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關(guān)于難容電解質(zhì)的溶解平衡第1頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日什么叫溶解度定義:在一定溫度下,某固態(tài)物質(zhì)在100克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量。叫做這種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。條件:一定溫度標(biāo)準(zhǔn):100克溶劑狀態(tài):飽和狀態(tài)單位:克任何物質(zhì)的溶解是有條件的,在一定的條件下某物質(zhì)的溶解量也是有限的,不存在無(wú)限可溶解的物質(zhì)。第2頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日溶解度與溶解性的關(guān)系:20℃易溶物質(zhì)可溶物質(zhì)微溶物質(zhì)難溶物質(zhì)S>10g10g>S>1g1g>S>0.01gS<0.01g第3頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日
〖思考與交流:〗⑴NaCl在飽和水溶液里達(dá)到溶解平衡狀態(tài)時(shí)有何特征?
⑵要使NaCl飽和溶液中析出NaCl固體,可采取什么措施?加熱濃縮降溫NaCl的溶解速率與結(jié)晶速率相等;并且只要溶解平衡的條件不變,該溶液中溶解的NaCl的量就是一個(gè)恒定值。加入濃鹽酸第4頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?
我們知道,溶液中有難溶于水的沉淀生成是離子反應(yīng)發(fā)生的條件之一。例如,AgNO3溶液與NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:Ag++Cl-=AgCl↓,如果上述兩種溶液是等物質(zhì)的量濃度、等體積的,一般認(rèn)為反應(yīng)可以進(jìn)行到底。第5頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日一、Ag+和Cl-的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎?認(rèn)真閱讀思考與交流表3—41、問(wèn)題討論:(1)當(dāng)AgNO3與NaCl恰好完全反應(yīng)生成難溶AgCl時(shí),溶液中是否含有Ag+和Cl-?
有(2)有沉淀生成的復(fù)分解類型的離子反應(yīng)能不能完全進(jìn)行到底呢?
不能,沉淀即是難溶電解質(zhì),不是絕對(duì)不溶,只不過(guò)溶解度很小,難溶電解質(zhì)在水中存在溶解平衡。第6頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日問(wèn)題討論:(3)難溶電解質(zhì)的定義是什么?難溶物的溶解度是否為0?
習(xí)慣上,將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于0
化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí),沉淀達(dá)到完全。第7頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日(2)AgCl溶解平衡的建立
當(dāng)v(溶解)=v(沉淀)時(shí),得到飽和AgCl溶液,建立溶解平衡Ag+Cl-
溶解
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
沉淀第8頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日
在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。(也叫沉淀溶解平衡)(4)溶解平衡的特征:逆、等、動(dòng)、定、變(3)溶解平衡的概念:第9頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日(4)影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素:①內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)
②外因:
a、濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。練:書(shū)寫(xiě)碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式第10頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日3、溶度積⑴、溶度積(Ksp):難溶電解質(zhì)的溶解平衡中,離子濃度冪的乘積。
⑵、表達(dá)式:平衡時(shí):Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n⑶、溶度積規(guī)則,任意時(shí)刻:
Qc
=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n當(dāng):Qc>Ksp
過(guò)飽和,析出沉淀,
Qc
=Ksp
飽和,平衡狀態(tài)
Qc<Ksp
未飽和。MmAn(s)
mMn+(aq)+nAm-(aq)
第11頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說(shuō)法正確的是(AgClKsp=1.8×10-10)()
A.有AgCl沉淀析出B.無(wú)AgCl沉淀
C.無(wú)法確定D.有沉淀但不是AgClA問(wèn)題:
能否通過(guò)改變條件,使難溶電解質(zhì)的溶解平衡發(fā)生移動(dòng)?使沉淀生成、溶解或轉(zhuǎn)化?第12頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。第13頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日(2)方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,加氨水調(diào)
pH值至7~8Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+
②加沉淀劑
如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓第14頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日
③同離子效應(yīng)法④
氧化還原法硫酸中硫酸根濃度大,使平衡左移有利于沉淀生成。例:已知Fe3+在PH在3到4之間開(kāi)始沉淀,在PH在7到8之間沉淀完全,而Fe2+、Cu2+在8到9之間開(kāi)始沉淀11到12之間沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?例如硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中小。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)?第15頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日先把Fe2+氧化成Fe3+,然后調(diào)PH至7到8使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,過(guò)濾除去沉淀。氧化劑可用:氯氣,雙氧水,氧氣等(不引入雜質(zhì))調(diào)PH可用:氧化銅,碳酸銅等(不引入雜質(zhì))氧化劑:硝酸.高錳酸鉀.氯氣.氧氣.雙氧水等調(diào)PH:氨水.氫氧化鈉.氧化銅.碳酸銅第16頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日思考與交流1、如果要除去某溶液中的SO42-,你選擇加入鋇鹽還是鈣鹽?為什么?加入鋇鹽,因?yàn)锽aSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全第17頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日2、沉淀的溶解(1)原理
設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)(2)舉例①難溶于水的鹽溶于酸中如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于鹽酸。第18頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日②難溶于水的電解質(zhì)溶于某些鹽溶液如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液思考與交流
用平衡移動(dòng)的原理分析Mg(OH)2溶于鹽酸和NH4Cl溶液的原因?滴入試劑蒸餾水鹽酸氯化銨溶液現(xiàn)象沉淀不溶解沉淀溶解沉淀逐漸溶解第19頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日解釋
在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:
Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq)
加入鹽酸時(shí),H+中和OH-,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解
加入NH4Cl時(shí),NH4+與上述平衡中的OH-生成弱電解質(zhì)NH3·H2O,使c(OH-)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解第20頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日實(shí)驗(yàn)探究第21頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日3、沉淀的轉(zhuǎn)化演示實(shí)驗(yàn)3-4、3-5注意:記錄現(xiàn)象,寫(xiě)出相應(yīng)的方程式
問(wèn)題:如果將上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)中沉淀生成和轉(zhuǎn)化的操作步驟顛倒順序,會(huì)產(chǎn)生什么結(jié)果?沉淀不會(huì)轉(zhuǎn)化。沉淀只是從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)3白色沉淀產(chǎn)生Ag++Cl-=AgCl↓白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgCl+I-AgI+Cl-黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色2AgI+S2-Ag2S+2I-第22頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日(實(shí)驗(yàn)3-4、3-5沉淀轉(zhuǎn)化)AgClAgIAg2SKINa2SFeCl3靜置Mg(OH)2Fe(OH)3第23頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì):沉淀轉(zhuǎn)化的條件:動(dòng)腦思考平衡體系中離子濃度改變,沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng)一般是難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化成更加難溶的物質(zhì)(兩者溶解度差別越大,轉(zhuǎn)化越容易)溶解度大的沉淀:溶度積常數(shù)大的沉淀溶解度小的沉淀:溶度積常數(shù)小的沉淀第24頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用①鍋爐除水垢(CaSO4)
P64
對(duì)于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先將其轉(zhuǎn)化為另一種用酸或其他方法能溶解的沉淀.鍋爐中水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3第25頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日②一些自然現(xiàn)象的解釋P65第26頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日
當(dāng)我們外出旅游,沉醉于秀美的湖光山色時(shí),一定會(huì)驚嘆大自然的鬼斧神工。石灰石巖層在經(jīng)歷了數(shù)萬(wàn)年的歲月侵蝕之后,會(huì)形成各種奇形異狀的溶洞。你知道它是如何形成的嗎?CaCO3Ca2++CO32-2HCO3-+H2O+CO2第27頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日CaCO3(s)CO32-(aq)+
Ca2+(aq)
1)試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)
CaCO3不溶于水,但卻能溶于稀鹽酸中。2)石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH―(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2減少的是()A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液
C.NaOH溶液D.CaCl2溶液
ABCaCO3(s)CO32-(aq)+
Ca2+(aq)
+H+
HCO3-
H2CO3
→H2O+CO2↑+H+第28頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日4)為除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是()
A、NaOHB、Na2CO3
C、氨水D、MgO3)在飽和澄清石灰水中加入生石灰反應(yīng)后,恢復(fù)至原來(lái)溫度下列說(shuō)法正確的是()A溶液中鈣離子濃度變大B溶液中氫氧化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大C溶液的PH不變D溶液中鈣離子的物質(zhì)的量減少.CDD第29頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日溶解平衡及溶度積常數(shù)的應(yīng)用
一定溫度下,難溶電解質(zhì)達(dá)到溶解平衡時(shí),各離子濃度的冪之積是一個(gè)常數(shù)——溶度積常數(shù)。簡(jiǎn)稱:溶度積符號(hào):Ksp如:250C時(shí),F(xiàn)e(OH)3在水中存在溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=4.0×10-38第30頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日例1、向1×10-3molL-1
的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求開(kāi)始有Ag2CrO4沉淀生成時(shí)的c(Ag+)=?CrO42-沉淀完全時(shí),c(Ag+)=?(已知:Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12)
CrO42-沉淀完全時(shí)的濃度為1.0×10-5molL-3故有開(kāi)始沉淀:
解:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)
Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42-)第31頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日
M2+(aq)+2OH-(aq)
Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1時(shí),溶液的pH等于()室溫時(shí),M(OH)2(S)
(2013年高考13題)例2:
C.14+B.D.14+
A.
C分析:Ksp=c(M2+)?c2(OH-)pOH=-lgc(OH-)=-lg()1/2=-lg()ba12bapH=14+lg()12ba第32頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日1、以MnO2為原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金屬離子,通過(guò)添加過(guò)量難溶電解質(zhì)MnS,可使這些金屬離子形成硫化物沉淀,經(jīng)過(guò)濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶,可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)事實(shí),可推知MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是()
A.具有吸附性
B.溶解度與CuS、PbS、CdS等相同
C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD.溶解度小于CuS、PbS、CdSC第33頁(yè),共37頁(yè),2023年,2月20日,星期日解:
Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq)+3OH-(aq)
2、如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.1mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么?(
相應(yīng)的Ksp查閱教材P-65頁(yè)表中數(shù)據(jù))pH=3.2Ksp=c(Fe3+)
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