文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，已重新整理排版.word版本可編輯?歡迎下載支持.富缺電子化合物路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫①缺電子結(jié)構(gòu)——價(jià)電子，包括形成共價(jià)鍵的共用電子對(duì)之內(nèi)，少于8電子的，稱為缺電子結(jié)構(gòu)。例如，第3主族的硼和鋁，中性原子只有3個(gè)價(jià)電子，若一個(gè)硼原子和其它原予形成3個(gè)共用電子對(duì)，也只有6個(gè)電子，這就是缺電子結(jié)構(gòu)。典型的例子有BC13、Af(這些化學(xué)式是分子式，即代表一個(gè)分子的結(jié)構(gòu))。缺電子結(jié)構(gòu)的分子有接受其它原子的孤對(duì)電予形成配價(jià)鍵的能力。例如：BCl3+:NH3-Cl3B-NH3能夠接受電子對(duì)的分子稱為“路易斯酸”，能夠給出電子對(duì)的分子稱為“路易斯堿”。路易斯酸和路易斯堿以配價(jià)鍵相互結(jié)合形成的化合物叫做“路易斯酸堿對(duì)”。②多電子結(jié)構(gòu)例如，PCl5里的磷呈5價(jià)，氯呈1價(jià)。中性磷原予的價(jià)電子數(shù)為5。在PCl5磷原子的周圍的電子數(shù)為10，超過8。這種例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出現(xiàn)。Lewis結(jié)構(gòu)式1.書寫方法2.共振有時(shí)，一個(gè)分子在不改變其中的原子的排列的情況下，可以寫出一個(gè)以上合理的路易斯結(jié)構(gòu)式，為解決這一問題，鮑林提出所謂的“共振”的概念，認(rèn)為該分予的結(jié)構(gòu)是所有該些正確的路易斯結(jié)構(gòu)式的總和，真實(shí)的分子結(jié)構(gòu)是這些結(jié)構(gòu)式的“共振混合體”。(1).Lewis結(jié)構(gòu)式穩(wěn)定性的判據(jù) 形式電荷Qf如何判斷路易斯結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性:形式電荷形式電荷QF=價(jià)電子數(shù)一鍵數(shù)一孤電子數(shù)(形式電荷=價(jià)電子數(shù)-成鍵電子數(shù)/2-反鍵電子數(shù))Qf的絕對(duì)值盡可能??；Qf=0的結(jié)構(gòu)式是最穩(wěn)定的路易斯結(jié)構(gòu)式;要避免相鄰兩原子間的形式電荷為同號(hào);如果一個(gè)共價(jià)分子有幾種可能的Lewis結(jié)構(gòu)式，那么通過Qf的判斷，應(yīng)保留最穩(wěn)定和次穩(wěn)定的幾種Lewis結(jié)構(gòu)式，它們互稱為共振結(jié)構(gòu)。例如：H—N=N=N蟲*H-N-N^N, 互稱為HN3的共振結(jié)構(gòu)式。(1)Qf的由來：以CO為例n=2x8=16 n=4+6=10ovns/2=(16-10)/2=3 nl/2=(10-6)/2=2為了形成三對(duì)平等的共價(jià)鍵，可以看作 O原子上的一個(gè)價(jià)電子轉(zhuǎn)移給C原子，即：一士 ，所以氧原子的Qf為+1，碳原子的Qf為-1。從這個(gè)實(shí)例中可以看xOx4形式電荷與元素性質(zhì)沒有任何直接聯(lián)系，它是共價(jià)鍵形成的平等與否的標(biāo)志。 xx(2)qf的計(jì)算：QF=原子的價(jià)電子數(shù)-鍵數(shù)-孤電子數(shù)在CO中，QF(C)=4-3-2=-1 QF(O)=6-3-2=+1文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，已重新整理排版.word版本可編輯?歡迎下載支持.對(duì)于HN3：00吁一 0+斗一2 0 0H—N=N=N H—N三N—N H—N—N三N(I)(II)(III)形式(I)、(III)中形式電荷小，相對(duì)穩(wěn)定，而形式(II)中形式電荷高，而且相鄰兩原子之間的形式電荷為同號(hào)，相對(duì)不穩(wěn)定，應(yīng)舍去。Qf可以用另一個(gè)計(jì)算公式來求得：Qf=鍵數(shù)-特征數(shù)(特征數(shù)=8-價(jià)電子數(shù))對(duì)于缺電子化合物或富電子化合物，由于中心原子的價(jià)電子總數(shù)可以為6(BF3)、10(OPC13)、12(SF6)等，貝帥心原子的特征數(shù)應(yīng)該用實(shí)際價(jià)電子總數(shù)(修正數(shù))減去其價(jià)電子數(shù)來計(jì)算。例如SF6中S的特征數(shù)不是2,而應(yīng)該是6(12-6=6)。3．特殊情況對(duì)于奇電子化合物，如no2，只能用特殊的方法表示：對(duì)于缺電子化合物，如BF3：no=4x8=32，nv=3+7x3=24，ns/2=(32—24)/2=4 BF3的Lewis結(jié)構(gòu)式為：B－F的鍵級(jí)為(1+1+2)/3=4/3FI而B中所有原子的形式電荷為0,B-F的鍵級(jí)為1。FF這是由于B原子周圍是6電子構(gòu)型，所以稱BF3為缺電子化合物。我們用修正no的方法重新計(jì)算nJ：n：=6+3x8=30，n：/2=(30—24)/2=3這樣就畫出了BF3的最穩(wěn)定的Lewis結(jié)構(gòu)式。所以BF3共有4種共振結(jié)構(gòu)，B-F鍵級(jí)為1?4/3。(3)對(duì)于富電子化合物，如OPC13、SF6等顯然也是采取修正no的辦法來計(jì)算成鍵數(shù)；SF6:若當(dāng)作8電子構(gòu)型，則no=7x8=56，nv=6+6x7=48ns/2=(56—48)/2=4，四根鍵是不能連接6個(gè)F原子的，???n。'=12+6x8=60，n；/2=(60—48)/2=6，SF6為正八面體的幾何構(gòu)型。POCl3：no=5x8=40，nv=5+6+3x7=32，ns/2=(40—32)/2=4、、C； 、、?Lewis結(jié)構(gòu)式為： p—O-,這種Lewis結(jié)構(gòu)式中P原子周圍有8個(gè)價(jià)電子。Cl'ICl但P原子周圍可以有10個(gè)價(jià)電子，???no'=10+4x8=42° C1ns72=(42—32)/2=5 Lewis結(jié)構(gòu)式為：CP=O,每個(gè)原子QF都為零Cl?P-Cl鍵級(jí)=1，P-O鍵級(jí)=3/2?2

文檔收集于互聯(lián)網(wǎng)，已重新整理排版.word版本可編輯?歡迎下載支持.如何確定中心原子的價(jià)電子“富”到什么程度呢？富電子中心原子價(jià)電子數(shù)的確定：中心原子周圍的總的價(jià)電子數(shù)等于中心原子本身的價(jià)電子+所有配位原子達(dá)飽和時(shí)缺少的電子數(shù)(即8－價(jià)電子數(shù))之和。或：中心原子周圍的總的價(jià)電子數(shù)等于中心原子本身的價(jià)電子與所有配位原子缺少的電子數(shù)之和。例如：XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4等化合物，它們都是富電子化合物XeF2：8+1x2=10 XeF4：8+1x4=12XeOF2：8+2+1x2=12 XeO4：8+2x4=16NSF是一種不穩(wěn)定的化合物，它可以聚合成三聚分子A,也可以加合一個(gè)F-生成B,還可以失去一個(gè)F-變成Co(1)試寫出NSF和產(chǎn)物A、B、C的Lewis結(jié)構(gòu)式。預(yù)期A、B、C中哪一個(gè)N—S鍵最長(zhǎng)？哪一個(gè)N—S鍵最短？為什么？假設(shè)有NSF的同分異構(gòu)體存在[SNF],請(qǐng)按照(1)、(2)內(nèi)容回答問題。解析：(1)本題可采用Lewis結(jié)構(gòu)理論，計(jì)算出NSF的化學(xué)鍵數(shù)。因仝= =3,應(yīng)該是三條共價(jià)鍵，即N=S—F,但它存在形式電荷：N=S-F,2 2 FS SF而N=S—F中各原子的^^形式電補(bǔ)為零，所以只要修正S原子的n=10即可。A.3NSF r么-(10+2+8)-0+6如)=4,所以NSF的Lewis結(jié)構(gòu)式為N三S—F,其中，N、S、F22的形式電荷均為零。B:22的形式電荷均為零。B:：N=F0(2)從A、B、C的結(jié)構(gòu)看，C的N—S鍵最短，因?yàn)镹—S之間為共價(jià)叁鍵，A、B結(jié)構(gòu)式中N—S之間都為共價(jià)鍵，但A中可認(rèn)為有離域"1鍵存在，所以A中N—S鍵最長(zhǎng)。(3)當(dāng)SNF排列時(shí)，Lewis結(jié)構(gòu)式為S-N-F,A.3NNNSLqJF~N\/NFB: