11-化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)-2-考研試題資料系列11-化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)-2-考研試題資料系列11-化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)-2-考研試題資料系列[11-化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)-2-考研試題資料系列]第十一章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)〔二〕〔4３6題〕一、選擇題〔共72題〕１。1分〔６0０1〕根據(jù)碰撞理論，溫度增加反應(yīng)速率提高的主要原因是：〔〕〔Ａ〕活化能降低〔B〕碰撞頻率提高〔C〕活化分子所占比例增加〔Ｄ〕碰撞數(shù)增加2。2分〔6０02〕對于雙分子反應(yīng)A+AA2，設(shè)ZAA=1032dm—3·s-1.如果每次碰撞均能發(fā)生反應(yīng),則雙分子反應(yīng)速率常數(shù)的數(shù)量級將是：〔〕〔Ａ〕3.3×１0-8dｍ３·moｌ－1·s－1〔B〕3．3ｄm3·ｍoｌ-1·s—1〔C〕3。3×１0８dｍ3·mol—1·s－１〔D〕1032dｍ3·mol-１·s-13.2分〔6０03〕如果碰撞理論正確，則雙分子氣相反應(yīng)的指前因子的數(shù)量級應(yīng)當(dāng)是：〔〕〔A〕1０—8—１0-９dm3·mｏl－1·s－１〔B〕1０2３－1０24dｍ－3·s－1〔C〕1０1０—1０11dm３·ｍol—1·s-1〔Ｄ〕1０10－１０11dm—３·s-１4。2分〔６004〕在碰撞理論中校正因子P小于1的主要因素是:〔〕〔A〕反應(yīng)體系是非理想的〔B〕空間的位阻效應(yīng)〔C〕分子碰撞的激烈程度不夠〔D〕分子間的作用力5.2分〔６0０5〕在簡單碰撞理論中，有效碰撞的定義是：〔〕〔Ａ〕互撞分子的總動能超過Ec〔B〕互撞分子的相對總動能超過Ec〔C〕互撞分子聯(lián)心線上的相對平動能超過Ec〔Ｄ〕互撞分子的內(nèi)部動能超過Ec６．２分〔6０06〕以下雙分子反應(yīng)中：〔1〕Br+Br→Br2〔2〕CH3CH2OH+CＨ3CＯOH→ＣH3ＣH２COOCＨ３＋Ｈ2Ｏ〔3〕CH4+Br２→ＣH3Bｒ+HBｒ碰撞理論中方位因子P的相對大小是∶〔〕〔A〕P〔1〕〉Ｐ〔2〕>P〔3〕〔Ｂ〕P〔１〕>P〔３〕〉P〔2〕〔Ｃ〕Ｐ〔1〕〈P〔2〕<P〔3〕〔D〕Ｐ〔１〕<P〔3〕〈P〔2〕7.２分〔6０07〕在T=３00K,如果分子Ａ和B要經(jīng)過每一千萬次碰撞才能發(fā)生一次反應(yīng)，這個反應(yīng)的臨界能將是：〔〕〔A〕170ｋJ·mｏｌ-1〔B〕10.5ｋJ·mｏl－1〔Ｃ〕40。2kJ·mol-1〔Ｄ〕-15.7ｋJ·ｍol-18.2分〔60２2〕設(shè)某基元反應(yīng)在50０K時實驗活化能為8３．14ｋJ·mol－1，則此反應(yīng)的臨界能為：〔〕〔Ａ〕81.０6kJ·mol—１〔B〕2。145kJ·mｏl—1〔C〕162．1kJ·mol－1〔D〕4。２９1kJ·mol-19．2分〔６0２4〕某雙原子分子分解反應(yīng)的臨界能為83。6８kJ?ｍol-1，在300Ｋ時活化分子所占的分數(shù)是:〔〕〔A〕6.1７×1013%〔Ｂ〕６。17×10-１３％〔C〕2。６8×10１3%〔D〕2.68×1０－１3％10．1分〔60３0〕關(guān)于反應(yīng)速率理論中概率因子P的有關(guān)描述，不正確的選項是:〔〕〔A〕P與≠Sｍ有關(guān)〔B〕Ｐ體現(xiàn)空間位置對反應(yīng)速率的影響〔C〕P與反應(yīng)物分子間相對碰撞能有關(guān)〔D〕Ｐ值大多數(shù)<１,但也有>1的11。2分〔60３1〕相同分子Ｂ反應(yīng)，其單位時間,單位體積內(nèi)的碰撞數(shù)為:〔〕〔A〕２dＢ2〔RＴ/MB〕1/２〔B〕dB2〔ＲT/MB〕1/2〔C〕2NB2dＢ2〔ＲT/MB〕1/2〔Ｄ〕４LNB２dB2〔RT/ＭB〕1/2式中L是阿伏伽德羅常數(shù)，NB是Ｂ分子的數(shù)密度。12。１分〔603４〕簡單碰撞理論中臨界能Ec有以下說法：〔Ａ〕反應(yīng)物分子應(yīng)具有的最低能量〔B〕碰撞分子對的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值〔C〕反應(yīng)物分子的相對平動能在聯(lián)心線方向上分量的最低閾值〔D〕Ｅc就是反應(yīng)的活化能以上說法正確的選項是：〔〕１3。2分〔603５〕D+Ｂ產(chǎn)物，從各物理量均以基本單位計算所得之kN,換算為以moｌ·dｍ－3為量綱的ｋc，它們的關(guān)系為:〔〕〔A〕kc=LkＮ〔B〕kc=106L2〔C〕kc＝103LkN〔D〕kc＝10-３LkN１4。2分〔6037〕分子的數(shù)密度若以cm—３計,濃度以ｍｏl·dｍ—3計，則ｋN與kc之關(guān)系應(yīng)為：〔〕〔A〕ｋc=103LkN〔Ｂ〕ｋｃ=１0—3LｋＮ〔C〕ｋｃ=106L2kN〔D〕ｋc=10-6L2kN15.1分〔６039〕簡單碰撞理論屬基元反應(yīng)速率理論，以下說法不正確的選項是：〔〕〔A〕反應(yīng)物分子是無相互作用的剛性硬球〔B〕反應(yīng)速率與分子的有效碰撞頻率成正比〔C〕從理論上完全解決了速率常數(shù)的計算問題〔Ｄ〕反應(yīng)的判據(jù)之一是聯(lián)線上的相對平動能大于某臨界值1６.1分〔6040〕反應(yīng)速率的簡單碰撞理論中引入了概率因子Ｐ，可表示為反應(yīng)截面與碰撞截面之比〔r／AB〕,于是〔〕〔Ａ〕P〉1〔B〕P〈1〔C〕Ｐ＝1〔D〕不一定１7.2分〔６04８〕雙分子反應(yīng)的速率常數(shù)k以cm3·s-1為量綱換算為以mol－1·dｍ３·s—1為量綱時，應(yīng)乘以因子〔〕〔Ａ〕L〔Ｂ〕1０3L〔C〕106L2〔D〕10-３Ｌ1８．2分〔６０４９〕碰撞理論中方位因子Ｐ〔〕一定小于1〔B〕一定大于1〔C〕可大于1，也可能小于1〔D〕無法判斷１9。2分〔６１01〕某反應(yīng)具有一個有助于反應(yīng)進行的活化熵,使反應(yīng)速率常數(shù)比≠Ｓ＝0時大1000倍,則反應(yīng)的實際≠S為：〔〕〔A〕５７．43J·Ｋ—1·mol—1〔B〕25.34J·K－1·moｌ—1〔Ｃ〕120．2J·K-１·moｌ—1〔D〕無法求解20.1分〔6102〕對于一個簡單化學(xué)反應(yīng)來說,在其它條件相同時，以下說法中的哪一種是正確的？〔〕〔Ａ〕rＳ越負，反應(yīng)速率越快〔B〕rH越負,反應(yīng)速率越快〔C〕活化能越大，反應(yīng)速率越快〔Ｄ〕活化能越小，反應(yīng)速率越快21．2分〔610３〕根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)之活化能Ea和活化焓≠Hm之間的關(guān)系是：〔〕〔A〕Ｅa＝≠Ｈm〔B〕Eａ=≠Ｈm—RＴ〔Ｃ〕Ｅa＝≠Hm+RＴ〔D〕Ea=≠Ｈm／RT２2．２分〔610４〕在過渡態(tài)理論的速率方程中，因數(shù)RＴ/Ｌｈ或ｋBT/h對所有反應(yīng)都是一樣的。其值約為∶〔〕〔A〕103ｓ-１〔B〕1０13s〔C〕1013ｓ－１〔D〕1０3s23．2分〔610５〕２9８K時兩個級數(shù)相同的反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ，活化能EⅠ＝EⅡ，若速率常數(shù)kⅠ=1０kⅡ,則兩反應(yīng)之活化熵相差：〔〕〔Ａ〕０．６Ｊ·K－1·mol－1〔B〕10J·K-1·moｌ—1〔Ｃ〕19J·K－1·ｍoｌ—1〔D〕190J·K－1·mol-１24.2分〔6108〕理想氣體反應(yīng)A＋BC［ABC］≠產(chǎn)物，若設(shè)Ea為阿累尼烏斯活化能,≠Ｈ表示活化絡(luò)合物與反應(yīng)物在標(biāo)準狀態(tài)下的焓差，則〔〕〔Ａ〕Ea=≠H+RT〔B〕Ea＝≠H+２RＴ〔C〕Ea＝≠Ｈ＋3RT〔D〕Ea=≠Ｈ－2RT25。2分〔6109〕設(shè)氣體Ａ和B都是單原子分子，它們發(fā)生化合A＋B=C,已知一維平動配分函數(shù)ｆt=108,一維轉(zhuǎn)動配分函數(shù)fr=10。按過渡態(tài)理論，在溫度T時,反應(yīng)的頻率因子為：〔〕〔A〕10－2２kBT/ｈ〔Ｂ〕１0-2１kBT/ｈ〔C〕10—23kBT/h〔D〕1023ｋBT／h2６。2分〔6１１1〕某雙分子反應(yīng)的速率常數(shù)為k，根據(jù)阿侖尼烏斯公式k=Aeｘp〔－Eａ/RＴ〕,若指前因子的實驗值很小。則說明:〔〕〔A〕表觀活化能很大〔B〕活化熵有絕對值較大的負值〔C〕活化熵有較大的正值〔D〕活化焓有絕對值較大的負值27．１分〔6１73〕兩個氣相基元反應(yīng)有相同的活化能，但活化熵差為３0Ｊ·K－1·ｍｏl—1，則兩反應(yīng)在任何溫度時的速率常數(shù)之比為〔〕〔A〕３6。９〔B〕溫度未定，不能比較〔C〕反應(yīng)分子數(shù)未知，不能比較〔D〕相等28.2分〔６177〕實驗活化能Ea,臨界能Ec,勢壘Eb,零度活化能Ｅ0概念不同,數(shù)值也不完全相等,但在一定條件下，四者近似相等，其條件是:〔〕〔A〕E0很小〔Ｂ〕Eb很小〔C〕溫度很低〔D〕基態(tài)振動頻率大29。２分〔61７8〕單原子分子A，Ｂ間發(fā)生反應(yīng)，若忽略振動基態(tài)能量之差,則實驗活化能Ea,臨界能Ec,勢壘Eb間存在關(guān)系為：〔〕〔A〕Ea=Eｃ+RT＝Eb＋RT〔B〕Ea＝Eb+RT=Eｃ+RT〔C〕Ｅa＝Ec－RT＝Eb-RT〔D〕Ea＝Eb+RT=Eｃ+ＲT３0。2分〔61７9〕對于氣相基元反應(yīng)，按過渡態(tài)理論，不正確的關(guān)系式是：〔〕〔A〕Eａ＝≠Ｕ+RT〔B〕Eａ＝≠H+ｎRT〔Ｃ〕Ea=E0＋RＴ〔D〕Ea＝E0＋ｍRT３1。2分〔6１８1〕單原子分子A與雙原子分子B生成非線性過渡態(tài)時，據(jù)Ａ〔TST〕=〔kBT／h〕[q≠/〔ｑAｑB〕］計算A時，ｑ≠為〔〕〔A〕ft3fｒ2fv3〔B〕ft3ｆｒ2fv4〔C〕ｆt3fr3ｆｖ3〔D〕ft3ｆr３ｆv２32.1分〔６182〕過渡態(tài)理論對活化絡(luò)合物的假設(shè)中,以下說法不正確的為:〔〕〔A〕是處在鞍點時的分子構(gòu)型〔B〕正逆反應(yīng)的過渡態(tài)不一定相同〔C〕存在著與反應(yīng)物間化學(xué)平衡〔Ｄ〕生成的過渡態(tài)不能返回反應(yīng)始態(tài)３3.1分〔6208〕過渡態(tài)理論的速率常數(shù)的公式為,下述說法正確的選項是〔〕不是過渡態(tài)的全配分函數(shù)qA,ｑB是任意體積中分子的配分函數(shù)qA,ｑＢ，均是分子在基態(tài)時的配分函數(shù)是過渡態(tài)中任一個振動自由度配分函數(shù)３4．2分〔6209〕對于摩爾熵用統(tǒng)計方法計算了各種運動的典型值，=15０J·K－１·mol—1，轉(zhuǎn)動及振動每個自由度的值為=30J·K－1·ｍｏl—1，=1J·Ｋ—1·mol－１，對于反應(yīng)A＋BC生成線性過渡態(tài)時其/J·K—1·ｍｏl—１的數(shù)值應(yīng)為〔〕〔Ａ〕–147Ｊ·K—1·mｏl-1〔B〕–14８J·K-１·ｍol—1〔C〕–119J·K—1·moｌ—１〔D〕14８Ｊ·K—１·ｍol－１3５.２分〔62１０〕對于摩爾熵，用統(tǒng)計力學(xué)方法建立了各種運動形式的典型值,＝１50J·K－1·mol—1，轉(zhuǎn)動及振動每個自由度的值為=30Ｊ·K-１·mol－１,＝1J·K—1·mol-1,對于反應(yīng)A+BC生成非線性過渡態(tài)時其/J·K—1·mｏｌ—1的數(shù)值應(yīng)為〔〕〔A〕-１４9〔Ｂ〕—14８〔C〕—1１9〔D〕－12036．2分〔6２4６〕按微觀可逆性原理,反應(yīng)物分子能量消耗的選擇性和產(chǎn)物能量分配的特殊性有相互對應(yīng)關(guān)系，因此對正向反應(yīng),產(chǎn)物主要是振動激發(fā)，則對逆向反應(yīng)更有利于促進反應(yīng)進行的能量形式應(yīng)為：〔〕〔Ａ〕振動能〔B〕轉(zhuǎn)動能〔C〕平動能〔D〕能量形式不限,只要足夠高37。2分〔62４7〕根據(jù)微觀可逆性原理，反應(yīng)物分子能量消耗的選擇性和產(chǎn)物能量分配的特殊性有對應(yīng)關(guān)系,因此對正向反應(yīng)產(chǎn)物主要是平動激發(fā)，則對逆向反應(yīng)更有利于促進反應(yīng)進行的能量形式應(yīng)為:〔〕〔Ａ〕振動能〔Ｂ〕轉(zhuǎn)動能〔Ｃ〕平動能〔D〕能量形式不限，只要足夠高38。２分〔62４8〕根據(jù)態(tài)－態(tài)反應(yīng)實驗及微觀可逆性原理，在排斥型勢能面上若振動能對促進反應(yīng)更有利，則產(chǎn)物中占優(yōu)勢的能態(tài)為：〔〕〔A〕平動能〔B〕轉(zhuǎn)動能〔C〕振動能〔Ｄ〕電子能3９。２分〔624９〕態(tài)-態(tài)反應(yīng)實驗證明:反應(yīng)能量的消耗是有選擇性的,在吸引性勢能面上，如果平動能比振動能對促進反應(yīng)更有利，則產(chǎn)物分子處于：〔〕〔A〕平動能激發(fā)態(tài)〔Ｂ〕轉(zhuǎn)動能激發(fā)態(tài)〔C〕振動能激發(fā)態(tài)〔D〕電子能激發(fā)態(tài)40.2分〔６３01〕Lｉｎdemann單分子反應(yīng)機理是假定多原子分子被振動激發(fā)后〔〕〔A〕立即分解〔B〕有一時滯〔C〕發(fā)出輻射〔D〕引發(fā)鏈反應(yīng)41。1分〔６30４〕按Lｉnｄeman理論,當(dāng)反應(yīng)物的壓力或濃度由高變低時,單分子反應(yīng)常表現(xiàn)出:〔〕〔A〕反應(yīng)速率常數(shù)由大到小變化〔B〕反應(yīng)速率常數(shù)不變〔C〕反應(yīng)級數(shù)由二級變?yōu)橐患墶睤〕反應(yīng)級數(shù)由一級變?yōu)槎?k由小變到大４2．2分〔635１〕對于水溶液中的反應(yīng)［Co〔ＮH3〕５Br］2＋＋OＨ－[Cｏ〔NＨ3〕5OH］2＋+Ｂｒ，如果增加離子強度,此反應(yīng)的速率將:〔〕〔A〕不變〔B〕降低〔C〕達到爆炸極限〔D〕增大４３。2分〔635２〕稀溶液反應(yīng)CＨ2ICOＯH+SCＮ－ＣＨ2〔ＳCＮ〕COOＨ+I－屬動力學(xué)控制反應(yīng),按照原鹽效應(yīng),反應(yīng)速率k與離子強度I的關(guān)系為下述哪一種？〔〕〔A〕I增大k變小〔B〕I增大ｋ不變〔C〕I增大k變大〔D〕無法確定關(guān)系44。2分〔636７〕電解質(zhì)溶液中的反應(yīng)速率受離子強度影響的規(guī)律，下述說法中正確的應(yīng)是：〔〕〔A〕離子強度I越大,反應(yīng)速率越大〔B〕I越大，反應(yīng)速率越小〔C〕同號離子間反應(yīng),原鹽效應(yīng)為正〔D〕電解質(zhì)與中性反應(yīng)物作用，原鹽效應(yīng)為負45。2分〔６385〕對于離子間擴散控制反應(yīng)，碰撞理論建立的公式為ｋd=４〔DA+ＤB〕〔ｒA+ｒB〕P，則其P值應(yīng)：〔〕一定小于１〔B〕一定大于1〔C〕不一定〔D〕與離子價正負無關(guān),只與價的絕對值有關(guān)46．2分〔638６〕溶液中擴散控制反應(yīng)速率與溶劑粘度有關(guān)，當(dāng)溶劑粘度增大時，反應(yīng)速率應(yīng)：〔〕提高〔Ｂ〕降低〔C〕相等〔D〕不一定４７。2分〔６387〕溶液中擴散控制反應(yīng)速率常數(shù)的數(shù)量級以mｏl—1·ｄm3·s—1計約為：〔〕1０13〔B〕105〔C〕1０10〔D〕1０８４8.2分〔6409〕下面四種說法中不正確的選項是：〔〕在具有速控步的反應(yīng)歷程中,達到穩(wěn)態(tài)后,速控步后的各個步驟的反應(yīng)速率都等于速控步的反應(yīng)速率，速控步前的各步驟均處于平衡狀態(tài)〔Ｂ〕根據(jù)微觀可逆性原理，在反應(yīng)歷程中不可能出現(xiàn)2A→C+３D這樣的基元反應(yīng)〔C〕在光化學(xué)反應(yīng)中，體系的Gｉbｂｓ自由能總是在不斷地降低〔Ｄ〕在采用溫度躍變的馳豫法來研究溶液中的快速反應(yīng)時，該反應(yīng)必須是放熱或吸熱反應(yīng)49。２分〔６45２〕受激物的磷光光譜是由于下述哪種原因所致：〔〕〔Ａ〕單重態(tài)到三重態(tài)的躍遷〔Ｂ〕三重態(tài)向基態(tài)的躍遷〔C〕振動模式不同〔D〕核自旋躍遷5０．2分〔645３〕除多光子吸收外,一般引起化學(xué)反應(yīng)的光譜，其波長范圍應(yīng)是:〔〕〔A〕可見光〔400—80０ｎm〕及紫外光〔1５0—400nm〕〔B〕X射線〔5—1０—4ｎｍ〕〔Ｃ〕遠紅外射線〔D〕微波及無線電波5１.１分〔645４〕已知HＩ的光分解反應(yīng)機理是:HI+hH＋ＩH+HIH2+II+I+ＭI2+Ｍ則該反應(yīng)的量子效率為：〔〕〔A〕1〔B〕2〔Ｃ〕4〔D〕10652。2分〔645５〕一個化學(xué)體系吸收了光子之后,將引起以下哪種過程？〔〕〔Ａ〕引起化學(xué)反應(yīng)〔B〕產(chǎn)生熒光〔C〕發(fā)生無輻射躍遷〔Ｄ〕過程不能確定５3。２分〔645６〕已知EＣl—Ｃl=2４３ｋＪ/ｍoｌ，E＝4３６kＪ·ｍol—1，用光照引發(fā)下面反應(yīng)：H２+Cl２２ＨＣl所用光的波長約為：〔〕〔Ａ〕４.92×１0-4m〔B〕4.92×１0－7m〔C〕2．74×１０—7m〔Ｄ〕1.76×10-７m５4。２分〔6479〕光化學(xué)反應(yīng)Ａ2＋h2Ａ的反應(yīng)歷程為：A2＋hＡA２ＡA+Ａ2２A2可得：r=k１Ia／〔k1＋ｋ2[Ａ2]〕則該反應(yīng)之量子產(chǎn)率為〔〕〔A〕1〔B〕2〔C〕ｋ1/〔ｋ1+k2[Ａ２］〕〔D〕k２／〔ｋ1+k2［A2］〕·255。2分〔６4８0〕在光的作用下，O2可轉(zhuǎn)變?yōu)镺3，當(dāng)1molＯ3生成時，吸收了３．０１×1023個光子，則該反應(yīng)之總量子效率為:〔〕〔A〕=1〔B〕＝1.5〔C〕=2〔D〕＝356.１分〔6481〕關(guān)于光化學(xué)反應(yīng)的特點，以下說法不正確的選項是：〔〕〔A〕無需活化能〔Ｂ〕具有良好的選擇性〔C〕rGｍ＞０的反應(yīng)也能發(fā)生〔D〕溫度系數(shù)小5７.1分〔64８２〕光化學(xué)反應(yīng)中的量子效率一定是：〔〕〔A〕正整數(shù)〔B〕＜1〔C〕〉1〔D〕可〉1,也可〈１58．2分〔64８3〕對Einstain光化當(dāng)量定律的認識下述說法正確的選項是：〔〕〔A〕對初級，次級過程均適用〔B〕對任何光源均適用〔C〕對激光光源及長壽命激發(fā)態(tài)不適用〔D〕對大、小分子都適用59.２分〔652２〕光化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件是：〔〕〔ｒGm〕T，ｐ〈0〔B〕〔ｒGm〕T，p〉0〔Ｃ〕〔rGm〕Ｔ，p=0〔D〕〔rGm〕T，p06０．2分〔6521〕光化學(xué)與熱反應(yīng)相同之處為:〔〕反應(yīng)都需要活化能〔B〕反應(yīng)都向〔rGｍ〕T，p＜０方向進行〔Ｃ〕溫度系數(shù)小〔D〕反應(yīng)方向有專一性61。１分〔6５２３〕在光的作用下，Ｏ2可轉(zhuǎn)變成Ｏ３，當(dāng)1mｏlＯ３生成時,吸收了3.011×102３個光子，則此光化學(xué)反應(yīng)對反應(yīng)物的量子效率是:〔〕1.5〔B〕2〔C〕2。5〔D〕3６2。2分〔6531〕酶催化作用有很多特征，但其主要的缺點是：〔〕對溫度反應(yīng)遲鈍〔B〕選擇性不高〔C〕催化活性低〔D〕極易受酶雜質(zhì)影響６3.2分〔６551〕破壞臭氧的反應(yīng)機理為：ＮO+O3NO2+O２ＮO２+ONＯ＋O2在此機理中,NO是:〔〕〔A〕總反應(yīng)的產(chǎn)物〔B〕總反應(yīng)的反應(yīng)物〔C〕催化劑〔D〕上述都不是6４.2分〔6552〕某一反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為２５.3％,當(dāng)有催化劑存在時，其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng)是：〔〕〔Ａ〕大于2５．3%〔B〕小于25.3％〔C〕等于25。3%〔D〕不確定65。1分〔655３〕某一反應(yīng)在一定條件下最大轉(zhuǎn)化率為30％,在同樣條件下，當(dāng)加入催化劑后,其轉(zhuǎn)化率將:〔〕〔Ａ〕大于3０%〔Ｂ〕小于3０％〔C〕等于３0％〔D〕不確定66．1分〔65５6〕加催化劑可使化學(xué)反應(yīng)的以下物理量中哪一個改變∶〔〕〔A〕反應(yīng)熱〔Ｂ〕平衡常數(shù)〔Ｃ〕反應(yīng)熵變〔Ｄ〕速率常數(shù)67。1分〔65５8〕同一個反應(yīng)在相同反應(yīng)條件下未加催化劑時平衡常數(shù)及活化能為k及Ea,加入正催化劑后則為k＇、E，則存在下述關(guān)系：〔〕〔A〕k’=k，Ea＝E〔Ｂ〕k'≠k，Ea≠E〔Ｃ〕k＇=k，Eａ＞E〔D〕k＇<k,E＜Ea６８。2分〔6５59〕選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┖?使反應(yīng)活化能比未加催化劑時降低了８500J·ｍol－1,則二者速率常數(shù)比〔kｃat／k0〕〔〕〔A〕31倍〔B〕６1倍〔Ｃ〕92倍〔D〕4。5倍69。2分〔6５6０〕催化劑能因少量的毒物而活性大大降低，其主要原因是：〔〕〔Ａ〕增大了催化反應(yīng)的活化能〔Ｂ〕毒物極易被催化活性中心吸咐〔C〕毒物破壞了催化劑結(jié)構(gòu)〔Ｄ〕毒物破壞了催化劑的熱穩(wěn)定性和機械強度70。１分〔６５6１〕Ｖ2O5可使萘催化氧化為鄰苯二甲酸酐,V2O5屬于：〔〕〔A〕半導(dǎo)體催化劑〔B〕絕緣體催化劑〔Ｃ〕金屬催化劑〔D〕多相酸催化劑7１。2分〔65６2〕催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，以下說法不正確的選項是：〔〕〔A〕催化劑改變了反應(yīng)歷程〔B〕催化劑降低了反應(yīng)的活化能〔Ｃ〕催化劑改變了反應(yīng)的平衡,以致使轉(zhuǎn)化率大大地提高了〔Ｄ〕催化劑能同時加快正向和逆向反應(yīng)速率７２.2分〔65６3〕有人對催化劑上的活性中心作如下介紹，其中不正確的選項是:〔〕〔Ａ〕絕緣體催化劑活性中心是表面上的酸性中心〔B〕酶催化劑的活性中心是酶分子內(nèi)的特殊基團或局部區(qū)域〔C〕金屬催化劑的活性中心是自由電子和自由空穴〔D〕廣義酸堿催化劑活性中心是廣義酸或廣義堿二、填空題〔共78題〕１。2分〔6０3２〕29８K時分子能量大于２0ｋＪ·mol－1的百分數(shù)為_＿______＿＿____＿__＿＿.2．2分〔６０３3〕T=１0０0K時分子能量大于20kJ·mol—1的分率為_＿_＿______________＿＿.3.2分〔6036〕雙分子反應(yīng)，當(dāng)Ea≥100kJ·mol-1，2９8Ｋ時有效碰撞率為__＿__________,1００0K時為＿_＿___＿。4。2分〔6０３8〕Br的復(fù)合反應(yīng)Bｒ+BrBr2*,Br２*＋ＭＢr2+M,作為第三體的M，復(fù)雜分子較簡單分子更有效，因為＿＿＿_＿__＿_＿__＿____________。5.2分〔60５0〕根據(jù)碰撞理論,反應(yīng)速率隨溫度而升高,主要原因是__＿__________＿___＿_＿＿＿______＿。6.2分〔6051〕化學(xué)反應(yīng)的簡單碰撞理論中能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的判據(jù)有兩個，即_＿________＿＿______________＿____,＿__________＿______＿_______＿＿____＿__＿＿_____＿_。7.2分〔６052〕簡單碰撞理論的速率常數(shù)公式為，則該反應(yīng)的實驗活化能Eａ應(yīng)為＿______＿_____________＿。8.2分〔605３〕對于化學(xué)反應(yīng)典型的活化能值Ea=100kJ·ｍol—1>>RＴ／2，根據(jù)硬球碰撞理論,雙分子反應(yīng)有效碰撞率在２98K時為___＿____＿____，10０0K時為＿________＿__＿.9。2分〔6０５４〕碰撞理論中，速率常數(shù)以ｍ3·ｓ-1為量綱換算為以mｏl—1·ｄm3·s-1為量綱時，應(yīng)乘以因子＿＿_＿__＿_＿__.１０．２分〔60５5〕碰撞理論中，速率常數(shù)ｋ以m３·s—1為量綱換算為以mol－1·ｍ3·s—1為量綱時，應(yīng)乘以因子_＿___＿_____。11．5分〔6112〕判斷以下問題的是非，對的劃√,錯的劃×?！?〕準單分子反應(yīng)是一級反應(yīng);〔〕〔２〕阿累尼烏斯活化能是指活化分子的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差；〔〕〔３〕零級反應(yīng)的半衰期與初始濃度無關(guān);〔〕〔４〕臨界能是指引起化學(xué)反應(yīng)的碰撞分子對的相對平動能在質(zhì)心連線分量的最低值;〔〕〔5〕質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng).〔〕１2.５分〔6216〕對于各種運動形式，摩爾熵的典型值為＝150J·Ｋ—1·mｏl-1，轉(zhuǎn)動及振動每個自由度的摩爾熵分別為=30J·K—1·ｍｏl—1,＝1J·Ｋ－1·mｏl-1，則反應(yīng)Ａ＋ＢC生成線性過渡態(tài)時＝________＿_。13.2分〔6217〕對于摩爾熵，用統(tǒng)計力學(xué)方法可計算不同運動形式的典型值如下,=１50J·Ｋ－1·ｍol－１,轉(zhuǎn)動及振動每個自由度相應(yīng)有＝30Ｊ·Ｋ－1·mｏl—1，=1J·K-1·mol-1,反應(yīng)A+BC生成非線性過渡態(tài)時,其=＿_______＿_________。1４．２分〔６1７0〕在５58K時,二乙酰一級分解反應(yīng)的≠G及≠H分別為2３1.5kJ·mol-1和26４。2kJ·mｏl—1,則該反應(yīng)的≠S為______＿＿___＿___＿_____說明過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)較反應(yīng)物_____＿____＿＿,這是_＿＿__＿_＿_______＿__＿_反應(yīng)的普遍性質(zhì)。15.2分〔61７1〕兩個反應(yīng)有相同的反應(yīng)級數(shù)和活化能,然其活化熵差為５０J·K-１·mol-1,則兩反應(yīng)在任何溫度下的速率常數(shù)比為＿__＿_＿_____＿＿__＿___.16．２分〔6172〕已知各運動自由度的摩爾熵〔２98K〕典型值分別為S〔平〕=１５０J·K-１·moｌ—１，S〔轉(zhuǎn)〕=3０Ｊ·K—１·ｍol—1，S〔振〕＝１J·K—1·moｌ—1，對于基元反應(yīng)H〔g〕+H2〔g〕＝H３≠〔線性〕，其≠S=___＿_＿＿___＿_＿__＿__.17。２分〔6174〕A+Ｂ〔A—B〕≠產(chǎn)物，設(shè)A原子數(shù)為n，B原子數(shù)為m，則計算速率常數(shù)時非線性活化絡(luò)合體Q≠之自由度數(shù)平動為____＿___＿_,轉(zhuǎn)動為__＿___＿_，振動為__＿______.18.2分〔61７5〕設(shè)雙分子反應(yīng)ＮO〔g〕＋ＣlＮOＣl≠為線性絡(luò)合體，在計算速率常數(shù)時ｑ≠各種運動形態(tài)自由度分別為：平動____＿＿＿＿_＿，轉(zhuǎn)動_______＿_，振動__＿___＿＿＿_。1９．2分〔6176〕基元反應(yīng)A＋BAB≠，A為單原子，B為雙原子分子，ＡB≠為非線性過渡態(tài)。若每個自由度的摩爾熵為S〔平〕~5０Ｊ·K-1·mol-１，S〔轉(zhuǎn)〕～３0K·J—1·moｌ－1,Ｓ〔振〕～1Ｊ·K—1·mol—1,則該反應(yīng)的標(biāo)準摩爾活化熵變≠S為_＿＿______＿Ｊ·K-1·mｏｌ-1。20．2分〔６１８０〕基元反應(yīng)Ａ+BAB≠,A為單原子,B為雙原子分子,ＡB≠為線性過渡態(tài)，若每個自由度的摩爾熵為S〔平〕～50J·K-1·ｍol－1，S〔轉(zhuǎn)〕~３0K·J－１·mｏｌ－1，S〔振〕～1Ｊ·K－1·ｍol-1，則該反應(yīng)的標(biāo)準摩爾活化熵變＿_＿_＿_＿＿_＿_J·K－1·mol-１。２１.２分〔6１83〕在558K時,二乙?！睠H3CＯＣOCＨ3〕一級分解反應(yīng)的≠Ｇ和≠H值分別是231。5ｋJ·mｏｌ-1和264．２kＪ·moｌ—1，則≠Ｓm為____＿____＿__J·mol—1，即過渡態(tài)較反應(yīng)物有序性低,這是_＿___＿_＿_＿______＿___反應(yīng)的特性。22．2分〔62０６〕兩個反應(yīng)≠Hm，1=≠Hm，2，且≠Ｓm,1=0。已知相同溫度時,k２＝１0０0k１，則≠Sm，２為_＿＿__________＿＿______。2３．2分〔6211〕實驗證明，在水溶液中甲酸甲酯、乙酸甲酯的水解反應(yīng)活化能相近，但速率常數(shù)相差甚遠，造成這一差別的原因主要是_＿___＿＿_＿__＿____＿_＿_＿____＿。２4．2分〔６21２〕３３3K時，在硝基苯水溶液中：反應(yīng)熵變rSｍ=-1５5.2J·K-１·mol－1，而活化熵變?yōu)椋健?5１。2Ｊ·K—1·mｏl—1，該實驗結(jié)果表明活化絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)_＿____＿____＿_____＿___＿__________＿_＿___________.25．2分〔62１3〕根據(jù)過渡態(tài)理論,速率常數(shù)若寫成k=Ａexp〔－Ｅａ/RＴ〕，則對于n分子理想氣體反應(yīng)，其指前因子應(yīng)為__＿____＿_＿_＿＿_______＿__＿＿____＿___＿。26。2分〔621４〕對于液相反應(yīng),如k=Aｅxｐ〔—Ea/RT〕，則A的過渡態(tài)理論表達式應(yīng)為______＿___＿＿__＿__。27.2分〔６２15〕過渡態(tài)理論速率常數(shù)的統(tǒng)計力學(xué)表達式中過渡態(tài)的配分函數(shù)可分解為不同形式運動自由度的配分函數(shù),n個分子線性過渡態(tài)的=＿____________＿_＿___，n個分子非線性過渡態(tài)的=_＿_____＿＿_______＿。28.2分〔６250〕從分子反應(yīng)動力學(xué)的觀點看，發(fā)生反應(yīng)性碰撞有兩個因素，一是碰撞方位，一是相對平動能ER,對于反應(yīng)F+CH3DCH3+FD，若Ec=5．0kＪ·mol-1，EＲ=〔3/２〕ＲＴ,反應(yīng)截面的計算公式為R=Pd2〔1—Ｅc/ＥR〕,該反應(yīng)的空間因子p=__＿__＿，R=__＿____。２9.２分〔6251〕分子反應(yīng)動力學(xué)理論認為,反應(yīng)性截面R=ｐｄ2〔1－EＣ/EＲ〕,式中p為碰撞空間因子,EC為臨界能，ER為相對平動能,因此彈性碰撞截面可表示為總碰撞截面與反應(yīng)性碰撞截面之差，即Ｅ=d2－ｐｄ2〔１—EC/ER〕，當(dāng)EＲ＜ＥC時，R=_＿＿___＿，E=___＿＿__。30．2分〔６252〕紅外化學(xué)發(fā)光是指態(tài)—態(tài)反應(yīng)造成產(chǎn)物分子振—轉(zhuǎn)激發(fā)以輻射形式失掉這些能量，其波長應(yīng)大于＿＿___＿__＿_,產(chǎn)生紅外化學(xué)發(fā)光的條件應(yīng)為＿＿__＿_＿＿______＿_＿_＿_，從而使碰撞傳能的概率幾乎為零。31。2分〔６２53〕分子剪裁是實現(xiàn)反應(yīng)方向控制的一個理想方案,認為可通過先激發(fā)欲斷裂的化學(xué)鍵，其主要的困難在于_＿___＿___＿__＿__＿_＿___＿_＿＿____＿＿＿_＿＿___＿___＿_______＿________.32。2分〔62５4〕根據(jù)Toｌｍａn活化能的定義，一般反應(yīng)的活化能為正值，但分子反應(yīng)動態(tài)學(xué)實驗發(fā)現(xiàn),過渡態(tài)的能態(tài)也可能＿_____于反應(yīng)物的能態(tài),即存在__＿＿＿_活化能現(xiàn)象.33。2分〔6255〕在質(zhì)心坐標(biāo)系中,反應(yīng)O＋Ｂr2產(chǎn)生各向同性的散射，由此可以推斷，形成的活化絡(luò)合物其壽命_＿__＿＿于轉(zhuǎn)動周期。34.2分〔6256〕反應(yīng)Br+HCl〔v〕HＢr+Cl，當(dāng)HCl的振動量子數(shù)由v＝0增加到v＝4時,反應(yīng)速率k〔v=4〕/k〔ｖ＝０〕10１1,由此可判斷逆反應(yīng)HBｒ+ClBr+HCl需要___________＿激發(fā)。35.2分〔62５7〕反應(yīng)Ｆ＋Ｄ2ＤF＋D,由交叉分子束實驗繪制了通量－速度－角度分布圖,產(chǎn)物分子處于振動激發(fā)，且DF在F原子的后向出現(xiàn),且在“赤道〞附近通量很大,說明__＿＿________能更有利于促進反應(yīng)，Ｆ原子是與Ｄ2迎頭碰撞，因此過渡態(tài)的優(yōu)勢構(gòu)型為＿__＿____＿__＿__＿。3６.5分〔62５8〕根據(jù)產(chǎn)物分子的角度分布，將反應(yīng)分為直線模式和復(fù)合模式，直線模式的特點是：產(chǎn)物分子的角分布為__＿____＿＿＿_＿_____，過渡態(tài)的壽命為_____；復(fù)合模式的產(chǎn)物分子的角度分布是___＿_＿_＿_＿________，過渡態(tài)的壽命是_＿_＿_，至少應(yīng)__＿__＿__＿過渡態(tài)的一個轉(zhuǎn)動周期。３7。2分〔6259〕由質(zhì)心坐標(biāo)系的通量—速度—角度分布圖，可得反應(yīng)+D2O２D++D的散射示意圖，且產(chǎn)物通量的最概然區(qū)域在“赤道〞附近,由此可得：〔１〕該反應(yīng)屬____＿__＿__________散射；〔2〕過渡態(tài)的最優(yōu)幾何構(gòu)型為___＿＿____＿____;〔３〕過渡態(tài)是__＿__壽命的。3８。2分〔6２60〕由實驗測得繪制的通量－速度—角度分布圖，對于反應(yīng)K+ＩCH３KI+CH3，可得散射示意圖為由此可知:〔1〕該反應(yīng)屬＿__＿＿______散射；〔2〕過渡態(tài)的構(gòu)型為＿_______＿_＿___;〔3〕過渡態(tài)的壽命是＿＿＿_＿＿＿___.39。2分〔62６１〕分子反應(yīng)K＋Ｉ2KI+I，在質(zhì)心坐標(biāo)系中通?？擅枥L通量—速度—角度分布圖，得到如下示意圖由此可知：1.由散射角分析屬___________散射；２。過渡態(tài)的構(gòu)型為________＿__＿＿＿；3.過渡態(tài)的壽命是_＿_______＿。40。2分〔62６２〕已知：玻耳茲曼常數(shù)ｋB=1。３８０6×10—2３J·Ｋ-1，普朗克常數(shù)h=６．626２×１0-3４J·s。4１。2分〔62６3〕排斥型勢能面的鞍點靠近_＿＿＿_＿___＿______________＿＿____＿,表示＿________＿__＿___時釋放能量.４2.2分〔6264〕吸引型勢能面的鞍點靠近_＿_______＿_________＿_______,表示反應(yīng)物__________＿＿__時就釋放能量.４3.２分〔6265〕勢能面上鞍點在反應(yīng)物入口山谷一側(cè)的稱之為＿__＿__＿____型勢能面，也稱_____＿壘。鞍點在產(chǎn)物出口山谷一側(cè)的稱之為＿_________＿＿型勢能面，也稱＿___＿＿＿壘。4４.2分〔6266〕微觀反應(yīng)動力學(xué)提出,要使分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，要求:碰撞能量＿_＿___＿________＿＿__，碰撞方位＿_＿____＿＿＿____，激發(fā)能量的形式＿___＿_____＿__＿___＿_____________。４5.5分〔６２6７〕態(tài)—態(tài)反應(yīng)A+BＣ〔i〕AＢ〔j〕＋C，式中ｖ為相對運動速率，i，ｊ為內(nèi)量子態(tài)，則其微觀反應(yīng)速率方程可表示為___＿_______＿_＿_____＿_＿＿__＿___＿___＿_＿________＿＿_____＿＿,微觀反應(yīng)速率常數(shù)與反應(yīng)截面ｉj〔v〕之關(guān)系應(yīng)為_＿＿＿__＿__＿___＿____＿____＿＿_____＿_,以產(chǎn)物ＡB表示的宏觀反應(yīng)速率為_＿_＿____＿__＿___＿＿_____＿＿______＿_______＿___＿______＿_＿_.46.2分〔6268〕為了研究態(tài)-態(tài)反應(yīng),常用交叉分子束裝置，這種分子束常要求_＿_____＿_，_＿____＿＿_,______＿_，______＿__。47。２分〔6269〕微觀反應(yīng)動力學(xué)也稱態(tài)—態(tài)反應(yīng)，這是因為其研究的是從__＿__＿___＿＿＿____的反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)椋撸達_____＿_____產(chǎn)物的過程速率,其分子能量分布是____＿＿＿＿____＿_＿__＿__＿.48.2分〔6270〕因為在分子反應(yīng)動力學(xué)領(lǐng)域創(chuàng)造性的成就而獲得諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家為_＿_____＿_＿________，＿___＿___＿___＿＿＿，_________＿___＿＿_。49。2分〔6307〕對單分子反應(yīng)速率理論，在Lindemａnn理論基礎(chǔ)上，Hｉnｓｈelcｏｏｏd提出了修正，認為____________＿________＿_＿＿___＿__＿＿＿__＿_＿＿____＿__＿＿____________＿_________＿____＿。50．2分〔630８〕ＲRKM理論對單分子反應(yīng)的反應(yīng)歷程的闡述可表述為如下的反應(yīng)圖示：_＿_＿__＿＿______＿＿_＿_＿_＿________＿＿_＿＿__________＿_＿_＿__＿＿____________.5１.２分〔63５3〕若增加離子強度,對以下反應(yīng)的速率常數(shù)的影響是：〔A〕[Co〔ＮＨ3〕5Br］2++Ｈg2+_＿＿__＿_＿〔B〕CＨ3CＯOＣ2Ｈ５＋OH-_＿＿____＿〔C〕Fe２＋+［Ｃo〔C２O4〕3］3-＿_＿_＿＿_＿〔D〕CH3Bｒ+2H２O____＿___52。2分〔６３6４〕今測定了過硫酸離子與碘離子在不同離子強度下的反應(yīng)速率常數(shù)，現(xiàn)取其中二點,數(shù)據(jù)如下:I／１0—３moｌ·dm-３2。４512．45k/dｍ3·mol—１·s－1１.0５1。3９則ZA，ZB值為___＿___＿__＿___＿_＿____＿_＿。［A=0．51〔ｍol·dｍ-3〕]53.2分〔6365〕水溶液中過氧化氫催化分解反應(yīng)歷程為：H2Ｏ２〔aｑ〕＋I-〔aｑ〕Ｈ2０〔l〕＋IＯ-〔aq〕Ｈ2O2〔aｑ〕+IO-〔aq〕H2O〔l〕＋O2〔g〕+I-〔aq〕當(dāng)k２＞＞k1時，該反應(yīng)的速率方程為_＿____＿__＿__＿_____＿＿____＿__＿___＿_。５4.2分〔6３66〕２H2O2〔aq〕2H２０〔l〕+O2〔g〕被I—催化，已知Ea〔caｔ〕＝5６．5kＪ·ｍol-1，Ea〔uｎcａt(yī)〕=７5．3kJ·mｏl-1，則k〔I－〕/k〔uncaｔ〕=___＿_＿＿＿_＿＿__?！玻?２98K〕5５。1分〔６36８〕離子強度〔I〕對溶液中的反應(yīng)的影響其規(guī)律為第一鹽效應(yīng),當(dāng)EA=＋n，ＥB=—m，則ｌgｋ將隨I之增加而_________＿__＿＿.56.2分〔6388〕反應(yīng)2［Cｏ〔NH３〕3Br］2++Hｇ2++Ｈ2Ｏ2［Co〔ＮH3〕Br]３＋+HｇBr2,隨離子強度的增加反應(yīng)速率___________，要使反應(yīng)速率改變２5％,則離子強度應(yīng)為_＿_______＿＿_＿_＿__＿_＿_____＿_＿_。57.2分〔6389〕反應(yīng)H2O２+2Ｈ＋+2Br-２H２O+Br2,隨離子強度的增加，反應(yīng)速率___________，若要改變反應(yīng)速率2５%，則離子強度應(yīng)為___＿＿_＿_＿＿＿___＿____＿＿______＿＿.58。２分〔63９0〕反應(yīng)［Ｃｏ〔ＮH3〕5Ｂr]2＋＋NＯ［Ｃo〔ＮH３〕５NO２]2++Bｒ—,隨離子強度的增加反應(yīng)速率_＿＿___＿____,若要改變反應(yīng)速率2５％,離子強度應(yīng)為_＿__＿＿___＿____＿＿_＿＿_＿＿_＿__＿__。５9。2分〔6391〕溶液中非離子間的擴散控制反應(yīng)速率與溶劑粘度系數(shù)的關(guān)系為_＿＿_____＿_＿_＿______，已知〔乙醇〕〉〔水〕,則同一反應(yīng)在兩種不同溶劑中的速率大小關(guān)系應(yīng)為___＿__＿________.６０．2分〔6３９2〕溶劑對溶液反應(yīng)速率的影響主要表現(xiàn)為__________＿__＿___,_____＿＿___＿_____,＿＿___＿＿___＿_＿__，＿＿______＿______＿。61.２分〔63９3〕水溶液中至今發(fā)現(xiàn)最快的化學(xué)反應(yīng)是＿＿_＿__＿_＿____＿_________＿，正反應(yīng)速率常數(shù)的數(shù)量級〔以mol－１·ｄm3·s－１為量綱〕約為＿_____＿,其主要原因為___＿__＿_＿_＿_＿__＿＿_______＿___＿________＿_＿_＿。６２。2分〔6４15〕弛豫時間的定義為___＿__＿__＿_＿_＿＿____＿____＿____＿___。6３。2分〔64２1〕弛豫方法是測量快速反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)的現(xiàn)代化方法，若最大微擾時間為0，則弛豫時間是_______＿_所需的時間,由此可以將n>1級反應(yīng)速率方程簡化為___＿＿___＿__級動力學(xué)方程處理。64.２分〔6４８４〕在波長為21４nｍ的光照下,發(fā)生以下反應(yīng)ＮH３＋Ｈ2O+ｈN2＋NＨ2ＯＨ當(dāng)吸收光的強度Ia=1．0０×１0-７Eｉnｓtaｉn·dm-3·ｓ-１,照射39。38min后,測得［N2]＝[NH2OH]＝２4。１×１0—5mol·dｍ－3，則量子效率為_____＿_＿_＿。65.2分〔６485〕當(dāng)輻射線以2×10－1６J·s—１的速度照射到視網(wǎng)膜時，人的眼睛〔當(dāng)完全適應(yīng)黑暗時〕可以看見相對于一個黑背景的點光源.假定入射光波長5５0nm,試求視網(wǎng)膜可以看到的輻射量子〔光子〕入射的最小速度是_＿____＿______。6６.2分〔64８7〕某反應(yīng)需激發(fā)能量為126kJ·mｏl-１，相當(dāng)于入射光的波長／nｍ＝_＿_＿＿__＿___＿。6７.２分〔６４8８〕某化學(xué)反應(yīng)需激發(fā)的能量為126kJ·mol－1，該能量相當(dāng)于入射光的波數(shù)／cm-１＝＿__＿＿__＿_______。6８。2分〔6489〕某反應(yīng)需激發(fā)能為126kＪ·mｏl-1，該能量相當(dāng)于入射光的頻率＝__＿____＿_______.69.2分〔649１〕CＨ2CO光照射分解為Ｃ2Ｈ4及ＣO，當(dāng)吸收光強Ia=4.8×10—9ｍol·ｓ-1，且〔Ｃ2H４〕＝１，〔ＣO〕＝２,則15．2mｉn內(nèi)產(chǎn)品的物質(zhì)的量ｎ〔CO〕=_＿＿_＿__＿_，n〔C2H4〕＝___＿__＿_____.70.2分〔649２〕丙酮中各種鍵的平均鍵能分別為Ｅ〔C—H〕=４1４ｋJ·mｏｌ-1,E〔C—C〕＝331ｋJ·mol-1,E〔C＝O〕=728kJ·mol－1，當(dāng)用＝300nm的光照射時，其裂解所得自由基應(yīng)為＿＿＿＿__＿___。71.2分〔６4９３〕HN３+Ｈ2O＋hＮ2+ＮH2OH在214nm光照39．38mｉn產(chǎn)生[NH２OH]=24.1×1０-5ｍoｌ·dm-3，吸收光強度為Ia＝1。０0×10—7mｏl·dm—3·s—１，則量子效率〔ＮH2OＨ〕為_＿_＿___＿_。7２。2分〔6４94〕雙原子分子解離能３９0.4ｋJ·mｏｌ—1，要使解離發(fā)生，入射光的波長最長不能超過__＿_________＿_＿_＿＿_＿＿___.7３.2分〔6495〕H2O振動吸收頻率之一為＝３651cm－1，相當(dāng)光能為_＿___＿_＿___＿__＿___.74。2分〔６4９６〕Na光譜的黃線＝5.０90×1０14Hz，則相當(dāng)于光能E=＿＿_＿_＿____________。75。2分〔6４97〕X-射線Cu靶之=0．１54４nm，相當(dāng)于光能E=____＿___＿____＿____。7６。2分〔6498〕人眼能看清景物需要最低的能量為1×１0—１7J，相當(dāng)于黃光〔=5９０〕的光子數(shù)為_____＿__＿＿＿_＿＿_______＿__.77。2分〔６４99〕Ｋ３［Fe〔C2O４〕3]溶液,經(jīng)光作用可使Fｅ3+被還原，而C2O被氧化,已知=3１３ｎｍ,=1。24則欲使在36。5min內(nèi)產(chǎn)生1.3×１0—５ｍolＦe2＋，吸收光強Ia應(yīng)為___＿＿_。78．2分〔６532〕化學(xué)動力學(xué)的規(guī)律常分為線性與非線性動力學(xué)，對于化學(xué)振蕩反應(yīng)是遠離平衡態(tài)的化學(xué)反應(yīng)體系，其反應(yīng)歷程中一定存在_＿________＿_＿_＿_＿____＿＿___＿___＿___＿____＿_＿____,因此振蕩化學(xué)反應(yīng)規(guī)律一定屬于_______＿＿＿________＿＿_＿_＿＿____＿_____＿_＿＿＿＿_＿＿.三、計算題〔共171題〕1.10分〔601１〕30０Ｋ時,Ａ和Ｂ反應(yīng)速率常數(shù)為1。１８×105cm3·mｏl-1·s—1，反應(yīng)活化能Ea為40ｋＪ·mol-1.〔a〕用簡單碰撞理論估算,具有足夠能量能引起反應(yīng)的碰撞數(shù)占總碰撞數(shù)的比例為多少？〔b〕估算反應(yīng)的概率因子為多少？已知A和Ｂ分子的直徑為0．３nm和0．4nm，假定A和B的相對分子質(zhì)量都為50。2。1０分〔6０12〕乙炔熱分解反應(yīng)是雙分子反應(yīng),其臨界能為190．2kJ·mｏｌ－１，分子直徑5×1０—8cm，求∶〔ａ〕800K、1０13２５Pa下在單位時間、單位體積內(nèi)分子碰撞數(shù)Z；〔b〕反應(yīng)速率常數(shù);〔ｃ〕初始反應(yīng)速率。3。5分〔６０１5〕在一個氣相雙分子反應(yīng)中,反應(yīng)物要克服125kJ·ｍoｌ－1的臨界能才能反應(yīng),試問在2７℃時，發(fā)生多少次雙分子碰撞才有一次有效的碰撞。4.１０分〔6023〕由實驗得知簡單反應(yīng)丁二烯的二聚作用２C4Ｈ６〔g〕→C８H12〔g〕，在４40K–66０K的溫度范圍內(nèi)的速率常數(shù)ｋ=9．2×１09exｐ[－99.１2kＪ·moｌ—1/〔RＴ〕］〔cｍ3·ｍｏｌ-１·s－１〕.〔1〕求該反應(yīng)的方位因子〔若C4H6的分子直徑為１0—9ｍ〕；〔２〕求在10ｍｉn內(nèi)使丁二烯轉(zhuǎn)化率達60%,所需的反應(yīng)溫度為多少？已知丁二烯的初始濃度為３mｏl·dm-３;5.10分〔６0２5〕一股分子束通過一個長為5cｍ的室，其中含有30０Ｋ、6。67×１0—３Pa壓力下的惰性氣體，束強度減弱２0%.試求分子與惰性氣體的碰撞截面是多少？6.10分〔６02６〕乙炔氣體的熱分解是二級反應(yīng),其發(fā)生反應(yīng)的臨界能為１90。４kＪ·mol—1，分子直徑為0．5nm,試計算：〔甲〕8０0K,101.32５kPa時單位時間、單位體積內(nèi)的碰撞數(shù)；〔乙〕求上述反應(yīng)條件下的速率常數(shù);〔丙〕求上述反應(yīng)條件下的初始反應(yīng)速率.７.5分〔6027〕某氣相雙分子反應(yīng),2A〔g〕B〔ｇ〕+Ｃ〔g〕,能發(fā)生反應(yīng)的臨界能為1×105J·ｍol—1，已知A的相對分子量為60,分子的直徑為0．３５nｍ,試計算在３00K時,該分解作用的速率常數(shù)k值.8.５分〔6028〕某雙原子分子分解反應(yīng)的閾能為83。68kJ·mol—1,試分別計算３00K及５０0Ｋ時，具有足夠能量可能分解的分子占分子總數(shù)的分數(shù)為多少?9。10分〔6０29〕將1。０ｇ氧氣和０．1g氫氣于30０K時在1ｄm３的容器內(nèi)混合，試計算每秒鐘、每單位體積內(nèi)分子的碰撞總數(shù)為若干?設(shè)O2和H２為硬球分子,其直徑為0。３３9nm和０.２4７ｎｍ。10.5分〔6041〕當(dāng)溫度為29８K而壓力是〔1〕10p，〔2〕ｐ，〔3〕1０—６p時，一個氬原子在一秒內(nèi)受到多少次碰撞〔碰撞截面可視為=36nm2〕?11．10分〔6042〕反應(yīng)Ｃl〔g〕＋ICl〔g〕Cl2〔g〕＋Ｉ〔g〕,已知Ｍ〔Cｌ〕/g·ｍol－1=35．４53，M〔ICl〕／g·mｏｌ-1＝162。３５７，〔Cl〕／ｎm＝０.2０0，〔ICl〕／nm=0。465，Ea=18.8kJ·mｏl-1。〔1〕計算該反應(yīng)的k及Ａ值〔令T＝３１８K〕；〔2〕實驗測得lg〔A/ｍol—１·dm3·s—１〕=8.7〔303K—333Ｋ〕，計算Ｐ〔概率因子〕。1２．1０分〔6043〕基元反應(yīng)Cl〔ｇ〕＋H２〔g〕HCl〔g〕+H〔g〕已知Ｍ〔Cl〕=３５。４53×10—3kg·ｍｏl—1,M〔H２〕＝2.0１59×１0-３kｇ·moｌ-1，〔Cl〕＝0．２０0ｎm，〔Ｈ2〕=0.１５0nm?！?〕請根據(jù)碰撞理論計算該反應(yīng)的指前因子Ａ〔令T=350K〕；〔2〕實驗測得lg〔A/ｍol-1·dm3·s-1〕=10。０８〔250—450Ｋ時〕，求概率因子P。13．５分〔６044〕雙分子反應(yīng)：ＮO〔g〕+Cl２〔ｇ〕NＯCｌ〔g〕+Cl〔g〕，已知１2＝0.３5nm,概率因子為0.014，請求溫度為Ｔ時之指前因子。14．10分〔604５〕雙分子反應(yīng)2NＯCl〔g〕2ＮO〔ｇ〕＋Cｌ２〔g〕的＝0.３5ｎm,求指前因子A.若實驗測得lg〔Ａ/Ｔ１/2〕=９．51，再求概率因子。15.1５分〔6047〕基元反應(yīng)A＋B→P,已知2９８K時,kp=2。77７×10—5Pａ-1·s-１，３08K時,kｐ=５.55×１０—5Pa—1·s-1。〔１〕若ｒA=0．3６nm，rB=0.41nｍ，ＭA＝28×１0—3ｋg·moｌ-１，MB=71×10—3kg·ｍol-１，求該反應(yīng)之概率因子Ｐ.〔２〕計算29８Ｋ時的≠Ｓm，≠Hm，≠Gｍ。１６．15分〔60５6〕CH3+CH3C2Ｈ6，d=30８pmｄ［C2Ｈ6］/ｄt=ｋ[CＨ3］2,求：求在室溫下的最大二級速率常數(shù)kmaｘ;2９8K,100kPa下,V=１ｄｍ3的乙烷樣品有１0%分解,那么９0%甲基復(fù)合所需的最少時間是多少?17.10分〔6０5７〕320Ｋ時，對于氣相反應(yīng)A＋OＨAO+H;當(dāng)A＝N時,實驗測得kＮ=4。１×101０mol—1·ｄm3·s－1；當(dāng)Ａ=O時,kO=3.0×１01０ｍｏl-１·dｍ3·s—1.已知rN=0。15nm,rO＝０。14nm，rOH＝0。15nm。請用硬球碰撞理論計算反應(yīng)速率常數(shù),并與實驗值相對照。18．1０分〔605８〕A和B的混和物在300K時壓力均為13．３3ｋPa,dＡ=0．3ｎｍ，ｄB=0。４nm,3０0K時平均相對速率vR=5.00×１０2ｍ·s－1,ｋ=1.18×105mol—1·cm3·s—1，Ｅa＝40ｋＪ·mol—1。計算ZAB;計算EC和Ｐ〔方位因子〕。19．5分〔６0５9〕對于反應(yīng)Ａ+C3H8HＡ＋Ｃ3H7，當(dāng)Ａ=Ｈ時，ＥH=36．８kJ·moｌ-1；當(dāng)A＝D時,ＥD=3３。5kJ·mol—１。如忽略Ｈ及D大小的差別，請用簡單碰撞理論計算９0０K時速率常數(shù)之比kH/ｋD.2０。１０分〔６060〕通過碰撞理論可導(dǎo)出雙分子反應(yīng)指前因子的計算通式，式中僅含有概率因子p、碰撞直徑d、分子量及溫度Ｔ。請對不同分子反應(yīng)推出指前因子的計算式。雙分子反應(yīng)NO＋Cｌ2NOCl+Cl,已知d１2=0.35ｎｍ，p＝0。０１4，導(dǎo)出A－T函數(shù)關(guān)系并與實驗值1.0×1０8Ｔ１/2mol－1·dｍ-3·s-1相對照。21.10分〔6０６1〕對于反應(yīng)2HI〔ｇ〕Ｈ2〔ｇ〕＋I2，已知ＥC＝18３ｋJ·mｏl-1，ｄ=0。35ｎm，ｐ=0.４4，請根據(jù)碰撞理論導(dǎo)出k-T之間的函數(shù)關(guān)系式〔M〔HI〕=１27。5g·mｏl—1〕.2２.10分〔６０62〕對于同種雙分子反應(yīng)，可通過碰撞理論推導(dǎo)指前因子的計算式,式中僅含有概率因子p、碰撞直徑ｄ、溫度T及分子量。反應(yīng)2ＮOＣl2NＯ+Cl2，已知d＝0。3５nm，實驗測得ｌg〔A/T1/2〕=9.３1，請求概率因子p。23。５分〔６０６3〕乙烯加氫反應(yīng)C2Ｈ4+H2C2H6，實驗測得Ｔ=628Ｋ時A〔指前因子〕=１。24×106mｏl－１·ｄm3·ｓ—1。已知M〔H2〕=2。０１6g·ｍol—１，M〔C２H4〕=２8.０５g·mol-１,〔H２〕=0。27nｍ2，〔Ｃ２Ｈ4〕＝0.64nm2，請求算該反應(yīng)之概率因子p。24。5分〔606４〕CH３?+CH3?C２Ｈ６，已知在２98Ｋ時,實驗測得指前因子A＝2。4×1０10mol—1·ｄｍ３·s—1，Ｃ—Ｈ鍵長ｌ=15４pm.請計算反應(yīng)截面;計算概率因子.25．10分〔6１14〕實驗測得氣相反應(yīng)Ｃ2Ｈ6〔g〕=2ＣＨ3〔ｇ〕的速率常數(shù)k=２。0×101７ｅｘｐ〔—3６3800/ＲT〕s—1，kＢT/h＝２×10１3s—1,試求