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研究化學(xué)改變方向、能達(dá)到最大程度以及外界條件對平衡影響?;瘜W(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測反應(yīng)也許性,但無法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生?反應(yīng)速率如何?反應(yīng)機(jī)理如何?比如:熱力學(xué)只能判斷這兩個反應(yīng)都能發(fā)生,但如何使它發(fā)生,熱力學(xué)無法回答。1.化學(xué)熱力學(xué)研究對象和不足緒論1第1頁第1頁化學(xué)動力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界原因?qū)Ψ磻?yīng)速率影響,把熱力學(xué)反應(yīng)也許性變?yōu)楝F(xiàn)實性。2.化學(xué)動力學(xué)研究對象比如:動力學(xué)認(rèn)為:需一定T,P和催化劑點火,加溫或催化劑2第2頁第2頁1848年van’tHoff提出:1891年Arrhenius
設(shè)為與T無關(guān)常數(shù)1935年Eyring等提出過渡態(tài)理論1960年交叉分子束反應(yīng),李遠(yuǎn)哲等人1986年獲諾貝爾化學(xué)獎3.化學(xué)動力學(xué)發(fā)展簡史3第3頁第3頁4第4頁第4頁5第5頁第5頁6第6頁第6頁7第7頁第7頁8第8頁第8頁9第9頁第9頁瞬時速率濃度c時間反應(yīng)物[R]反應(yīng)物和產(chǎn)物濃度隨時間改變產(chǎn)物[P]10第10頁第10頁11第11頁第11頁12第12頁第12頁13第13頁第13頁14第14頁第14頁反應(yīng)速率試驗測定反應(yīng)速率試驗測定就是測定不同時刻反應(yīng)中各物質(zhì)濃度。反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時間改變曲線為動力學(xué)曲線即C~t曲線。有了C~t曲線才干在t時刻作切線,求出瞬時速率(1)化學(xué)方法不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)馬上停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。長處:能直接得到濃度絕對值不足:操作復(fù)雜,分析速度慢15第15頁第15頁繪制動力學(xué)曲線動力學(xué)曲線就是反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時間改變曲線。有了動力學(xué)曲線才干在t時刻作切線,求出瞬時速率。測定不同時刻各物質(zhì)濃度方法有:(1)化學(xué)方法不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)馬上停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。長處:能直接得到濃度絕對值不足:操作復(fù)雜,分析速度慢16第16頁第16頁17第17頁第17頁(1)化學(xué)方法不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)馬上停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。18第18頁第18頁(2)物理辦法用各種物理性質(zhì)測定辦法(旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動勢、粘度等)或當(dāng)代譜儀(IR、UV-VIS、ESR、NMR等)監(jiān)測與濃度有定量關(guān)系物理量改變,從而求得濃度改變。物理辦法有也許做原位反應(yīng)。需要原則曲線長處:連續(xù)、快速、以便不足:干擾原因多,易擴(kuò)散誤差19第19頁第19頁安裝一個壓力表,記下不同時刻壓力值開始時為P0,隨后時間記下一系列P總即可得到P酯和P光20第20頁第20頁21第21頁第21頁22第22頁第22頁23第23頁第23頁24第24頁第24頁25第25頁第25頁26第26頁第26頁27第27頁第27頁28第28頁第28頁29第29頁第29頁比如:30第30頁第30頁31第31頁第31頁速率方程中濃度因子指數(shù)和基元反應(yīng)中參與反應(yīng)反應(yīng)物粒子數(shù)3)反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)區(qū)別反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)分子數(shù)定義:范圍:宏觀微觀基元和復(fù)雜反應(yīng)只限基元反應(yīng)±整數(shù)、分?jǐn)?shù)小數(shù)及零只有1,2,3不一定存在對反應(yīng)條
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