，將品離子按荷比m/z散射射的波和度行解析的方法分開。核磁共振波法：將自旋核放入磁中，用合適率的器：來自量解析器的離子流并化成信磁波照射，它會(huì)吸取能量，生原子核自旋能的號。遷，同生核磁共振信號。以核磁共振信號照射示系：接收來自器的信號并示在屏幕上。率（或磁度）作，即核磁共振波。真空系：保離子生及的系于高真2、名解：空狀。

化學(xué)位移；障蔽效；磁各向異性;耦合常數(shù)個(gè)離子能牢固經(jīng)過四極桿；

②連續(xù)改變U或V值，可獲得一張全掃描圖，此譜圖

可用于定性；

③固定一個(gè)或多個(gè)U值，可獲得高敏捷度的解析結(jié)果，

3.離子源的作用是什么？試述EI（電子電離源）和CI

此方法用于定量解析。

（化學(xué)電離源）離子源的原理及特點(diǎn)。

第十五章色譜法引論(P300)

離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)變成離子。

思慮題

EI（電子電離源）原理：失去電子

1.色譜法擁有同時(shí)能進(jìn)行分別和解析的特點(diǎn)而差別于其

特點(diǎn)：電離效率高,敏捷度高；離子碎片多,有豐富的結(jié)

它方法，特別對復(fù)雜樣品和多組份混淆物的分別，色譜

構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫；但經(jīng)常沒分子離子峰；只適

法的優(yōu)勢更加顯然。

用于易氣化、熱牢固的化合物。

2.按固定相外形不同樣色譜法是怎樣分類的？

CI（化學(xué)電離源）原理：離子加合

是按色譜柱分類：

特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng),可獲得分子量信息；譜圖簡單；

①平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法

但不可以進(jìn)行譜庫檢索,只合用于易氣化、熱牢固的化合

②柱色譜法：填充柱法、毛細(xì)管柱色譜法

物

3.什么是氣相色譜法和液相色譜法？

4.為什么質(zhì)譜儀需要高真空?

氣體為流動(dòng)相的色譜稱為氣相色譜。

質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：10-4～10-6Pa液體為流動(dòng)相的色譜稱為液相色譜。

①大批氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；

4.保存時(shí)間（tr）、死時(shí)間（t0）及調(diào)整保存時(shí)間（t’r）

②用作加快離子的幾千伏高壓會(huì)惹起放電；

的關(guān)系是怎樣的？

③惹起額外的離子－分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)

t’r=tr-t0

雜化;

5.從色譜流出曲線可以獲得哪些信息？

④影響敏捷度。

①依據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)可以判斷樣品中所含組分的最少

四極桿質(zhì)量解析器怎樣實(shí)現(xiàn)質(zhì)譜圖的全掃描解析和選

個(gè)數(shù)；

擇離子解析?

②依據(jù)色譜峰的保存值可以進(jìn)行定性解析；

①當(dāng)U/V保持一個(gè)定值時(shí)，某一U或V值對應(yīng)只有一③依據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進(jìn)行定量解析；

n

④色譜峰的保存值及其地區(qū)寬度是議論色譜柱分別效

11.利用色譜圖怎樣計(jì)算理論塔板數(shù)和有效理論塔板數(shù)

能的依據(jù)；

（公式）？

⑤色譜峰兩峰間的距離是議論固定相（或流動(dòng)相）選擇

能否合適的依據(jù)。

6.分派系數(shù)在色譜解析中的意義是什么？

①K值大的組分

,在柱內(nèi)挪動(dòng)的速度慢，滯留在固定相中

的時(shí)間長，后流出柱子；

②分派系數(shù)是色譜分其他依據(jù)；

12.同一色譜柱對不同樣物質(zhì)的柱效能能否相同？

③柱溫是影響分派系數(shù)的一個(gè)重要參數(shù)。

同一色譜柱對不同樣物質(zhì)的柱效能是不同樣樣的

什么是選擇因子？它表征的意義是什么？

13.塔板理論對色譜理論的主要貢獻(xiàn)是怎樣的？

是A，B兩組分的調(diào)整保存時(shí)間的比值α=t’r（B）/t’

(1)塔板理論推導(dǎo)出的計(jì)算柱效率的公式用來議論色譜

r（A）＞1

柱是成功的；

意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明

(2)塔板理論指出理論塔板高度H對色譜峰地區(qū)寬度的

柱子的選擇性越好。

影響有重要意義。

什么是分派比（即容量因子）？它表征的意義是什么？

14.速率理論的簡式,影響板高的是哪些要素?

是指在必然溫度和壓力下，組分在兩相分派達(dá)到平衡

時(shí)，分派在固定相和流動(dòng)相的質(zhì)量比。

K=ms/mm

意義：是權(quán)衡色譜柱對被分別組分保存能力的重要參

μ：流動(dòng)相的線速

數(shù)；

A：渦流擴(kuò)散系數(shù)9.理論塔板數(shù)是權(quán)衡柱效的指標(biāo)，色譜柱的柱效隨

理論

B：分子擴(kuò)散系數(shù)塔板數(shù)的增加而增加，隨

板高的增大而減小。

C：傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)10.板高（理論塔板高度

H/cm

）、柱效（理論塔板數(shù)

n）

15.分別度可作為色譜柱的總分別效能指標(biāo)。及柱長（

L/cm

）三者的關(guān)系（公式）？

H=L/

16.怎樣依據(jù)分別度解析色譜分其他情況

?常解析需要？

5.什么是程序升溫?

R<1部分重疊

程序升溫：在一個(gè)解析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫

R=1基本分別

做線性或非線性變化，以達(dá)到用最短時(shí)間獲得最正確分別

R=1.5完好分別

的目的。

第十六章氣相色譜法(P318)

合用于沸點(diǎn)范圍很寬的混淆物。

思慮題

注意：柱溫不可以高于色譜柱的最高使用溫度。

1.氣相色譜法合適解析什么種類的樣品?

6.氣相色譜法各檢測器適于解析的樣品?

合用范圍：熱牢固性好，沸點(diǎn)較低的有機(jī)及無機(jī)化合物

熱導(dǎo)檢測器：通用濃度型全部

分別。

氫火焰檢測器：通用質(zhì)量型含碳

2.哪一種固定液在氣相色譜法中最為常用?

電子捕獲檢測器：選擇濃度型電負(fù)性

硅氧烷類是當(dāng)前應(yīng)用最寬泛的通用型固定液。（使用溫

火焰光度檢測器：選擇質(zhì)量型硫、磷

度范圍寬(50～350℃)，硅氧烷類經(jīng)不同樣的基團(tuán)修飾可

7.氣相色譜法常用的定量解析方法有哪些？各方法的適

獲得不同樣極性的固定相。）

用條件。（1）外標(biāo)法

氣相色譜法固定相的選擇原則？

合用條件：對進(jìn)樣量的正確性控制要求較高；操作條件

相像相溶原則

變化對結(jié)果正確性影響較大；操作簡單，合用于大批量

①非極性試樣采用非極性固定液，組分沸點(diǎn)低的先流

試樣的迅速解析。

出；

（2）歸一化法

②極性試樣采用極性固定液，極性小的先流出

合用條件：僅合用于試樣中全部組分全出峰的情況；操

③非極性和極性混淆物試樣一般采用極性固定液，非極

作條件的改動(dòng)對測定結(jié)果影響不大；歸一化法簡單、準(zhǔn)

性組分先出；

確。

④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固

（3）內(nèi)標(biāo)法（內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法）

定液，不易形成氫鍵的先流出。

合用條件：試樣中全部組分不可以全部出峰時(shí)；定量解析

一般實(shí)驗(yàn)室平時(shí)備用哪三種色譜柱，基本上能應(yīng)付日中只需求測定某一個(gè)或幾個(gè)組分；樣品前辦理復(fù)雜容量因子相差較大的組分。第17章高效液相色譜法(HPLC)P348作用:縮短解析時(shí)間,提高分別度,改良峰形,提高監(jiān)測靈1、HPLC：高效色譜柱、高壓泵、高敏捷檢測器敏度2、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點(diǎn)：8、影響分其他要素(1)高效；(2)高壓；(3)高速；(4)高敏捷度影響分其他主要要素有流動(dòng)相的流量、性質(zhì)和極性。3、色譜分其他實(shí)質(zhì)：9、選擇流動(dòng)相時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問題：色譜分其他實(shí)質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動(dòng)（1）盡量使用高純度試劑作流動(dòng)相。相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作使勁的大小，（2）防范流動(dòng)相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損決定色譜過程的保存行為。壞柱子。4、高效液相色譜儀構(gòu)造：（3）試樣在流動(dòng)相中應(yīng)有合適的溶解度。輸液系統(tǒng)→進(jìn)樣系統(tǒng)→分別系統(tǒng)→檢測系統(tǒng)（4）流動(dòng)相同時(shí)還應(yīng)知足檢測器的要求。5、高壓輸液泵10、提高柱效的方法(降低板高)：性能：⑴足夠的輸出壓力①固定相填料要均一，顆粒細(xì)，裝填平均。⑵輸出恒定的流量②流動(dòng)相粘度低。⑶輸出流動(dòng)相的流量范圍可調(diào)治③低流速。⑷壓力平穩(wěn),脈動(dòng)?、芎线m高升柱溫。6、在線脫氣裝置11、固定相的選擇：在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相（或作用：脫去流動(dòng)相中的溶解氣體。流動(dòng)相先經(jīng)過脫氣裝在惰性載體表面涂上一層液膜）、離子互換樹脂或多孔置再輸送到色譜柱。性凝膠；流動(dòng)相是各樣溶劑。被分別混淆物由流動(dòng)相液脫氣不好時(shí)有氣泡，致使流動(dòng)相流速不牢固，造成基線體推動(dòng)進(jìn)入色譜柱。依據(jù)各組分在固定相及流動(dòng)相中的飄移，噪音增加。吸附能力、分派系數(shù)、離子互換作用或分子尺寸大小的7、梯度洗脫裝置差別進(jìn)行分別。

以必然速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分別多組12、高效液相色譜法的分別機(jī)理及分類種類主要分別機(jī)理(6)極譜解析：使用滴汞電極時(shí)的伏安解析。吸附色譜吸附能，氫鍵3、電池的表示形式與電池的電極反應(yīng)：分派色譜疏水分派作用1．表示形式：尺寸排擠色譜溶質(zhì)分子大