分子篩是固體酸、堿催化劑，以離子機(jī)理進(jìn)行催化反應(yīng)。主要用于酸催化反應(yīng)工業(yè)過程，其反應(yīng)按正碳離子機(jī)理四、沸石分子篩的酸、堿催化性能及其調(diào)變1、酸中心的形成與本征催化性能氫型和脫陽離子型沸石分子篩酸中心的形成。

Na+NH4+

H型

-H2O交換

NaY

例（OH帶IR）

3640㎝-1B酸

HY分子篩表面

1450㎝-1L酸

脫陽離子沸石表面

H型脫陽離子型骨架外鋁離子會強(qiáng)化酸位，形成L酸三配位的鋁離子從骨架上脫出

與OH基酸位相互經(jīng)強(qiáng)化后多價陽離子交換后酸中心形成

Ca2+Mg2+La3+

交換——酸中心

分子中極化過程

Me2++H2OMe(H2O)2+

（水合離子）

Me(OH)++H+

干燥失水解離出H+B酸中心

化學(xué)式B沸石分子篩經(jīng)交換產(chǎn)生B酸中心。脫水L酸過渡金屬還原也能形成酸中心

Ca+++H2Ca+2H+Ag++?H2Ag+H+

機(jī)理：

(2Agn)++H2(Agn)+2H+

合成不同硅鋁比的沸石硅鋁比↗，活性↗，穩(wěn)定性↗

通過交換陽離子類型、數(shù)量調(diào)節(jié)酸強(qiáng)度和濃度，改變Cat選擇性ZSM—5生產(chǎn)對二甲苯2、沸石分子篩酸性調(diào)變表：交換不同陽離子，對甲苯歧化、選擇性和酸強(qiáng)度分布影響性能催化劑甲苯轉(zhuǎn)化率%混合二甲苯中對二甲苯量%總酸度mg分子/g催化劑酸強(qiáng)度分布H。（mg分子/g催化劑）+6.8+4.8+3.3-3.0HZSM-536.8827.211.301.301.100.900.80PHZSM-517.5166.000.850.850.180.120.05MgHZSM-54.6372.550.650.600.100.070.02P·MgZSM18.0090.011.001.000.200.050.011、反應(yīng)物擇型催化反應(yīng)物分子直徑小于孔徑的分子進(jìn)入晶孔反應(yīng)五、分子篩擇型催化性質(zhì)例1：丁二醇—2脫水丁二醇—25.8?10X9?5A5?10X活性＞5A

約100～1000倍例2：汽油去直鏈，留支鏈？停留，

脫氫，聚合，

結(jié)焦，Cat失活不能逸出產(chǎn)物進(jìn)一步裂解異構(gòu)化不能逸出的產(chǎn)物濃度不斷增加，達(dá)到平衡，反應(yīng)停止2、產(chǎn)物擇型催化

產(chǎn)物中分子臨界直徑小于孔口的可以從孔中擴(kuò)散出來。ZSM-55.7?6.3?6.3?5.2～5.8?產(chǎn)物、反應(yīng)物不受催化劑窗口的孔徑限制，需內(nèi)孔和孔腔有適宜的空間，便于過渡

3、過渡狀態(tài)限制擇形催化劑例：烷基苯選擇性烷基轉(zhuǎn)移。主要產(chǎn)物

無擇型催化：產(chǎn)物

二烷基異構(gòu)體混合物用HM：對稱的三烷基苯產(chǎn)量幾乎為零（混合體）

催化劑有大小不同的孔道，反應(yīng)物通過一種孔道進(jìn)入活性部位，產(chǎn)物從另一通道擴(kuò)散出來4、分子交通控制的擇型催化

“之”5.4X5.5?

“直”6.2～5.8?

ZSM—5或全矽沸石（silicalite）反應(yīng)物產(chǎn)物

用堿金屬陽離子浸漬或交換后具有堿催化活性例：甲苯、甲醇：酸性催化劑上可進(jìn)行苯環(huán)烷基化反應(yīng)，生成二甲苯堿金屬交換的八面沸石Cat，苯環(huán)側(cè)鏈烷基化，生成苯乙烯和乙苯。其機(jī)理：酸中心吸附甲苯的苯環(huán)堿中心吸附甲苯的甲基使其活化六、沸石分子篩催化劑堿催化和酸、堿協(xié)同催化作用AlPO4—5：六方晶型，模板劑-—四丙基銨離子孔徑6—10?AlPO4—11：六方晶體，模板劑—α—正丙胺孔徑6—6.2?

AlPO4—17：六方晶型，與毛沸石結(jié)構(gòu)完全相似。模板劑—喹嚀環(huán)孔徑4.3