第四章芳香烴（aromatichydrocarbon）2、芳香性：芳環(huán)的穩(wěn)定性，易取代，難加成、氧化。1、芳香烴,芳香族化合物母體,簡稱芳烴。

“芳香”之名是歷史遺留，沿用至今。

苯是最簡單、最重要的芳香烴。3、分類：許多生物物質(zhì)、藥物分子含有芳香環(huán)的結(jié)構(gòu)：第一節(jié)苯及其同系物一、苯的結(jié)構(gòu)（一）凱庫勒式：

根據(jù)：1、苯分子式C6H6、

（A.Kekule）

具有芳香性；2、一元取代物只一種特點(diǎn)：六元環(huán)、每碳一氫單雙鍵間隔意義：解釋加氫成環(huán)己烷、一元取代物只一種；但不能解釋難親電加成、鄰二元取代物只一種2、共振論：苯的真實結(jié)構(gòu)只有一個，即兩種極限式之間的共振雜化體（穩(wěn)定，無單雙鍵的區(qū)別，有芳香性）。苯結(jié)構(gòu)式另一寫法：二、苯的同系物及命名1、一元取代物，以苯環(huán)為母體，烷基為取代基，如:2、二元取代物有三種異構(gòu)體：3、三元取代物有三種異構(gòu)體：多烴基甲基苯，以甲苯為母體；其它烴基依次序規(guī)則，先小后大。三、物理性質(zhì)（略）

苯同系物一般為無色液體，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。一般都有毒性（可能造成白血?。?。液體常作有機(jī)溶劑。四、化學(xué)性質(zhì)

(一)親電取代(鹵代、硝化、磺化）(二)苯側(cè)鏈烴基的反應(yīng)2、側(cè)鏈鹵代1、烷基苯的氧化從實驗結(jié)果看取代位置：五、苯環(huán)親電取代的定位效應(yīng)（1）第一類定位基（鄰對位定位基）

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與苯環(huán)相連的原子不含有雙鍵或叁鍵、多數(shù)具有未共用電子對。（2）第二類定位基（間位定位基）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與苯環(huán)相連原子，一般含有雙鍵、叁鍵或帶正電荷的基團(tuán)。關(guān)于二取代苯的定位效應(yīng)（1）兩個取代基的定位效應(yīng)一致時，進(jìn)入位置由取代基的定位規(guī)則來決定。如：

（2）兩取代基為同一類，但定位效應(yīng)強(qiáng)弱不同，第三個取代基的位置要由定位效應(yīng)強(qiáng)的基團(tuán)決定。如：

（3）兩取代基屬不同類型時，第三個取代基的位置一般由鄰、對位基決定。（4）兩取代基中間的位置一般不易進(jìn)入新基團(tuán)

練習(xí)：設(shè)計由苯合成鄰硝基氯苯的最佳合成路線

3、定位效應(yīng)的解釋共振論：取代定位效應(yīng)是個反應(yīng)速度問題；而形成中間體正離子是決定反應(yīng)速度的一步,因此反應(yīng)速度與中間體正離子的穩(wěn)定性有關(guān)

分析:下列物質(zhì),可能形成的鄰、間、對位的三種中間體正離子,其共振式的穩(wěn)定性（從正碳離子穩(wěn)定性、電荷分布情況考慮）正碳離子與吸電子硝基連--不穩(wěn)定。萘C10H812345678ααααββββ一、結(jié)構(gòu)和命名萘分子的電子云圖碳sp2雜化共軛大π鍵π電子云分布不均ββ12345678910ααααβγγ菲C14H10β12345678910ααααββββγγ蒽三、致癌稠環(huán)芳烴

致癌烴,能引起惡性腫瘤的一類多環(huán)稠苯芳香烴。

存在煤焦油、瀝青和煙草等物質(zhì)中.大都含四個或更多的苯環(huán)。常見的致癌烴有：1、芳香性（aromaticity）

環(huán)狀閉合共軛體系；表現(xiàn)為（穩(wěn)定不易開環(huán)）難加成、難氧化、易取代的性質(zhì)。2、苯型芳香烴：具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)

非苯型芳香烴：不含有苯環(huán)，具有芳香性。一、休克爾Hückel規(guī)則

4n+2規(guī)則（1）（近似）平面型閉合共軛體系；（2）電子數(shù)為4n+2（n=0，1，2，3，…）第三節(jié)芳香性：Hückel規(guī)則

如：苯為平面型，(n=1),電子4n+2=6;

萘（n=2,4n+2=10）;蒽與菲（n=3,4n+2=14）都有芳香性。二、重要的非苯型芳香烴判斷下列化合物有無芳香性：

一、掌握：

1、苯的結(jié)構(gòu)及表示法，芳香大鍵及苯的穩(wěn)定性；

2、苯及其同系物命名；

3、苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)及反應(yīng)機(jī)理；定位規(guī)律；

4、苯環(huán)側(cè)鏈氧化和鹵代；

5、萘、蒽、菲