會計學(xué)1本體聚合方法高聚物聚合方法以本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合四大方法最為常見，工業(yè)使用最為廣泛。第1頁/共11頁定義：不加其他介質(zhì)，只有單體在引發(fā)劑或光、

熱、輻射能等作用下進行的聚合反應(yīng)。體系組成：單體、

引發(fā)劑、顏料、增塑劑、潤滑劑、分子量調(diào)解劑、等助劑。第2頁/共11頁

根據(jù)聚合物能否溶入單體溶液，可分為均相聚合、非均相聚合。第3頁/共11頁均相聚合，顧名思義整個體系為單一相，即溶液相。

聚合反應(yīng)生成的聚合物能溶解與單體中，反應(yīng)進行中，隨著單體轉(zhuǎn)化率的提高，盡管η隨之升高，但體系中并不出現(xiàn)明顯的固態(tài)聚合產(chǎn)物。代表：PSPMMAPVAc等，聚合物能溶入單體。第4頁/共11頁非均相聚合，與均相不同之處是聚合物不溶于單體溶液。

聚合物會隨著Mn的增大開始沉積，形成淤漿。體系中單體溶液的η基本不隨C的增大而變化。但淤漿自加速現(xiàn)象嚴重，聚合物分布指數(shù)D較大。代表：PVC、PAN、PE、PVDC等第5頁/共11頁產(chǎn)品雜質(zhì)少，純度高，透明性好。適用于板材、型材等透明制品。氣、液、固三態(tài)都能使用。第6頁/共11頁烯類單體聚合焓變：?

H≈-95～-55ｋＪ/ｍｏｌ關(guān)鍵問題：散熱問題。自加速效應(yīng)的加劇，導(dǎo)致D變大，或至爆聚。第7頁/共11頁工業(yè)上一般采用分步聚合的放法來解決散熱問題。通常采用兩步。第一階段：預(yù)聚保持c在10%～40%不等。

此時，體系η不太高，散熱尚不困難，可

在較大的釜中進行。

第二階段：Rp常較小，或進行薄層（如板

狀）聚合。第8頁/共11頁聚合物過程要點自由基聚合PMMA（有機玻璃板材）（均相體系）使用BPO或AIBN為引發(fā)劑。第一階段在90℃～95℃預(yù)聚合至C為10%左右，得粘稠漿液，然后澆模分段升溫聚合，一般從40℃～50℃起，慢慢升溫，后期溫度達90℃左右（歷時數(shù)天），最后脫模成有機玻璃板材PS（均相體系）使用BPO或AIBN為引發(fā)劑（也可使用熱聚合）。第一階段于80℃～85℃預(yù)聚合至C為30%3～5%，然后流入聚合塔。溫度從100℃遞增到220℃聚合，最后擠塑造粒PVC（沉淀聚合）第一階段在立式聚合釜中預(yù)聚到C為7%～11%，形成種子粒子（顆粒骨架）。第二階段在臥式釜中繼續(xù)沉淀聚合C將達到70%～80%后聚合停止。脫除未反應(yīng)單體，最后以粉狀出料。LDPE（氣相本體，非均相體系）用管式或釜式反應(yīng)器連續(xù)聚合。壓力150～250MPa，溫度170℃～200℃，以微量的氧為引發(fā)劑。單程轉(zhuǎn)化率約為15%～30%，最后熔體擠塑造粒。第9頁/共11頁聚合物過程要點離子與配位聚合HDPE（氣相本體，非均相體系）流動床反應(yīng)器中聚合。壓力2MPa左右，溫度85℃～110℃，以二茂鉻或三苯基硅烷酸脂等為引發(fā)劑（以脫水硅膠為載體）。單程C約為2%，得粉狀樹脂，經(jīng)造粒或包裝得產(chǎn)品。PP（液相本體，凝漿法）以液態(tài)丙烯為單體溶劑，以TiCl3-AlCl3為引發(fā)劑，AlEt2Cl為助引發(fā)劑。T：45℃～80℃，P:1.7～3.8MPa(聚合溫度下丙烯的飽和蒸汽壓），以氫為分子量調(diào)節(jié)劑。聚合反應(yīng)液在反應(yīng)器中平均停留1～4小時，