第二章酸堿滴定法2.1酸堿滴定概述2.2酸堿指示劑2.3酸堿滴定原理2.4酸堿滴定應(yīng)用實例2.1.1酸堿平衡常數(shù)2.1.2質(zhì)子條件2.1.3pH值的計算2.1酸堿滴定概述2.1.1酸堿平衡常數(shù)酸=質(zhì)子+堿

酸堿的定義：質(zhì)子理論凡是能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)酸：凡是能接受質(zhì)子(H+)的物質(zhì)堿：H2SO4、HAc、NH4+、H2PO4-NaOH、Ac-、NH3、H2PO4-可以是陰、陽離子或中性分子2.1酸堿滴定概述2.1.1酸堿平衡常數(shù)共軛酸堿對因一個質(zhì)子的得失而互相轉(zhuǎn)變的一對酸堿。1H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-

NH3NH2-NH4+2.1酸堿滴定概述2.1.1酸堿平衡常數(shù)1酸堿離解常數(shù)酸堿強度定性描述：給(受)質(zhì)子的能力1酸堿強度定量描述：離解常數(shù)12.1酸堿滴定概述2.1.1酸堿平衡常數(shù)共軛酸堿對離解常數(shù)的關(guān)系一元酸堿二元酸堿三元酸堿例

二元堿

S2-及二元酸軛酸H2S2.1酸堿滴定概述2.1.1酸堿平衡常數(shù)共軛酸堿對離解常數(shù)的關(guān)系二元酸堿二元堿

S2-及二元酸軛酸H2S2.1酸堿滴定概述2.1.2質(zhì)子條件平衡濃度和分析濃度溶液中2種存在形式達平衡時實際存在的濃度平衡濃度：[]有關(guān)形式平衡濃度的總和分析濃度：cHAC滴定測得分析濃度2.1酸堿滴定概述2.1.2質(zhì)子條件質(zhì)子條件獲得質(zhì)子與失去質(zhì)子的物質(zhì)

以質(zhì)子的量計，守恒根據(jù)質(zhì)子守恒原理，

可寫出質(zhì)子及有關(guān)物質(zhì)濃度方程式2.1酸堿滴定概述2.1.3pH值的計算精確法基于質(zhì)子平衡方程

列出有關(guān)[H+]濃度的方程式計算機時代，

迭代求解不成問題或許很復雜高次方程2.1酸堿滴定概述2.1.3pH值的計算近似法忽略高價無窮小概念不到5%，就忽略了！

簡化公式，手工計算,歷史原因2.1.3pH值的計算常見情況的近似公式一元強酸：如HCl一元弱酸：如HAc多元弱酸：如H3PO4兩性物質(zhì)：如緩沖溶液：如HAc-Ac-NH4Ac氨基酸2.1酸堿滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲線各種型體與pH的關(guān)系曲線為分布分數(shù)曲線H3PO4存在4種型體2.1酸堿滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲線H3PO4與檸檬酸都是3元酸隨pH變化兩線交點潛含義頂部接近1意義H3LH2LHLLH3LH2LHLL磷酸檸檬酸2.1酸堿滴定概述2.1.4其他基本概念分布曲線HAc單元酸，pKa=4.74交點pH=pKaH3LH2LHLL磷酸檸檬酸Ac-HAcpHdHAcdAcpKa0.500.50pKa+10.090.91pKa+20.010.99pKa+30.0010.9992.1酸堿滴定概述2.1.4其他基本概念pH計算實例0.1mol/l的NaH2PO4溶液pH=(pKa1+pKa2)/2

=(2.12+7.20)/2

=4.66磷酸就是這里?。≡?交點的當中！2.1酸堿滴定概述2.1.4其他基本概念pH計算實例0.1mol/l的NaH2PO4溶液pKa2-pKa1>4可達0.99磷酸接近1的本質(zhì)！問，如果要達0.999pKa2-pKa1>？第二章酸堿滴定法2.2酸堿指示劑2.1酸堿滴定概述2.3酸堿滴定原理2.4酸堿滴定應(yīng)用實例2.2.1作用原理2.2.2變色范圍2.2.3混合指示劑2.2.4指示劑的用量不作要求2.2酸堿指示劑2.2.1作用原理變色原理

常用的有酚酞(PP)和甲基橙(MO)等指示劑一般是有機弱酸/堿其共軛酸、堿顏色不同酸式色堿式色三苯甲烷類2.2酸堿指示劑2.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）1%酒精溶液濃堿不是醌式無色故事發(fā)生在19842.2酸堿指示劑2.2.1作用原理酚酞（Phenolphthalein,PP）2.2酸堿指示劑2.2.1作用原理甲基橙(MethylOrange,MO)水溶液堿型，黃色(偶氮式)酸型，紅色（醌式）偶氮類2.2酸堿指示劑2.2.2變色范圍指示劑的顏色完全由溶液中的[H+]來決定。理論變色范圍2.2酸堿指示劑2.2.2變色范圍堿色中間色堿色略帶酸色酸色略帶堿色酸色變色范圍理論變色范圍：pH=pKa±1

理論變色點pH=pKapH<pKa-1,什么色?2.2酸堿指示劑2.2.2變色范圍實際變色范圍1-2pH單位甲基橙：pH=3.1-4.4（紅-黃）pKHIn=3.4酚酞：pH=8-10（無-紅）pKHIn=9.1

甲基紅：pH=4.4-6.2（紅-黃）pKHIn=5.0

變色范圍越窄，越敏銳，越好!理論：pKa±1MO也偏心2.2酸堿指示劑2.2.4指示劑的用量原則一般滴加1~2d，否則色變反而不明顯不宜過多適量即可原因1實驗室指示劑濃度已配得合適指示劑本身是弱酸弱堿,會消耗滴定劑2.2酸堿指示劑2.2.4指示劑的用量原則加多加少，對單/雙色In情況不同不宜過多適量即可PP多了加1d與加10d，變色pH降1pH單位PP無紅MO黃紅1d10dpH=81d5d1d5dMO多了，色差不明顯第二章酸堿滴定法2.3酸堿滴定原理2.2酸堿指示劑2.1酸堿滴定概述2.4酸堿滴定應(yīng)用實例2.3.1一元酸的滴定2.3.2一元堿的滴定2.3.3影響滴定突越大小的主要因素2.3.4多元酸堿滴定2.3.5混合酸堿滴定2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定以NaOH滴定HCl為例一元強酸的滴定

0.1000mol/L20.00mL0.1000mol/L20.00mL2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定②滴定開始至化學計量點前(0.1%、半滴)①滴定開始之前③化學計量點時④化學計量點后（0.1%、半滴）2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定滴定曲線的概念1pH值與加入標準液體積的關(guān)系曲線2pH突躍！pH-break2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定pH突躍(滴定突躍)

pH突躍pH-break的意義如何選擇指示劑?In的變色范圍全部/部分在突躍范圍酚酞，甲基橙，甲基紅，中性紅均可選2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定影響該突躍大小的因素c0.010.0.010.1c增10倍突躍增2pH單位2.3酸堿滴定原理2.3.1一元酸的滴定一元弱酸In:PP滴定突躍7.74～9.700.1000mol/L20.00mL0.1000mol/L20.00mL2.3酸堿滴定原理2.3.1一元堿的滴定一元強堿滴定突躍9.70~4.30可選指示劑酚酞甲基橙甲基紅

0.1000mo/LHCl滴0.1000mo/LNaOH2.3酸堿滴定原理2.3.2一元堿的滴定滴定突躍9.70~4.30可選指示劑酚酞甲基橙甲基紅HCl滴不同強度堿2.3酸堿滴定原理2.3.3影響突越的主要因素主要因素：c,Ka(或Kb)c越大，突躍范圍越大

Ka(Kb)越大，突躍范圍越大2.3酸堿滴定原理2.3.3影響突躍的主要因素

有明顯pH突躍無明顯pH突躍直接準確滴定一元弱酸（堿）的可行性判據(jù)突躍要大，它由c求Ka決定，因此cKa為依據(jù)2.3酸堿滴定原理2.3.3影響突躍的主要因素直接準確滴定一元弱酸（堿）的可行性