分析試樣的采集與制備詳解演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有50頁\編輯于星期一（優(yōu)選）分析試樣的采集與制備現(xiàn)在是2頁\一共有50頁\編輯于星期一根據(jù)具體測定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣。根據(jù)狀態(tài):氣，固，液等（P24~27）根據(jù)對象:環(huán)境，礦物巖石，生物，金屬與合金，食品等應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)。例：鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備(GB/T4010-1994)現(xiàn)在是3頁\一共有50頁\編輯于星期一特點(diǎn)：試樣多樣化，不均勻試樣應(yīng)，選取不同部位進(jìn)行采樣，以保證所采試樣的代表性。2.1.1固體試樣土壤樣品:采集深度0-15cm的表地為試樣，按3點(diǎn)式(水田出口，入口和中心點(diǎn))或5點(diǎn)式(兩條對角線交叉點(diǎn)和對角線的其它4個等分點(diǎn))取樣。每點(diǎn)采1-2kg，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分等步驟，取粒徑小于0.5mm的樣品作分析試樣。沉積物:用采泥器從表面往下每隔1米取一個試樣，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分，取小于0.5mm的樣品作分析試樣。金屬試樣:經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個不同點(diǎn)和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣?，F(xiàn)在是4頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是5頁\一共有50頁\編輯于星期一整批物料中組分平均含量區(qū)間為:

m:整批物料中組分平均含量，:為試樣中組分平均含量，

t:與測定次數(shù)和置信度有關(guān)的統(tǒng)計(jì)量，

s:各個試樣單元含量標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值，n:采樣單元數(shù)采樣單元數(shù)若測量誤差很小,分析結(jié)果的誤差主要是由采樣引起的其中：采樣公式:分析結(jié)果準(zhǔn)確度E→n；物料均勻度σ→n；單個樣測定次數(shù)t→n現(xiàn)在是6頁\一共有50頁\編輯于星期一將原始樣處理成分析試樣，需要經(jīng)過破碎和過篩，混合與縮分。(1)破碎、過篩

破碎分為粗碎、中碎和細(xì)碎甚至研磨，以便試樣的粒度小到能通過要求的篩孔。為了保證試樣的代表性，每次破碎過篩時，應(yīng)將未通過篩孔的粗粒進(jìn)一步破碎，直至全部通過篩孔，決不可將粗顆粒棄去，因?yàn)樗幕瘜W(xué)成分可能與細(xì)顆粒不同。Ⅰ固體試樣制備現(xiàn)在是7頁\一共有50頁\編輯于星期一篩號①(網(wǎng)目)361020406080篩孔直徑②/mm6.723.362.000.830.420.250.177篩號(網(wǎng)目)100120140200230270325篩孔直徑/mm0.1490.1250.0740.0740.0630.0530.042①篩孔（網(wǎng)目）指1英寸篩底長度內(nèi)的篩孔數(shù)。②篩孔直徑按美國標(biāo)準(zhǔn)。表2-2標(biāo)準(zhǔn)篩的篩號及孔徑大小現(xiàn)在是8頁\一共有50頁\編輯于星期一混合與縮分：目的是使粉碎后的試樣逐步減小。一般采用四分法。1.四分法怎么操作？2.要分到什么程度為止？現(xiàn)在是9頁\一共有50頁\編輯于星期一縮分－四分法取樣即先堆成錐形，再壓成臺形，從錐心四等分，去掉對角二份后再堆錐，直至附合。圖解現(xiàn)在是10頁\一共有50頁\編輯于星期一問題2：分到什么程度？一次破碎、過篩后，需要縮分幾次？平均試樣采取量與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關(guān)，根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，可按切喬特采樣公式：

Q≥Kd2

Q為保留樣品的最小質(zhì)量(kg)

d為樣品中最大顆粒直徑(mm)

K為固體試樣特性系數(shù)或縮分常數(shù)，它由各部門根據(jù)經(jīng)驗(yàn)擬定，通常在0.05～1之間，因固體物料種類和性質(zhì)不同而異。現(xiàn)在是11頁\一共有50頁\編輯于星期一

例：一鐵礦石最大顆粒直徑d=10mm

，K=0.1，應(yīng)采原始最低質(zhì)量Q

，

粗碎——破碎或球磨機(jī)中碎——盤式破碎機(jī)細(xì)磨——過100～200

目篩?？s分至約100～300g

均勻試樣?？s分：常采用四分法。一般：準(zhǔn)確要求愈高，采樣量愈大。物料愈不均勻，采取量愈多?，F(xiàn)在是12頁\一共有50頁\編輯于星期一計(jì)算舉例：采樣量，縮分次數(shù)例：采集礦石樣品，若試樣的最大直徑為10mm，k=0.2kg/mm2,則應(yīng)采集多少試樣？解：mQ≥kd

2=0.2102=20(kg)例：有一樣品mQ=20kg，k=0.2kg/mm2,用6號篩過篩,問應(yīng)縮分幾次？解：mQ≥kd

2=0.23.36

2=2.26(kg)

縮分1次剩余試樣為200.5=10(kg)

縮分3次剩余試樣為200.53=2.5(kg)≥2.26

故應(yīng)縮分3次從樣品的成本考慮，采集量越少越節(jié)約；從樣品的代表性考慮，不能少于臨界值mQ≥kd2現(xiàn)在是13頁\一共有50頁\編輯于星期一采集平均試樣時的最小質(zhì)量篩號/目篩孔直徑/mm最小質(zhì)量/KgK=0.10.20.30.51.036.724.529.0313.5522.645.263.361.132.263.395.6511.3102.000.400.801.202.004.00200.830.0690.140.210.350.69400.420.0180.0350.0530.0880.176600.250.0060.0130.0190.0310.063800.1770.0030.0060.0090.0160.031可按切喬特采樣公式：Q≥Kd2現(xiàn)在是14頁\一共有50頁\編輯于星期一食品試樣根據(jù)試樣種類、分析項(xiàng)目和采用的分析方法制定試樣的處理步驟。可用“隨機(jī)取樣”和“縮分”,防止污染要求更嚴(yán)格；預(yù)干燥：含水試樣干燥至恒重，計(jì)算水分；脫脂：對含脂肪高的樣品，置于乙醚（100g樣品需500ml乙醚）中，靜止過夜，除去乙醚層，風(fēng)干、研磨成細(xì)而均勻的分析試樣?，F(xiàn)在是15頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是16頁\一共有50頁\編輯于星期一特點(diǎn)：液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少.當(dāng)物料的量較大時，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性；液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶。一般：檢測試樣中的有機(jī)物時，宜選用玻璃器皿；測定試樣中微量的金屬元素時，宜選用塑料取樣器，以減少容器吸附和產(chǎn)生微量待測組分的影響。2.1.2液體試樣現(xiàn)在是17頁\一共有50頁\編輯于星期一玻璃（或銅制）采樣瓶：一般為500mL玻璃瓶，適用于貯罐、槽車采樣，玻璃采樣瓶套上加重鉛錘，以便沉入液體物料的較深部位。玻璃采樣瓶銅制采樣瓶現(xiàn)在是18頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是19頁\一共有50頁\編輯于星期一注意：（1）液體試樣的化學(xué)組成易發(fā)生變化，應(yīng)立即對其進(jìn)行測試；（2）采取適當(dāng)保存措施，防止或減少存放期間試樣的變化；保存措施：控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。目的：減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長短與待測物的穩(wěn)定性及保存方法有關(guān)?，F(xiàn)在是20頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是21頁\一共有50頁\編輯于星期一根據(jù)水種類：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水）采樣多變性：河水—上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小河：三等分，距岸1/3處）；湖水---從四周入口、湖心和出口采樣；海水---粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水---與作息時間和季節(jié)性食物種類有關(guān)；工業(yè)廢水---與產(chǎn)品和工藝過程及排放時間有關(guān)；水樣的保存和預(yù)處理：對于不同測定項(xiàng)目，采用不同目的的保存方法；水樣為例現(xiàn)在是22頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是23頁\一共有50頁\編輯于星期一用泵將氣體充入取樣容器；采用裝有固體吸附劑或過濾器的裝置收集；過濾法用于收集氣溶膠中的非揮發(fā)性組分。固體吸附劑采樣：是讓一定量氣體通過裝有吸附劑顆粒的裝置，收集非揮發(fā)性物質(zhì)。大氣試樣，根據(jù)被測組分在空氣中存在的狀態(tài)(氣態(tài)、蒸氣或氣溶膠)、濃度以及測定方法的靈敏度，可用直接法或濃縮法取樣。貯存于大容器(如貯氣柜或槽)內(nèi)的物料，因密度不同可能影響其均勻性時，應(yīng)在上、中、下等不同處采取部分試樣后混勻。2.1.3氣體試樣現(xiàn)在是24頁\一共有50頁\編輯于星期一采集氣體物質(zhì)裝置

(a)小型氣體吸收管；(b)小型沖擊式集塵器現(xiàn)在是25頁\一共有50頁\編輯于星期一靜態(tài)氣體試樣直接采樣，用換氣或減壓的方法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體分析儀連接動態(tài)氣體試樣采用取樣管取管道中氣體，應(yīng)插入管道1/3直徑處，面對氣流方向常壓，打開取樣管旋塞即可取樣。若為負(fù)壓，連接抽氣泵，抽氣取樣固體吸附法取樣用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃取法解脫，或與GC連接檢測對于大氣粉塵采用過濾式、沖擊式和靜電式取樣，過濾式最普遍---采用玻璃纖維素纖維(0.3mm)過濾大氣試樣現(xiàn)在是26頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是27頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是28頁\一共有50頁\編輯于星期一其組成因部位和時季不同而有較大差異。采樣：應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時性和部位典型性。鮮樣分析的樣品：立即進(jìn)行處理和分析，生物試樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析。2.1.4生物試樣現(xiàn)在是29頁\一共有50頁\編輯于星期一生物樣品中藥殘留測定樣品生物試樣：肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋奶，尿液，血漿、糞便等；對組織樣品宜分取一個完整的解剖部分。儲存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質(zhì)。固體樣品制備除一般程序外，還有離心、過濾、防腐和抑制降解等。血樣：血漿、血清、血液。尿樣注意酸敗和細(xì)菌污染，4℃冷藏和加入氯仿或甲苯防腐?，F(xiàn)在是30頁\一共有50頁\編輯于星期一冷凍干燥法：樣品放在冷凍干燥室內(nèi)，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg)，水變成冰，2-3天后冰全部升華。用于水樣的濃縮，植物、動物血清和其它含有易揮發(fā)組分的干燥。牛肝、菠菜葉、松針、米粉、面粉、河沉積物等物質(zhì)用冷凍干燥技術(shù)，未發(fā)現(xiàn)易揮發(fā)的As，Hg等損失，I有明顯損失，Br在酸性溶液中有損失?，F(xiàn)在是31頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是32頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是33頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是34頁\一共有50頁\編輯于星期一分析方法：干法分析（原子發(fā)射光譜的電弧激發(fā)）和濕法分析；試樣的分解：注意被測組分的保護(hù)；常用方法：溶解法和熔融法；有機(jī)試樣：灰化法和濕式消化法。2.2試樣的分解現(xiàn)在是35頁\一共有50頁\編輯于星期一常用溶劑為水、酸、堿及混酸等，酸有鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸+高氯酸、HF+硫酸、HF+硝酸等；NaOH溶液用于溶解一些兩性金屬（Al）和氧化物2.2.1溶解法（濕法分解）現(xiàn)在是36頁\一共有50頁\編輯于星期一濕法(溶解法)

酸溶HCl(還原性,絡(luò)合性)—活潑金屬及合金、碳酸鹽、堿土、堿金屬為主的礦石

HNO3(氧化性)—除Al,Cr及某些貴金屬外的大多數(shù)金屬H2SO4(強(qiáng)氧化性,脫水性)—多種合金及礦石，有機(jī)物(除低沸點(diǎn)的HCl,HNO3,HF)H3PO4(高溫)(強(qiáng)絡(luò)合性)—難溶解的高碳、高Cr、高W的合金或礦石HClO4(最強(qiáng)酸,濃熱時具強(qiáng)氧化性及脫水性)—含Cr合金及礦石（分解能力極強(qiáng))

混酸溶HF+H2SO4(較弱酸性,強(qiáng)絡(luò)合劑)—硅酸鹽及含硅化合物王水(HCl的強(qiáng)絡(luò)合性,HNO3的強(qiáng)氧化性)—Au,Pt及HgSHNO3+HClO4—分解有機(jī)物

堿溶20%~30%NaOH—分解Al,Al合金及某些酸性氧化物（分解應(yīng)在銀或聚四氟乙烯器皿中進(jìn)行）現(xiàn)在是37頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是38頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是39頁\一共有50頁\編輯于星期一熔劑分為酸性熔劑和堿性熔劑。

K2S2O7與KHSO4為酸性熔劑，銨鹽也屬酸性溶劑，它們與堿性氧化物反應(yīng)。石英或鉑坩堝。NaOH、Na2CO3、Na2O2等為堿性溶劑，用于分解大多酸性礦物。鐵、銀或剛玉坩鍋。2.2.2熔融法將試樣與固體熔劑混勻后置于特定材料制成的坩堝中，

在高溫下熔融，分解試樣，再用水或酸浸取融塊?，F(xiàn)在是40頁\一共有50頁\編輯于星期一干法(熔融法)

酸熔法K2S2O7或KHSO4——堿性及中性氧化物(Al2O3,Cr2O3,Fe2O3,Zr2O3),鈦鐵礦,鉻鐵礦及堿性或中性耐火材料堿熔法K2CO3，Na2CO3，NaOH，KOH，Na2O2或它們的混合物——酸性礦渣、酸性爐渣及酸不熔試樣還原熔融法(火試金法)在還原劑(如C)存在下熔融,可將金屬離子還原為合金,沉降在坩堝的低部,用以分解和富集貴金屬,形成貴金屬合金半熔融法(燒結(jié)法)與熔融法一樣,但熔劑較少,熔融時溫度低于熔劑的溫度,可減弱熔劑對器皿的腐蝕.

濕法干法H2SO4,HNO3或二者混合——有機(jī)物被氧化為CO2,H2O和鹽HNO3+HClO4——有機(jī)物被氧化為CO2,H2O和鹽干式灰化法——測定有機(jī)物中金屬離子氧瓶燃燒法——測定有機(jī)物中鹵素和硫等非金屬元素

有機(jī)物現(xiàn)在是41頁\一共有50頁\編輯于星期一在低于熔點(diǎn)的溫度下，使試樣與熔劑發(fā)生反應(yīng)。通常在瓷坩堝中進(jìn)行。常用MgO或ZnO與一定比例的Na2CO3混合物作為熔劑。作用：分解鐵礦及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防Na2CO3在灼燒時熔合，而保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得更快、更完全，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體容易逸出。碳酸鈉與氯化銨：半熔融分解的溶劑。熔劑與試樣混勻置于鉄(或者鎳)坩堝內(nèi)，在750-800℃左右半熔融。主要用于硅酸鹽中K+、Na+的測定等。2.2.3半熔法（又稱為燒結(jié)法）現(xiàn)在是42頁\一共有50頁\編輯于星期一適于分解有機(jī)物或生物試樣，以便測定其中的金屬元素、硫及鹵素元素的含量。將試樣置于馬弗爐中加熱燃燒(一般為400~700℃)分解，大氣中的氧起氧化劑的作用，燃燒后留下無機(jī)殘余物。殘余物通常用少量濃鹽酸或熱的濃硝酸浸取，然后定量轉(zhuǎn)移到玻璃容器中。2.2.4干式灰化法優(yōu)點(diǎn)：不需加入或只加入少量試劑，避免了由外部引入的雜質(zhì)，方法簡便；缺點(diǎn)：因少數(shù)元素（C,I,Br,Hg)揮發(fā)或器皿壁上玷附金屬而造成損失；

現(xiàn)在是43頁\一共有50頁\編輯于星期一低溫灰化法用射頻放電來產(chǎn)生活性氧游離基，這種游離基的活性很強(qiáng)，能在低溫下（100℃）分解有機(jī)物和生物物質(zhì)。干式灰化法的優(yōu)點(diǎn)：不需加入或只加入少量試劑，這樣避免了由外部引入的雜質(zhì)，而且方法簡便。缺點(diǎn)：因少數(shù)元素（C、I、Br、Hg)揮發(fā)或器皿壁上玷附金屬而造成損失?，F(xiàn)在是44頁\一共有50頁\編輯于星期一現(xiàn)在是45頁\一共有50頁\編輯于星期一低溫灰化儀EMS1050X現(xiàn)在是46頁\一共有50頁\編輯于星期一將試樣與硝酸和硫酸混合物一起置于克氏燒瓶內(nèi)，煮解，硝酸能破壞大部分有機(jī)物和被蒸發(fā)，最后剩余硫酸冒濃厚的SO3白煙時，在燒瓶內(nèi)進(jìn)行回流，溶液變?yōu)橥该?/p>