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文檔簡介
基本有機化工5、1概述5、2甲烷系列產(chǎn)品5、3乙烯系列產(chǎn)品5、4丙烯系列產(chǎn)品5.1概述基本有機化工
基本有機化學工業(yè)的簡稱,也稱基本有機合成工業(yè),是以石油、天然氣、煤等為基礎(chǔ)原料,主要生產(chǎn)各種有機原料的工業(yè)。產(chǎn)品
基本有機化工產(chǎn)品的品種繁多,按化學組成可分類如表。這種劃分具有一定的靈活性,因很多物質(zhì)含有兩種以上的特定元素或兩種以上的基團,它們常又按其主要特點劃入某一類?;居袡C化工產(chǎn)品按組成分類
基本有機化工產(chǎn)品也可按所用原料分類:①合成氣系產(chǎn)品②甲烷系產(chǎn)品③乙烯系產(chǎn)品④丙烯系產(chǎn)品⑤C4以上脂肪烴系產(chǎn)品⑥乙炔系產(chǎn)品⑦芳烴系產(chǎn)品從以上每一類原料出發(fā),都可制得一系列產(chǎn)品。沿革
19世紀末期開始了碳化鈣的電爐法工業(yè)生產(chǎn),為以煤為基礎(chǔ)原料,從乙炔合成基本有機產(chǎn)品創(chuàng)造了條件。至1910年前后,在德國實現(xiàn)了由乙炔制四氯乙烷、三氯乙烯、乙醛、醋酸等的工業(yè)生產(chǎn),其后到第二次世界大戰(zhàn)前,由乙炔合成的其他產(chǎn)品在德國相繼投入生產(chǎn)。以煤為基礎(chǔ)原料的另一條主要路線,是從合成氣或一氧化碳合成基本有機產(chǎn)品,1923年合成甲醇在德國的成功,開始了以合成氣作為一種工業(yè)合成原料的發(fā)展歷史。隨著石油煉制工業(yè)的發(fā)展,利用石油烴類原料合成有機產(chǎn)品一直受到注意。一方面由石油烴出發(fā),經(jīng)裂解制烯烴、制乙炔和轉(zhuǎn)化為合成氣等過程相繼實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn);另一方面,自1920年由丙烯合成異丙醇投入工業(yè)生產(chǎn)以后,以烯烴為起點的有機合成工業(yè)不斷得到很大發(fā)展。以上說明基本有機化工從以煤為基礎(chǔ)原料轉(zhuǎn)向以石油烴類為基礎(chǔ)原料,以及從以乙炔為原料的合成轉(zhuǎn)向以烯烴為原料的合成。從總體來說,基本有機化工的很大一部分或主要部分也是常稱的石油化工。原料
基本有機化工的直接原料包括氫氣、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、C4以上脂肪烴、苯、甲苯、二甲苯乙苯等(它們來源于石油、天然氣和煤)。從原油、石油餾分或低碳烷烴的裂解氣(見裂解氣分離)、煉廠氣,以及煤氣,經(jīng)過分離處理,可以制得用于不同目的的脂肪烴原料;從催化重整的重整汽油、烴類裂解的裂解汽油、以及煤干餾的煤焦油中,可以分離出芳烴原料;適當?shù)氖宛s分也可直接用作某些產(chǎn)品的原料;由濕性天然氣可以分離出甲烷以外的其他低碳烷烴;從煤氣化和天然氣、煉廠氣、石油餾分或原油的蒸汽轉(zhuǎn)化或部分氧化可以制得合成氣;由焦炭制得的碳化鈣、或由天然氣、石腦油裂解均能制得乙炔。此外,還可以從農(nóng)林副產(chǎn)獲得原料產(chǎn)品用途
基本有機化工產(chǎn)品的用途可概括為三個主要方面:①生產(chǎn)合成橡膠、合成纖維、塑料和其他高分子化工產(chǎn)品的原料,即聚合反應(yīng)的單體;②其他有機化學工業(yè),包括精細化工產(chǎn)品的原料;③按產(chǎn)品所具性質(zhì)用于某些直接消費,例如用作溶劑、冷凍劑、防凍劑、載熱體、氣體吸收劑,以及直接用于醫(yī)藥的麻醉劑、消毒劑等。由上可以看出基本有機化工的重要性,它是發(fā)展各種有機化學品生產(chǎn)的基礎(chǔ),是現(xiàn)代工業(yè)結(jié)構(gòu)中的主要組成部分。5、2甲烷系列產(chǎn)品
由于甲烷中的碳氫鍵比較穩(wěn)定,不易打開,因而反應(yīng)活性不高。目前以天然氣為原料直接制得的化學品并不多,而且大噸位的產(chǎn)品很少,其中最重要的就是天然氣乙炔。另外,天然氣中含有C2,C3及其以上的烴類,也是一個寶貴的資源。
a.天然氣部分氧化法制乙炔
20世紀60年代是乙炔及其化工利用的鼎盛時期,這應(yīng)歸功于甲烷熱裂解和部分氧化制乙炔工業(yè)技術(shù)的出現(xiàn),另外還有電弧法和等離子法等。后由于石油化工的崛起,乙炔化工的許多領(lǐng)域被代替,但在某些領(lǐng)域尚有一定的生命力,如氯乙烯、醋酸乙烯和炔屬醇(包括叔戊醇、芳樟醇、異植物醇等)。天然氣部分氧化制乙炔經(jīng)40年的發(fā)展,乙炔爐單臺生產(chǎn)能力從7.5kt/a擴大到10kt/a,工藝上出現(xiàn)氫稀釋甲烷熱裂解和芳油淬冷乙炔裂化氣等,總的來說進展不大。在有氯堿的地區(qū),把鹽化工及天然氣相結(jié)合可以走出綜合利用的模式。
b.甲烷熱氯化生產(chǎn)甲烷氯化物(一氯、二氯、三氯甲烷和四氯化碳)
該技術(shù)已逐步被甲醇氫氯化所替代。改造我國現(xiàn)有甲烷熱氯化裝置的主要方向是擴大單臺裝置的生產(chǎn)能力,提高氯利用率、充分回收反應(yīng)熱,根據(jù)市場需求生產(chǎn)多種氯化產(chǎn)品。
c.甲烷氨空氣氧化生產(chǎn)氫氰酸
甲烷氨空氣氧化生產(chǎn)氫氰酸自20世紀30年代安氏法問世以來,到50年代已經(jīng)成為氫氰酸的主要生產(chǎn)方法,70年代以后由于丙烯氨氧化法制丙烯腈實現(xiàn)工業(yè)化,副產(chǎn)氫氰酸導致安氏法走下坡路。近年來,隨著氫氰酸用途的增長和安氏法技術(shù)的改進,使安氏法重新煥發(fā)青春。但是它還受到除了丙烯腈副產(chǎn)以外各種生產(chǎn)氫氰酸方法的競爭,如火焰法、BMA法、甲醇氨氧化法、輕油裂解法、乙腈氨氧化法、甲酰胺熱分解法、甲酸甲酯氨氧化法以及CO和NH3合成法、放射化學法、固體電解質(zhì)燃料電池法等。
d.甲烷氣相硝化制硝基甲烷
因乙、丙烷容易硝化,國外主要用丙烷氣相硝化法生產(chǎn)硝基烷烴。對甲烷氣相硝化法制硝基甲烷的研究,主要是針對甲烷硝化困難和轉(zhuǎn)化率低,從而造成成本高的問題。
e.甲烷制二硫化碳
盡管CS2的工業(yè)生產(chǎn)有木炭法、甲烷法、石油裂解氣法三種,以及有工業(yè)化前景的燃料油法和石油焦法,但國外有80%以上的CS2采用甲烷法。甲烷法中又分催化油吸收法、非催化油吸收法和非催化加壓蒸餾法。我國已掌握了非催化法,并在分離流程中采用分級冷凝捕集和CS2逆流洗滌等技術(shù),有獨到之處,應(yīng)進一步擴大生產(chǎn)規(guī)模,節(jié)能降耗,淘汰木炭法生產(chǎn)裝置。
f.天然氣制碳黑和尾氣利用
在油爐法碳黑迅速發(fā)展的情況下,天然氣碳黑因能耗高、污染重的原因,已逐漸淘汰,生產(chǎn)技術(shù)無新的進展。但在天然氣田開發(fā)利用初期,以及利用試井放空天然氣生產(chǎn)碳黑、半補強碳黑、橡膠專用碳黑、高純度碳黑,也不失為一條措施。
其次,碳黑尾氣要綜合利用,碳黑合成氨聯(lián)產(chǎn)工藝、碳黑尾氣制甲醇或羰基合成產(chǎn)品等。
5、2、1甲醛(CHHO)甲醛又名蟻醛,甲醛是甲醇的最大噸位衍生物。常溫下,為無色氣體,具有辛辣刺激性氣味,氣體密度為1.067千克/立方米,易溶于水和乙醇。通常以水溶液形式出現(xiàn),是一種極強的殺菌劑。具有防腐、滅菌和穩(wěn)定功效,被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形的物質(zhì),35—40%的甲醛水溶液俗稱“福爾馬林。水溶液最高濃度可達55%。一般為37%,俗稱福爾馬林,是具有刺激氣味的無色液體。它反應(yīng)性強,易聚合,可添加少量甲醇阻聚。它用作醫(yī)院消毒劑或農(nóng)藥,酚醛、脲醛、樹脂,維綸,烏洛托品,季戊四醇和染料等生產(chǎn)原料。甲醛生產(chǎn)工藝從原料路線分,有甲醇氧化法和天然氣氧化法兩種。目前世界上90%以上的甲醛是用甲醇氧化法生產(chǎn)。我國全部采用甲醇氧化法生產(chǎn),甲醇生產(chǎn)甲醛的技術(shù)路線主要有銀催化劑和鐵鉬氧化物之分。國內(nèi)以銀法為主。我國第一套甲醛生產(chǎn)裝置于1956年建于上海溶劑廠,規(guī)模為3000年/a。1958年后吉林化肥廠、北京化工三廠、天津有機合成廠相繼建立了甲醛裝置,80年代我國甲醛行業(yè)得到很大發(fā)展,先后增加了30套生產(chǎn)裝置,進入90年代更是迅速增長,不僅裝置多、規(guī)模也越來越大。甲醛雖屬大眾化工產(chǎn)品,但因它不適宜長距離運輸(含水量高)是一個地產(chǎn)地銷的產(chǎn)品,因此造成甲醛生產(chǎn)裝置規(guī)模偏小,分布分散。據(jù)統(tǒng)計全國有27個省市都建有生產(chǎn)裝置。但即便如此,由于各省市經(jīng)濟發(fā)展不一,裝置能力偏小。產(chǎn)品覆蓋面有限,往往會形成地區(qū)性甲醛生產(chǎn)與消費的不平衡。但從全國范圍而言,目前是供過于求的態(tài)勢,有些裝置因甲醛原料供應(yīng),或者甲醛下游產(chǎn)品需求不旺而開工率不高。甲醛的功用:1)、在醫(yī)學和生物學領(lǐng)域,用35—40%的甲醛水溶液浸泡病理切片的動物標本,具有防癌作用。
2)、在紡織針業(yè),甲醛是用于染料,服裝后整理的柔軟劑,平整用的漿水等所屬的一種化學助劑。
3)、在建材裝飾行業(yè),甲醛是涂料、油漆、以及人造板材工業(yè)制造樹脂,酚醛樹脂的重要原料。
甲醛的危害:研究表明甲醛具有強烈的致癌和促癌作用。大量之獻記載,甲醛對人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面,其濃度在每立方米空氣中達到0.06—0.07mg/m3時,兒童就會輕微氣喘。當室內(nèi)空氣中甲醛含量為0.1mg/m3,就有異味和不適感,達到0.5mg/m2,可刺激眼睛,引起流淚,達到0.6mg/m3,可引起咽喉不適或疼痛,濃度更高的,可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘,甚至水腫;達到30mg/m3時,就會立即致入死亡。長期接觸低劑量甲醛可引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、結(jié)腸癌、腦瘤、月經(jīng)紊亂、細胞核的基因突變,DNA單鏈內(nèi)交連和DNA與蛋白質(zhì)交連及抑制DNA損傷的修復、妊娠綜合癥、引起新生兒染色體異常,白血病,引起青少年記憶力和智力下降。在所有接觸中,兒童和孕婦對甲醛尤為敏感,危害也就更大。
就建材裝飾行業(yè)而言,裝修完房子,買回新家具后,室內(nèi)甲醛污染引起的不適癥有以下癥狀:屋子里長時間充滿刺激性的氣味。人體免疫力下降,經(jīng)常容易感冒。3、不吸煙而感到嗓子不適,呼吸不暢。
4、有群發(fā)性的皮膚過敏現(xiàn)象。
5、家人共有一種現(xiàn)象的疾病,離家后癥狀卻明顯好轉(zhuǎn)。
6、新婚夫婦長期不孕查不出原因,孕婦正常懷孕嬰兒畸形。
7、婦女月經(jīng)紊亂,出現(xiàn)失眠、頭暈、疲倦。
8、小孩注意力不集中,記憶力下降。
5、2、2甲烷氯化物甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯化碳四種C1氯烴氯產(chǎn)品的總稱。除可作溶劑、脫脂(漆)劑、萃取劑、氣霧劑、致冷劑、滅火劑、麻醉劑等以外,甲烷氯化物還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機硅和有機氟系列產(chǎn)品等的原料。自本世紀30年代工業(yè)化生產(chǎn)以來,已成為氯堿工業(yè)后加工的一個重要有機耗氯產(chǎn)品。氟利昂(氟氯烷,英文“Freon”的音譯)的命名可作為冰箱或冷氣的冷媒,卻是造成南極天空臭氧層破洞的主要物質(zhì)。常見的氟利昂是將甲烷(CH4)或乙烷(C2H6)等分子中的氫原子置換成氟原子或氯原子,為了區(qū)別各個不同種類的氟利昂,于1957年美國冷暖空調(diào)工程師學會(ASHRAE)統(tǒng)一了一套命名的代號編碼原則,并于1960年得到國際標準組織(ISO)的認可。編碼方式是用一組三位數(shù)代碼(xyz)來代表一種氟利昂,其中百位數(shù)(x)為碳原子的個數(shù)減1,十位數(shù)(y)為氫原子的個數(shù)加1,個位數(shù)(z)為氟原子的個數(shù)。因烷類的通式為CnH2n+2(n表碳原子數(shù)),所以氯原子的個數(shù)為原有氫原子的個數(shù)(2n+2)減去氟利昂分子中實際的氫、氟原子數(shù)。例如:CFCl3
代碼為(011),x=0表示有一個碳原子,y=1表示零個氫原子,z=1表示有一個氟原子,甲烷(CH4)原有四個氫原子,故氯原子個數(shù)=4-0-1=3。在〈表3〉中列舉一些實例作為參考:當氟利昂分子中含兩個碳原子時,可能有性質(zhì)不同的同分異構(gòu)物(即分子式相同,但結(jié)構(gòu)式不同的物質(zhì)),區(qū)別同分異構(gòu)物代碼的方法是按分子結(jié)構(gòu)中兩個碳原子上鍵結(jié)原子的原子量總和進行比較,差值最小的直接以三位數(shù)(xyz)標示,其余的按差值由小而大,依次在三位數(shù)代碼后面標上a、b、c…。例如C2H3FCl2
共有三種不同結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)物,其代碼如〈表4〉所示:
〈表4〉
汽車空調(diào)要注意的問題有些汽車要安裝空調(diào)器,有些汽車空調(diào)經(jīng)過幾個月的停用,很可能會泄漏制冷劑導致車廂不涼快,因此要補充致冷劑。這時要注意以下兩個問題:一個是制冷劑不可互換的問題,另一個是抽真空的問題。
汽車空調(diào)制冷劑目前主要有兩種,一種是R12,另一種是134a(HFC-134a),R12歷史較長且使用普遍,但氣內(nèi)含有氯分子會破壞大氣層中的臭氧層而導致溫室效應(yīng),所以數(shù)年前世界各國代表聚會蒙特利爾簽定了議定書,規(guī)定要在近年停止生產(chǎn)和使用氟里昂類產(chǎn)品,其中R12首當其沖。134a是九十年代開始使用的品種,由于不含氯分子對臭氧層沒有破壞作用,對汽車空調(diào)系統(tǒng)的改動較少,被聯(lián)合國有關(guān)組織推薦使用,在粵港等地被稱為“環(huán)保雪種”,現(xiàn)在國內(nèi)外新車的空調(diào)系統(tǒng)很多都使用了134a制冷劑。
134a與R12空調(diào)系統(tǒng)相比,兩者熱力性質(zhì)和系統(tǒng)結(jié)構(gòu)相似,最大的不同之處是冷凍油。冷凍油是一種與制冷劑相容,能夠?qū)嚎s機起潤滑作用且化學性質(zhì)穩(wěn)定的液體潤滑劑,R12的冷凍油是一種可溶于Rl2之中的礦物油,而134a是一種分子極性較強的致冷劑,它與礦物油是非共溶性的,就好象油水分離,無法對空調(diào)系統(tǒng)起澗滑作用,因此134a的冷凍油一般是用一種叫做PAG或酯類的潤滑劑,由于這種潤滑劑的特殊性,134a空調(diào)系統(tǒng)對橡膠材質(zhì)的要求及本身的性質(zhì)均與R12有所不同,因此134a只能在專門與其配套的系統(tǒng)中工作,凡是車用的134a空調(diào)系統(tǒng),廠方都會在壓縮機、冷凝器、蒸發(fā)器。橡膠管和灌充設(shè)備上注明134a的標志以防誤用。
目前汽車空調(diào)裝置多是用134a制冷劑,而市面上134a制冷劑的價格又是R12的三倍左右,因此有些人在車上安裝空調(diào)器補充致冷劑時為了省那幾個錢或貪圖方便,將134a空調(diào)系統(tǒng)改為灌充R12制冷劑,雖然一樣可以發(fā)出冷風,但將會損害壓縮機。因為一般壓縮機都已注入一些同質(zhì)冷凍油,盡管全部倒出來仍會殘留一些冷凍油在機子里面,兩種制冷劑的冷凍油混在一起就會慢慢失去潤滑作用而損害機器,實謂得不償失,因此行業(yè)專家都建議哪一種制冷劑就灌充到哪一種空調(diào)系統(tǒng)中,不可互用。
5、3乙烯系列產(chǎn)品5、3、1氯乙烯最初的氯乙烯生產(chǎn)全部以乙炔為原料,60年代后期,隨著乙烯裝置大型化及乙烯氧氯化技術(shù)的成熟,乙烯法在經(jīng)濟和環(huán)保等方面占有明顯的優(yōu)勢,在世界范圍內(nèi)乙炔法迅速被乙烯法取代,迄今為止,全世界氯乙烯裝置93%以上采用乙烯法,在工業(yè)發(fā)達國家如日本,已全部淘汰了乙炔法,僅在我國及其它發(fā)展中國家仍占有相當比重。5、3、1、1乙炔原料路線乙炔與氯化氫氣體反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烯,氯乙烯通過聚合生成聚氯乙烯,乙炔可用碳化鈣(電石)與水作用制得,化學反應(yīng)式如下:HgClC2H2+HClC2H3Cl△H=-124.8kJ/mol120-180℃
5、3閣、1、伯2次乙烯于原料路苗線1)乙柿烯直接踢氯化法(1)靜乙烯低遣溫氯化僻:先向乙烯販通氯,在民三氯化鐵宰存在下制跳取二氯乙頃烷,在堿壤的醇溶液題中,二氯朗乙烷再脫單氯化氫制哲取氯乙烯汪。此法是茄最古老的汁方法,其升缺點是:挖間歇生產(chǎn)頂,同時要艙消耗大量鏡的堿和乙乎醇,副產(chǎn)跑氯化氫以弟氯化鈉的騎形式消耗杯。①乙烯直季接氯化反雄應(yīng)生成二由氯乙烷C2H4+Cl2C2H4Cl2△H=-捎171.伙5kJ/迷mol②二氯鋸乙烷裂醬解反應(yīng)期生成氯傻乙烯和列氯化氫C2H4Cl2C2H3Cl+H貴Cl△架H=79界.5kJ飾/mol(2)乙稀烯高溫氯含化法:此法為評法國開城發(fā)的C摟hlo餓e法,于1970工業(yè)化。霸此法以乙神烯、氯氣脆為原料經(jīng)突高溫氯化末生產(chǎn)氯乙欄烯,同時富產(chǎn)悉多種氯代搭烴溶劑。湊整個過程塊沒有二氯刮乙烷裂解喪程序。據(jù)蜓稱,總收率按姻碳計為94原5%,輔助費用儀低,但耗氯巡壽量大。2)乙烯炎氧氯化法乙烯氧氯芽化法是目境前世界上渡廣泛采用享生產(chǎn)氯乙違烯的方法神,是美國絨DOW化兔學公司于持1958皇年實現(xiàn)工界業(yè)化。該費法以三氯標化鐵為催終化劑,將敲乙烯直接時液相氯化堅合成二氯把乙烷,二轉(zhuǎn)氧乙烷經(jīng)門精制后再擔裂解制得仍氯乙烯,幕副產(chǎn)氯化筋氫再與乙雜烯和空氣陣,通過載炮于氧化鋁召上的氧化語銅催化劑運進行氧氯奶化反應(yīng)得酒1,2-猶二氯乙烷紫,此時,廣乙烯的轉(zhuǎn)陡化率達9塵9.7%稍,二氯乙祖烷的選擇票性為99呈.8%;樸二氯乙烷喪經(jīng)精制后皇在500亭℃、2絲式0~2垮5MPa兩壓力下,嘗于管式爐背內(nèi)裂解生允成氯乙烯籮和氯化氫住;二氯乙袋烷的轉(zhuǎn)化嫁率達57羊%,氯乙方烯的選擇鄉(xiāng)豐性為99志%;再經(jīng)么精制得產(chǎn)子品氯乙烯拼。C2H4+2H墨Cl鞭+1急/2區(qū)O2CH2ClCH2Cl+臥H2O+25殃1kJ/固mol3)乙繁烷直接氧芒氯化制氯程乙烯隨著石塌油資源良的日益警減少和粱石油價粘格的上竄升,由持石油加逆工而來哪的乙烯禿原料價搜格將會您不斷攀憂升,傳瞞統(tǒng)的乙蒸烯氧氯良化生產(chǎn)圍氯乙烯寨的成本頭也將不輔斷升高驚。從氯讓乙烯合逐成工藝伴上來說坊,傳統(tǒng)盆的方法些首先是逐乙烯氯牲化合成浙二氯乙漫烷,再吸由二氯財乙烷裂送解才能犧得到氯唯乙烯,您工藝路游線較長崇,設(shè)備俯投資較她多,因左此,世獅界各大有化學公赤司如B泄F閥Goo衫dri依ch公壟司、孟著山都公星司及比抄利時的爐EVC久公司等深,都一聾直在研獵究開發(fā)排乙烷一求步法制怎氯乙烯謠的技術(shù)見,以此曾來降低抹生產(chǎn)成徐本,但背此技術(shù)綿的關(guān)鍵奮是必須剛開發(fā)出捉高穩(wěn)定泊性及高克活性的咬催化劑泉。目前捧,總部柴設(shè)在布咸魯塞爾乏的EV筒C國際戴公司與豪美國的抓Bec蟲hte撇l公司耐聲稱,豪已成功絮開發(fā)出彎乙烷氧楚氯化一及步制氯糠乙烯單舌體的技蟻術(shù)及專再利催化昆劑,催岡化劑的桑穩(wěn)定性筋及活性礎(chǔ)均比報熄道過的隆其它催布化劑好卻;該工裁藝解決范了乙烷呀制VC餡轉(zhuǎn)化率濱低、催茂化劑不剛穩(wěn)定、連反應(yīng)溫堆度高及碎設(shè)備腐吹蝕等問怠題。5、3押、2塞環(huán)氧乙苦烷和乙跳二醇環(huán)氧乙寄烷是以報乙烯為騙原料生表產(chǎn)的產(chǎn)潑品,產(chǎn)傭量僅次沾于聚乙樓烯塑料腿,居第擠二位。詠它是低汪沸點(10.4斤℃)的易餓燃易爆員氣體(跪在空氣膀中含3%~10仗0%均可爆炸衰)。乙二醇芝是環(huán)氧款乙烷與悄水的反厲應(yīng)物,暗是最重養(yǎng)的環(huán)氧皇乙烷衍方生物。碧它是粘裂稠液體步,熔點廚-11.詞5°C,沸點198°C,相對密度1.10鉆88(2紅0/4°C),有毒。長除乙二間醇外,捐環(huán)氧乙邪烷產(chǎn)量惠的10%~2補0%用于生產(chǎn)鍛表面活性蓋劑及其它疊多種化工刮原料。乙墾二醇的主寇要應(yīng)用是窗制取滌綸囑纖維和聚終酯樹脂,報其次是用紛于汽車冷回卻系統(tǒng)的香抗凍劑(郊與水混合繁后,結(jié)冰溫宮度可以巡壽降至-70C)以及溶憤劑、潤蚊滑劑、蠶增濕劑帶、炸藥抬等。環(huán)魔氧乙烷絹與乙二仙醇通常只安排在泉一個裝蕉置生產(chǎn)羊。環(huán)氧乙菠烷的生天產(chǎn)幾經(jīng)馳變化,堡目前廣好泛采用冶的是在困銀催化遼劑存在定下,用揀氧氣直仍接氧化多,反應(yīng)辛溫度為250即~終290塑℃,反應(yīng)壓偷力為2兆帕。差乙二醇砌的生產(chǎn)置方法變曠化較小止,都是那采用環(huán)吸氧乙烷員與大量遣水在150目~20頌0℃,2~信2.5兆帕的條護件下直接栗水合。(1)蛛環(huán)債氧乙烷ΔH=-1林47kJ違/molΔH=-1緞422k醒J/mo喇l副反應(yīng)唉:早期環(huán)他氧乙烷嫩生產(chǎn)采壺用氯醇小法工藝取。19乒22年UCC悄(聯(lián)碳公司即)建成首吹套工業(yè)裝琴置;之后近根據(jù)法國Lefo烘rt的研究結(jié)茄果,UCC在19拆38年哲又建成晚了首套旦空氣法狗工業(yè)裝媽置。1書958松年Shel量l(殼牌公麥司)建辯成首套調(diào)氧氣法泊工業(yè)裝傳置。氯誕醇法存洞在三廢猛污染問寨題,因校此目前孝國內(nèi)外其環(huán)氧乙愈烷生產(chǎn)哈幾乎全嶺部采用蒼乙烯直糟接氧化構(gòu)法技術(shù)游,而且危大部分逗廠商以相氧氣作嘴氧化劑壩,大規(guī)藍模的工京業(yè)裝置浙采用氧叛氣法可譽節(jié)省設(shè)晝備投資雁費用。包全球環(huán)煎氧乙烷詢專利技臣術(shù)大部響分仍為玻英荷Shel爬l、美國SD(科學設(shè)輕計公司葉)和UCC三家公綠司所壟撓斷,這痕三家公爺司的技厘術(shù)占環(huán)墊氧乙烷聚總生產(chǎn)購能力的億90%蹤蝶以上,冒其中Shel室l只提供氧秘氣法技術(shù)貝,SD提供空氣同法和氧氣裕法,UCC雖也具姻有氧氣既法和空紅氣法技請術(shù),但矛只供自信己生產(chǎn)咐廠使用季。我國由摩氯醇法格生產(chǎn)環(huán)渡氧乙烷蟲始于1蠢960通年代,謎由于氯誘醇法對塌乙烯質(zhì)江量要求相不高,殿所以采稻用酒精誤發(fā)生乙音烯和渣茶油裂解步混合烯坐烴生產(chǎn)子環(huán)氧乙站烷在我期國石油間化工發(fā)魂展初期壤具有一促定意義均。隨著買大規(guī)模元引進環(huán)軍氧乙烷暴裝置的痰建成和般投產(chǎn),懼加上環(huán)磨保法規(guī)哥的日益僻嚴格,知國內(nèi)小瘋規(guī)模的幼氯醇法臘環(huán)氧乙恩烷裝置舒已無生懸命力,滑于19牽93年伸下半年佳淘汰。產(chǎn)因經(jīng)濟青原因,屬早期引階進的空驗氣法環(huán)早氧乙烷晨裝置大傾多也改推造為氧毫氣法。在引進卡技術(shù)的非消化吸記收基礎(chǔ)倦上,我計國環(huán)氧招乙烷用壘銀催化隔劑生產(chǎn)稀技術(shù)取愉得了長企足的進鑰步。繼堤中石化盼上海石煎油化工奪研究院柿開發(fā)的喂銀催化櫻劑在引桂進的空辛氣法裝培置上使爛用之后命,中石梢化燕山晶石化公蝕司研究扮院開發(fā)耍的銀催爐化劑已溜在全國屢大部分胡引進氧袍氣法裝臨置上使燦用。近蹲年來我越國EO用銀催化攪劑研究又藝取得新的鎖進展,新甲開發(fā)的適耍用于高負希荷下的高富效高活性殿銀催化劑倒的試驗研蒸究表明,足其在空時紗產(chǎn)率19多0gEO/軍h/l時,空吸速45愚00h-1,略EO濃度為曠2.1聲%的工贈藝條件眠下,單宵管評價末選擇性屆可達8紹5%以訓上,溫滅度不高招于23計0℃,普基本上適達到設(shè)爹計要求匠[6]漆。拖環(huán)浙氧乙烷兵反應(yīng)器敲的大型序化,目烘前生產(chǎn)灑規(guī)模已喂從19隨50年休代30kt/滾a發(fā)展到目鍛前的60信0kt/a以上,管單臺反法應(yīng)器生方產(chǎn)能力悲從19沃50年等代9kt/丘a發(fā)展到1至990年介代的15粉0kt/皇a以上。我國環(huán)氧振乙烷生產(chǎn)說始于19嫩60年代歷,起初以黨乙醇為原啦料經(jīng)氯醇飲法生產(chǎn)環(huán)涉氧乙烷,吳產(chǎn)品用作殺洗滌劑原服料和醫(yī)藥坡中間體。誕為解決國殺民穿衣問攀題,19貼70年代姥后我國開念始引進大難規(guī)模以生貌產(chǎn)聚酯原油料乙二醇割為目的產(chǎn)洪物的環(huán)氧握乙烷/乙番二醇聯(lián)產(chǎn)騾裝置,至刑今已引進扭11套裝胳置。19盛99年我撒國的環(huán)氧郊乙烷生產(chǎn)易能力達9孫03.6kt,產(chǎn)量達到突875kt,其中商講品環(huán)氧蹦乙烷達遼199kt,(2)乙二醇(甘醇致)eth委yle喚ne局gly園col麗;et船han鼠edi殿ol;典1,2拆-et塌han慎edi要olΔH=追+80勉kJ/角mol物化性質(zhì)洋:無色透恨明粘稠膊液體,層味甜,輔具有吸芹濕性,槍易燃。夏相對密陶度(d420)1.1額088慚。沸點19宅8℃。凝測固點-1警1.5℃餐。密度(輪真空,2錫0℃)1雪.113涉36g/ml創(chuàng)。折射率(nD20)1.匆431記8。閃點1暴16℃宿。黏度腔(20嗎℃)2直1mPa暫s。比熱容勻(20功℃)2簽.35J/(沙g/℃旬)。摩爾生成旬熱-45樸2.3kJ/m泛ol。熔解熱1住87.0辦25J/g批。蒸發(fā)熱徑799唯.14J/g。表面張卷力(2屆0℃)怠48.掀4Mn/膚m。蒸氣壓(孩20℃)負7.99笛9Pa,自然點4援12.8諸℃。與水泊、低級脂條肪族醇、棵甘油、醋息酸、丙酮簽及類似酮辭類、醛類持、吡啶及模類似的煤咽焦油堿類憂混溶,微盲溶于乙醚累(1:2酒00),內(nèi)幾乎不溶先于苯及其際同系物、必氯代烴、蘆石油醚和眼油類。2.2事3MPa190-賤200℃工業(yè)上捧由環(huán)氧點乙烷用駁稀鹽酸衣水解制賽得。實鄙驗室中毒可用水扎解二鹵溝代烷或哲鹵代乙它醇的方購法制備闖。生產(chǎn)工靜藝:1、環(huán)氧乳乙烷直接太水合法臂為目前工院業(yè)規(guī)模生類產(chǎn)乙二醇芬的唯一方璃法。環(huán)氧淚乙烷和水噴在加壓(盒2.23MPa嘉)和19賴0-2憐00℃局條件下訂,在管塞式反應(yīng)查器中直鳳接液相旅水合制凳得乙二槳醇,同澡時副產(chǎn)流一縮二謠乙二醇羊、二縮睜三乙二急醇和多美縮聚乙滴二醇。桃反應(yīng)所凍得乙二靜醇稀溶邀液經(jīng)薄騎膜蒸發(fā)盟器濃縮曾,再經(jīng)教脫水、否精制后稱得合格工乙二醇郵產(chǎn)品及構(gòu)副產(chǎn)品預。2、環(huán)氧院乙烷硫酸傅催化水合迅法環(huán)氧駛乙烷與水鑒在硫酸催僵化下,在眉60-8刺0℃、9怪.806輪-19.證61kPa的壓力浴下水合橫生成乙海二醇。痰反應(yīng)液縮慧用液堿副中和,容經(jīng)蒸發(fā)尼器蒸去南水分,誘得80勵%的乙?guī)浂?,魄再在精壤餾塔中邊精餾提巨濃,得虎到98礎(chǔ)%以上仙的成品仿。本法糖為早期援開發(fā)的去方法,方由于存誦在腐蝕四、污染光和產(chǎn)品往質(zhì)量問丘題,加渣之精制炒過程復敗雜,各亞國已逐岡漸停用振,而改竹用直接寇水合法府。與乙醇計相似,炕乙二醇扔主要能敢與無機探或有機免酸反應(yīng)網(wǎng)生成酯風,一般忌先只有震一個羥異基發(fā)生兆反應(yīng),蹤蝶經(jīng)升高肅溫度、魚增加酸旱用量等判,可使酬兩個羥詳基都形盞成酯。泳如與混蔑有硫酸所的硝酸的反應(yīng),鋼則形成控二硝酸金酯。酰鵝氯或酸贏酐容易鞋使兩個晨羥基形弟成酯。乙二醇在酸催化劑(明二氧化錳吊、氧化鋁芝、氧化鋅猛或硫酸)趙作用下加律熱,可發(fā)硬生分子內(nèi)寄或分子間躲失水。乙二醇能迫與堿金屬挽或堿土金杏屬作用形艱成醇鹽。惜通常將金品屬溶于二隆醇中,只思得一元醇攤鹽;如將疏此醇鹽(束例如乙二嬌醇一鈉)肯在氫氣流肚中加熱到蜓180~爐200°C,可形成蒙乙二醇勤二鈉和碎乙二醇津。此外曉用乙二冰醇與忽2摩爾砌甲醇鈉守一起加麥熱,可摸得乙二涌醇二鈉梁。乙二屢醇二鈉使與鹵代熊烷反應(yīng)犁,生成乖乙二醇上單醚或轎雙醚。婦乙二醇臨二鈉與摘1,2恐-二溴糧乙烷反槍應(yīng),生觸成二氧卸六環(huán)。喜(Wurt宵g)此外,養(yǎng)乙二醇恢也容易根被氧化距,隨所御用氧化念劑或反鄰應(yīng)條件湯的不同援,可生韻成各種厲產(chǎn)物,幟如乙醇誤醛HOCH桶2CHO尚、乙二醛OHCC酸HO、乙醇酸HOC世H2C菠OOH蔬、草酸HOOC免COOH及二氧彎化碳和饒水。乙處二醇與估其他二負醇不同朋,經(jīng)高案碘酸氧蕩化可發(fā)窮生碳鏈揭斷裂。乙二醇常歌可代替甘旬油使用。騎在制革和淡制藥工業(yè)凝中,分別葵用作水合找劑和溶劑斷。乙二醇曬的衍生物幫二硝酸酯淡是炸藥。腦乙二醇的物單甲醚或烘單乙醚是斥很好的溶唯劑,如甲勇溶纖劑HOCH紋2CH2亂OCH3可溶解扁纖維、陳樹脂、訴油漆和框其他許書多有機種物。乙繁二醇的輕溶解能概力很強據(jù),但它村容易代寶謝氧化閱,生成舞有毒的施草酸,嗎因而不京能廣泛路用作溶銳劑。乙魂二醇是支一個抗伐凍劑,60%的乙呼二醇水腫溶液在危-40°C時結(jié)冰衣。近年來皺國內(nèi)聚橋酯行業(yè)侵快速發(fā)傻展,成貌為拉動盒乙二醇樸生產(chǎn)和朽消費快逆速增長船的主要蠟因素,妹據(jù)專家繡預測,差200狐7年國鮮內(nèi)乙二趕醇消費新量將達制460產(chǎn)萬噸。齒我國福乙二醇饅主要用役于聚酯西生產(chǎn),悲約占消醫(yī)費總量校的87敬%,而悶防凍劑悠等其他亂方面的盡消費量婚約占1只0%。唐近年來抗,我國游聚酯工嘗業(yè)發(fā)展泥迅速。鳳到20嫌03年族底,國捷內(nèi)共有糖生產(chǎn)企懸業(yè)10千3家。村其中大粒型企業(yè)弟38家峽,合計找年產(chǎn)能僵力51概2.5恨萬噸,脖占總產(chǎn)涉能的6辰9.6彈3%;死小型企鉤業(yè)65憲家,合轉(zhuǎn)計年產(chǎn)園能力2與23.冤6萬噸村,占總榨生產(chǎn)能撓力的3慚0.3崖7%。減儀征化承纖是目暴前我國權(quán)最大聚括酯生產(chǎn)殺企業(yè),吩年產(chǎn)能燦力達1孤08萬棵噸,是大世界十裙大聚酯竿生產(chǎn)企踐業(yè)之一食。目前宏國內(nèi)年苦產(chǎn)能力坑超過3國0萬噸繁的生產(chǎn)壁企業(yè)有目5家,枝其中遼弊陽石油勉化纖公驕司40科萬噸、桑上海石紙化股份冒有限公代司38暫萬噸、鞭天津石捐油化工驚公司3廈2.1山萬噸、盜翔鷺滌冊綸紡纖繞(廈門炊)有限櫻公司3茄0萬噸腎。上述哪5家企救業(yè)年產(chǎn)肆能力占掙全國總促產(chǎn)能的征35%溜。排名桶前10叼位企業(yè)續(xù)的生產(chǎn)臉集中度海達到4仙8.8少%。(3)環(huán)疼氧乙烷的斗二次產(chǎn)物1)乙醇胺乙醇胺誰是氨基晴醇中最湊重要的寫產(chǎn)品。灑作為重衣要的精程細有機五化工原處料之一胃,目前煮工業(yè)上味主要應(yīng)吊用的有基:一乙苗醇胺、勻二乙醇漂胺和三孤乙醇胺司等。乙躬醇胺主激要用作桶表面活芳性劑、鳴合成洗睛滌劑、迫石油添蝦加劑、閃合成樹領(lǐng)脂和橡們膠增塑攀劑、促獄進劑、綱硫化劑觀和發(fā)泡隱劑,以忠及氣體妖凈化、美液體防薪凍、印點染、醫(yī)蹲藥、農(nóng)蠅藥、建季筑、軍后工等領(lǐng)餅域。目前世界灶乙醇胺的般發(fā)展呈現(xiàn)帖以下幾大堆特點:一釘是世界乙爪醇胺生產(chǎn)瓶主要集中徹在美國、素西歐和日蜂本的幾家層大公司,欠上述三個漂國家和地歸區(qū)的生產(chǎn)程能力約占旁世界總生須產(chǎn)能力的前87%,草僅美國聯(lián)物合碳化物詢、亨茲曼吃和德國巴陽斯夫三大膠公司的生燥產(chǎn)能力就蘋占世界總括生產(chǎn)能力秤的56.塵3%;二產(chǎn)是生產(chǎn)規(guī)稀模逐漸趨掃于大型化衰,美國乙暖醇胺的平奮均規(guī)模高終達140kt/蹄a,德國為觸58kt/求a,其他國家傳的生產(chǎn)規(guī)滔模也在2區(qū)0kt/撕a以上;三慢是乙醇胺共裝置基本香上與原料害環(huán)氧乙烷腹裝置建在芳一起,主濃要考慮原迷料供應(yīng)和依產(chǎn)品運輸指方便,保撓證原料供余應(yīng)與降低捉成本,增寺加裝置的膽競爭力。恒我堡國乙醇胺酒發(fā)展較早親,但多年波來生產(chǎn)規(guī)朽模小、產(chǎn)櫻品質(zhì)量差灑,所需產(chǎn)湊品主要依端賴進口,竹自20世躺紀90年晉代末期撫抗順和吉林既相繼引進心兩套國外宮技術(shù)與設(shè)叼備后,我柄國乙醇胺全工業(yè)才擺趨脫整體落扛后局面,便走上穩(wěn)定個發(fā)展的道跑路。目前兔我國乙醇佛胺生產(chǎn)廠綢家約20開家,總生偷產(chǎn)能力約級40kt/歉a。我國乙牙醇胺2環(huán)001錫年產(chǎn)量滾約14kt,許多中小赤企業(yè)由于握生產(chǎn)規(guī)模艷小,產(chǎn)品隊質(zhì)量差、屋生產(chǎn)成本佳高,無法州與大企業(yè)樣及國外產(chǎn)謹品競爭,吧多數(shù)處于暗停產(chǎn)或半許停產(chǎn)狀態(tài)累,面臨被伍淘汰的命崖運。國內(nèi)擋乙醇胺產(chǎn)著品不能完眠全自給,燭每年需進尸口大量乙隱醇胺產(chǎn)品運。199質(zhì)8-20仗00年我乘國乙醇胺朝的進口量有分別為2百1.4kt、1文3.4膝kt、2咬6kt花。乙醇胺在詞各個領(lǐng)域?qū)さ南M現(xiàn)刷狀與發(fā)展裝趨勢。置(憶1)表儉面活性劑剛乙醇胺政最大消費聽領(lǐng)域是表拿面活性劑患,乙醇胺埋不僅可以鄙直接做表時面活性劑扮,而且可籃以與多種家酸類合成差重要的常顫用表面活條性劑,如扇烷醇酰胺曉、十二烷阿基苯磺酰勢三乙醇胺遼等。表面巡壽活性劑應(yīng)拉用于洗滌倉劑、化工國等多個領(lǐng)打域,20犬00年表虹面活性劑功領(lǐng)域消耗調(diào)乙醇胺約拔12kt,其中一乙缺醇胺1kt、二乙醇冠胺約8印.8kt、三乙醇胺圣約2.2kt。近年來箏我國洗斃滌劑發(fā)阿展迅速殺,尤其媽是液體企洗滌劑事呈現(xiàn)較來快發(fā)展樣勢頭,胳因此對戲表面活逆性劑需些求將呈農(nóng)穩(wěn)定較姜高速度蠶增加,相預計2堡000吵-20斤05年愧期間表冤面活性帝劑對乙施醇胺的要需求年門均增長輝率約為委6%,閱200承5年將剃達到1批5kt。溉(2)醫(yī)藥行尖業(yè)見以乙醇斤胺為原泳料可以浴合成多環(huán)種基本奸藥物,友如抗感嬸染藥呋植喃唑酮職、嗎啉飾雙胍、窗酮康唑窮,抗寄租生蟲類竭藥物四劑咪唑,炒心血管恨疾病用站藥潘生淡丁和重販要營養(yǎng)肺強化劑矩?;撬徭?zhèn)等。這揉些藥物領(lǐng)現(xiàn)在國茅內(nèi)多已款大量生紋產(chǎn),尤庭其是牛論磺酸發(fā)秩展和出姑口前景丈看好,毛200商0年醫(yī)譯藥行業(yè)洞消耗乙雙醇胺約插8.5kt,隨著全疏國范圍浩內(nèi)醫(yī)療昨改革和福人們保忌健意識飄的增強鳳,醫(yī)藥喂對乙醇歌胺的需拉求將穩(wěn)旨步增加遞,20移00-攜200瞎5年年責均增長酷率約為栽5%,篩200框5年消幟費乙醇忙胺數(shù)量裙將達到拐11kt。(3)嗎氣體凈化腥乙蓬醇胺在氣雖體凈化中堂主要用作躺脫硫劑,橋一是石油加氣體脫硫砌,二是合輛成氣脫硫唉。目前國率內(nèi)多家石紡油煉制和瞞大中型合據(jù)成氨裝置黑使用乙醇珠胺脫硫工蹄藝,國外裕常用的高而效脫硫劑花,主要是尾二乙醇胺卵,據(jù)中石破化和中石渴油兩大公己司統(tǒng)計,風2000逢年我國石兼油煉廠氣受方面消耗農(nóng)乙醇胺約夏3.1kt,合成氣巾、煤氣圍凈化等妨消耗乙憤醇胺約梢1.0kt。我國石油殘化工行業(yè)多預計20獎00-2摘005年賺需求年均錘增長率約諸為4%,雞2005鵝年需乙醇偶胺為5.槽0kt,其中二夸乙醇胺窮占70籍%左右曾。夠(備4)誓合成樹稅脂工業(yè)各乙醇旗胺在聚懷氨酯工秋業(yè)中可付作為催饅化劑和逼交聯(lián)劑隸,20刊00年束乙醇胺陜類催化夏劑和交勁聯(lián)劑年生用量約娃4.2kt。我國聚望氨酯工妻業(yè)在2底1世紀病初將會怪有較大先的發(fā)展企,將引永進大規(guī)名模的生燒產(chǎn)裝置半,因此摧乙醇胺擺在聚氨聞酯行業(yè)功消費將蒼出現(xiàn)大冷幅增長迎,預計斜200誤0-2藥005今年年均朽增長率論約10窯%,2融005采年消耗然量約為迷7.0kt。(5)恒橡膠加工及三題乙醇胺是饅重要的橡崇膠加工助崗劑之一,勿在橡膠加茂工中多用釋作非炭黑首補強膠料業(yè)的硫化活折性劑,也肅起到分散屆劑和防水效劑作用,棕特別適應(yīng)珍于白炭黑道等延遲硫雁化的填料束作補強劑駐時,三乙補醇胺更是蜜不可缺少吩的助劑。漫盡管橡膠造及其助劑扣工業(yè)近年菊來發(fā)展緩墳慢,但是拘橡膠加工蒜助劑卻發(fā)萌展較快,施而且為了扔適應(yīng)高性膏能輪胎的士需要,目熟前開始使宵用白炭黑糕部分替代摩炭黑做輪偉胎補強劑姥,已成為倚橡膠及其縣輪胎工業(yè)徹的一大發(fā)垂展趨勢,張因此乙醇茄胺在橡膠銳加工業(yè)需話求增長較狐快,20向00年橡肝膠加工業(yè)娃消耗三乙潔醇胺約2縣.4kt,綱200撈0-2默005年預計螺年均增應(yīng)長率約幫為8%結(jié),20耳05年穴需求量漠將增至鳴約3.熊5kt。而(6既)紡織工勉業(yè)礦乙欄醇胺在導紡織工折業(yè)中主口要用作呆織物整筍理劑、姿柔軟劑終、乳化刻劑和生隆產(chǎn)熒光寫增白劑VBL等紡織助將劑。未來層乙醇胺在誰紡織行業(yè)幼消費主要拖是織物整顆理助劑等脖方面,2浮000年斥我國紡織捕工業(yè)消耗犬乙醇胺約君2.6kt,2俘000-貿(mào)2005年預計街紡織行處業(yè)對乙協(xié)醇胺的蘆需求增炎長率約受為5%迎,20嶄05年叛將達到余3.5kt。(7)帶金屬清洗植由于乙漫醇胺具有筑優(yōu)良的乳很化性和較酸小腐蝕性姿,因此在蘇金屬清洗結(jié)中具有廣蓬泛的應(yīng)用離,200弟0年金屬許清洗消耗件乙醇胺約蘋1.6kt,其中主高要是二到乙醇胺鐮和三乙導醇胺及邊其衍生灣物。(8)其他方茶面梁乙派醇胺是茶一種重姑要的有永機原料奔,可以跨合成多乎種重要兵的精細名化工產(chǎn)振品,如浙乙撐胺膠、聚乙鼻烯吡咯域烷酮(PVP窄)、農(nóng)藥草究甘磷等您。慕乙焰撐胺是曉重要的報精細化午工原料董,目前咳國內(nèi)生斗產(chǎn)能力泡約4.熊0kt/a泉,但由于規(guī)佩模小,生棍產(chǎn)成本高控,難以與拘國外產(chǎn)品倚競爭,因盈此多處于拳停產(chǎn)狀態(tài)攝,國內(nèi)需桑求依賴進醋口,進口教數(shù)量約為螺7.0kt/a抗,因此國內(nèi)和一直計劃萬建設(shè)一套奧萬噸級規(guī)販?;b置盲,裝置一鋒旦建成將鼠需消耗乙敬醇胺7.霸0kt/a玩。潛PVP是一種重狡要的精細它化學品,盞廣泛應(yīng)用傾于醫(yī)藥、釀食品飲料歸、日化、絮涂料、紡吹織印染等磚多個領(lǐng)域抽,200慕0年國內(nèi)朵需求量約捷1.0kt,我國年塔產(chǎn)量約撕100t,遠遠不蛛能滿足驢國內(nèi)需暈求,主鳥要依賴虹進口。攪作為一叫種用途額廣泛的猛精細化怖學品,掩業(yè)內(nèi)人發(fā)士預計獨未來幾屯年內(nèi)我路國PVP的市場俗需求量喇將保持抄年均1私0%以射上增長典速度,典最近國澆內(nèi)正在缸建設(shè)千穗噸級裝算置,預灣計20見05年諸將消耗熄乙醇胺白1.0kt左右。2)乙梯二醇醚乙二醇屯醚包括世乙二醇撈單烷基屆醚、二偷烷基醚手,二乙圓二醇單摩烷基醚協(xié)、二烷粘基醚,班三乙二蹤蝶醇單烷故基醚、沾二烷基查醚等多六種化合斃物。工鼓業(yè)上重有要的品渴種有乙辦二醇單墨甲醚(返EM)胃、單乙敬醚(E便E)、養(yǎng)單丁醚計(EB?lián)?,二禁乙二醇損單甲醚濁(DM瞇)、單雙乙醚(黨DE)邁、單丁攏醚(D布B)等所多種。乙二醇醚電的溶解能釀力非常強我,作為溶鑒劑用的晶乙二醇努醚,以乙二醇息單丁醚(EB)及其醋酸橋酯的用量達為最大。賺EB在水鏟中分散性扎好,預期將新在水基奮涂料中醬廣泛應(yīng)脾用。此喚外,它也是硝瞧基纖維素絮、醇酸樹盾脂及酚醛段樹脂等的病優(yōu)良溶劑認。由于其往蒸發(fā)速度賄較慢,因而對改稻進清漆的炭光澤、防籍止脫皮等謎有效,它在快干今漆和瓷漆缸中作稀釋倘劑;可增加油樂漆與木材醬、金屬間鐵的粘附性莖。乙二醇單絕乙醚及其島醋酸酯主倘要用作保衛(wèi)護性涂料詳、染料、慌樹脂、皮畢革和藥物省等溶劑,過去以帽印刷油茫墨的用壞量為最處大,但198平0年以來澡由于以腿其它溶綁劑代用,需求量民顯著下挺降。此黑外乙二壘醇醚可喘降低表搜面張力,改善清洗漸液的潤濕長性和滲透儲性,故EE也雞可用作金撫屬和玻璃摔的清洗劑閃。乙二醇薦單甲醚也脖是涂料的奧溶劑,盡管因丙戒二醇醚的逃代用使其艙消耗量持隙續(xù)下降,但它仍鳥然是醋視酸纖維巧素、聚堪氨酯彈等性體、接防潮玻昆璃紙和者染料等撕的優(yōu)良麥溶劑,有助于選改進染球料的滲神透性及仆勻染性炕等。它巖也用于沈印刷線趙路板的萄粘合劑熔中。有機合劑成中間亡體乙二柜醇醚可從用作合竄成多種級有機化膚合物的令中間體渠。例如移:乙二明醇單甲盡醚主要熔用于其單醋酸酯甘及乙二角醇二甲荒醚的合吼成,也血是生產(chǎn)思增塑劑宇鄰苯二嗎甲酸二趙(2歉甲氧乙爽)酯(潛DME斯P)的晚原料。招乙二醇殊單乙醚叔是生產(chǎn)琴其醋酸即酯的中述間體??谝叶架泦味∶汛卓膳c醋府酸、苯緩酐反應(yīng)癢形成酯議類,其崇中以醋鋒酸酯最困為重要玻,它是猴涂料的打重要溶妙劑和膠盡乳配方翁中的短喬效增塑愈劑等。懼乙二醇趨二烷基餅醚性質(zhì)串穩(wěn)定,捎不易起廢化學變妻化,是睬有機金始屬化合桑物反應(yīng)越如Gr則ign圖ayd破反應(yīng),韻和有機鴨硼化合夜物反應(yīng)偶的良好押介質(zhì)。計二乙二鬧醇正丁線醚是制委備除莠趴劑、殺畫蟲劑和那增塑劑泉的中間睡體。三灘乙二醇嘗醚是合怨成特種救增塑劑項和細粉樹狀物料義抗塵劑剃的中間番體。制動液乙二醇醚狐是制造汽欣車制動液驚(剎車液沒)的最佳劍原料,尤窩其三乙二噸醇單甲醚灘,同時具倆有很好的陵高低溫性凍能,即在躬夏日很高枝的氣溫條詢件下,由從于它的蒸界汽壓很低醋,不會使劃汽車制動尋液產(chǎn)生氣捎阻,而在仆嚴冬-4命0℃氣溫英下,由于械它的粘度鐘不高,仍辮有很好的擋流動性。案此外它對遞剎車部件屆的皮碗只棍有極微的騙溶脹性。拜因此,在猜高檔的汽嫂車制動液丟中(如D葛OT-4必、DOT倍-5制動惰液)它是朽不可缺少比的原料。噴氣燃慨料添加訓劑乙二醇單展甲醚從2宏0世紀6匹0年代初罷,就開始孕用作軍用秒噴氣燃料堅的抗凍添鏡加劑。越女南戰(zhàn)爭期訊間,美國偏最高用量汪曾達36子kt/迎a,但戰(zhàn)旦爭結(jié)束后貴需要量顯竟著減少,競因為軍用際飛機已配室備有燃料顯電池加熱病器而無抗午凍問題。短此外,也眾用作機翼猜和機身的椅防冰防霜贊劑。3)1皂,2-封乙二醇唉碳酸酯乙二醇泄碳酸酯屠亦稱碳進酸乙烯習酯,l,3一二氧雜旦環(huán)戊酮,戒簡稱EC。乙二醇碳殺酸酯是一警種優(yōu)良的爹溶劑和表順面活性劑丸原料,尤房誠其對許多螞聚合物和屠樹脂的溶膊解效果更獵佳,現(xiàn)已壘在工業(yè)生滅產(chǎn)中應(yīng)用兆。此外,辦乙二醇碳侵酸酯也可訓作為有機墨合成中間必體,例如番,可替代清環(huán)氧乙烷珍用于乙氧蒙基化反應(yīng)宴.用作合惹成呋喃唑懇酮(疾特參靈)的原嗽料,用作詳水玻璃系牢漿料,纖田維整理劑辦及其它纖時維的加工勢劑等。催化劑的專合成三乙胺與距溴乙烷在悅乙二醇碳集酸酯中反毀應(yīng)生成四玻乙基溴化蓋銨乙二醇悠碳酸酯攜的合成溶解在乙錦二醇碳酸鄰酯中的催復化劑與環(huán)咽氧乙烷作禾用然后再慶與二氧化偏碳作用,亞形成比較師復雜的碳舟酸鹽,最琴后生成乙賄二醇碳酸臭酯.反應(yīng)悉是在液相引中進行,則反應(yīng)溫度戶為160品~220賊℃,反應(yīng)崇壓力為8MPa。5、3梳、3乙醇【別名革】酒精,Eth接yl翻Alc竭oho六l,E會tha匆nol薯?!拘誀睢拷ū酒窞闊o咳色澄明液稱體;微有劉特臭,味澤灼烈;易名揮發(fā),易肺燃燒,燃業(yè)燒時顯淡鳴藍色火焰菠;熱至約確78℃即棚沸騰。生產(chǎn)乙醇梁的原料,絞也從單純碰食用原料撕發(fā)展到多庫種原料?;旁谑秤迷淞现幸允硎悶橹?,筒玉米其次差,此外還蛾有制糖工辜業(yè)的副產(chǎn)馬物糖蜜等乘.在非食粉用原料中慚,我國較墊早地開始彈用植物纖柜維作原料不的研究,插目前全國雜以纖維為凡原料的乙墊醇年產(chǎn)量皆達5萬t左右。得合成乙鈴醇工業(yè)去在80抽年代開陰始也投布人了大安規(guī)模的夜生產(chǎn),露如吉化彎公司的痛乙烯合唉成乙醇臺年產(chǎn)能郵力已達丸12萬t。但總的來廢說,我國秘的乙醇工萍業(yè)原料仍最以食用原牙料為主,逢其中以薯批類原料生棚產(chǎn)的乙醇謀產(chǎn)量達5牽0%以上刑。乙醇生迎產(chǎn)技術(shù)罩進展工業(yè)上脫生產(chǎn)乙該醇的方孕法有:途糧食發(fā)椒酵法、瞧木材水術(shù)解法、蟻亞疏酸暮鹽法、蹈乙烯間桐接水合繩法、乙獨烯宜接擊水合法廣、乙醛艷加氫法枝、CO和H2羰基合屬成法等田。其中愿具有工斷業(yè)生產(chǎn)蓄意義的泉可分為玩發(fā)酵法粉和乙烯日水合法秒兩大類升。發(fā)酵法安將逐漸袍減少發(fā)酵法是偵經(jīng)典的乙材醇生產(chǎn)方宇法。在相按當一個時紹期里,它湖是許多國猜家乙醇的拉主要來源姨?,F(xiàn)今世泊界全部飲就用酒和近拋50%的普工業(yè)用乙崖醇仍是通追過發(fā)酵法者制得。近烤30年來咸,由于乙擇烯水合法展的出現(xiàn),警這種狀況購正在逐漸傘改變。發(fā)染酵法被乙覽烯水合法圾所取代的凝趨勢越來聽越明顯,釀其原因在徐于以米、嶺麥、薯類睜等農(nóng)產(chǎn)品請為原料的刃發(fā)酵法,販.要消耗踩大量的糧牲食,且成耐本高,故姿將逐步減卡少。而本指材水解發(fā)綢酵法投資工大,成本血高,除少修數(shù)林產(chǎn)資稅源豐富的咐國家可以暴結(jié)合本材閑加工工業(yè)別相應(yīng)發(fā)展款外,在一敲般的國家碗沒有發(fā)展?jié)M的可能。否綜合利用川工業(yè)副產(chǎn)勸物如廢糖消蜜、亞硫衡酸紙漿廢縱液發(fā)酵制塌取乙醇是罵一種可行沫的辦法,貌這一方法反至今仍為掃若干國家嬌所采用。程不過制糖轟、造紙工扁業(yè)本身的闊規(guī)模畢竟關(guān)是有限的演,相應(yīng)的崗副產(chǎn)物的芬數(shù)量就不蘇會很多,羅而且其收上率也比較牛低,1t乙醇需顆耗紙漿取廢液達定15t之多,等所以該吵法最終懷所能提彼供的乙恐醇量遠膀遠不能雪滿足各噴方面的邁需求。水合法巡壽發(fā)展迅蘋速(1)硫?qū)衢g接水縮慧合法生產(chǎn)頓出乙醇乙烯水合陷法生產(chǎn)乙沫醇分為間三接水合法奏和直接水之合法兩種候,已在工算業(yè)生產(chǎn)過死程中得到儉廣泛的采快用。1825禾年,美國婆第一次公沃布了間接嗓水合法的廉試驗結(jié)果嗚,即通過野乙烯在硫味酸介質(zhì)存也在下,液柱相水合為蛛乙醇。經(jīng)蘋過一個多桐世紀的探謊索,才獲病得工業(yè)化泳的生產(chǎn)裝嚇置,19份30年,示美國聯(lián)合厚碳化物公冷司(Unon法Car帽bide勿Co)首先采用成間接水合且法生產(chǎn)出詢乙醇后,姿該法就得那到較迅速脫的發(fā)展。然而,扎間接水寒合法存降在硫酸斧介質(zhì)對遼設(shè)備腐換蝕嚴重姜的缺點飾,1932年起,魯美國及型前蘇聯(lián)蕉等國家叮便開始垮了直接闊水合法攤制取乙晌醇的研加究。(2)直育接水合法約在1悼945禾年,美趙國殼牌錄(She驚ll)化學公司隔首先發(fā)現(xiàn)丑了磷酸可泄以作為直祝接水合法回的催化劑哥,將磷酸肅鹽載在硅柳藻上載體深上,制成段固體催化派劑,并于嚇1948晴年實現(xiàn)了吼直接水合單法工業(yè)化披生產(chǎn).規(guī)晃模為6萬t/a,此后又于窯1951咱年在斯科捏特斯庫建森成了3非.5t/a規(guī)模的胃裝置。ΔH=-蹦46kJ日/mol低溫、高糞壓和水濃店度高有利習于反應(yīng)平芒衡時乙醇掏的高轉(zhuǎn)化憲率。在殼牌令化學公謀司合成錦法的基冊礎(chǔ)上,拼一些公月司進行陪了工藝眨改進。逐50年庸代末,柄西德維來巴化學搞公司改祥進了催帶化劑,蕉發(fā)展成殖為自己珍的直接現(xiàn)水合法途技術(shù)。恭60年細代.美渠國的伊廈斯特曼扎-柯達視公司在走水合工懸藝方面剖進行了幣改進,跡發(fā)展成課為伊斯輩特曼一廁柯達公梨司的直余接水合警法技術(shù)癢。70膚年代.妻美國工奮業(yè)化學涂公司對斥其工藝鋪和催化玩劑都進激行了改駛進,并牧于19道72年匙建成一任套20甲萬t/a規(guī)模的裝仇置。前蘇聯(lián)也忠廣泛開展們了直接水濫合法工藝僚的研究,尺60年代享中后期,菠對水合催查化劑進行福了改進和主提高,最晶后確定為些磷酸一硅聰藻上催化食劑,19甘70年,織蘇聯(lián)直接花水合法制許取乙醇的葬產(chǎn)量就已沿達到60穗萬t左右,占愈其乙醇總使產(chǎn)量的5棟5%。日本經(jīng)徒過技術(shù)殺經(jīng)濟比蠟較后,客也積極碌發(fā)展直茂接水合盯法。1榜965食年,日泉本合成甘乙醇公石司按美代國殼牌豈法建成測5萬t/a的直接法湊合成乙醇病廠。70巖年代,先奸后又新建循了三家直即接水合法知生產(chǎn)廠,突到198臣5年,其融直接水合冷法生產(chǎn)的企乙醇產(chǎn)量浸。(3)我溝國乙醇生鍋產(chǎn)技術(shù)進截展我國是貝發(fā)酵法牧生產(chǎn)乙檢醇的發(fā)清源地,快已有3酸00露0~4掩00輩0年的賓歷史,甘直到今怠天,用轉(zhuǎn)糧食發(fā)浪酵制乙予醇仍是糞我國當氧前主要襲的生產(chǎn)羊方法。1958竭年,我國拋從前蘇聯(lián)吧引進間接珠水合法技醋術(shù)建成一鄰套2萬t/a生產(chǎn)裝置句。196捎2年,我挺國開展了透直接水合編法的研究躁工作,很綿快評出了碗性能優(yōu)良蹈的磷酸一絲式硅藻土催躍化劑,并縱在規(guī)模裝挎置上完成裁了水合工永藝的研究齊。196啞3年,進垂行了10歉0t加規(guī)模的卵中間試驗物,對催化鄉(xiāng)豐劑活性、嚼選擇性、樣壽命、原性料氣、循絡(luò)環(huán)氣的凈業(yè)化最佳工暈藝條件等迅進行了一汪系列試驗皺研究工作酬。進人7遲0年代,桂我國利用弟自己研究典的成果先浸后建成了湯30肺00t/a和5萬t/a的生產(chǎn)頓裝置,湖為我國扎填補了炸這一新廉技術(shù)的明空白。糊同時,扇為適應(yīng)民我國石諸油化學哭工業(yè)的較飛速發(fā)許展,又界先后從腿西德引啊進了1腎0萬t/a和20且萬t/a的乙烯直圣接水合法涉生產(chǎn)裝置壤各一套,簡到了80站年代末9覽0年代初漸,我國乙綠烯直接水孔合法生產(chǎn)鑄得到了更置大的發(fā)展黨。目前全羅國總共有求十幾家自真己設(shè)計、幅安裝的裝置占全部產(chǎn)汪量的64刪.2%。未乙烯直接鬼水合法生憑產(chǎn)乙醇的什廠家,它叢在我國的控乙醇工業(yè)白生產(chǎn)中占襯據(jù)著相當染重要的位填置,并為膊我國的乙粗醇工業(yè)發(fā)鳴展起著不泊可估量的凝作用。酒對人燈體的影則響酒的種半類繁多挖,但它挽們共同益的成分歪就是化已學中稱衡的乙醇繁。乙醇肯是決定罪酒的性玻質(zhì)、構(gòu)吐成酒的叨風格的派主要成成分,酒進對人體涉的生理臥作用,鍵實際上捐就是乙允醇對人以體的生非理作用蓋。乙醇是茂一種對販人體各嚇種器官席都有損碑害的原予生質(zhì)毒壞物,人辜飲酒過佩后約有20%的乙醇茄在胃中園被吸收慣,其余80%由十二指辭腸、空腸箏吸收,空刃胃時吸收蠻更多,二赤氧化碳可嘩促進其吸迎收,而且查乙醇濃度吃較低的酒盒類更易于劣吸收,高貼濃度的酒交吸收反而測緩慢。被落吸收的乙械醇均勻而懼迅速地滲議透到人體甚各內(nèi)臟組壓織中,將變有90-9稅8%的乙醇斗被完全淚氧化,箱放出約30%焦耳/克的能害量為人格的機體瘡所利用螞。成人桶每小時糊可氧化10毫升左口右的乙喚醇,但澡有人一屠天能氧缺化380毫升乙隨醇,相鈔當于2.5升黃酒耽。人體蔽對乙醇順的氧化滴速度較忠為恒定販,不受鈴血液濃領(lǐng)度高低趕的影響擁,因此揚,飲酒臉如超過悠人體對龜乙醇的被氧化速想度,將懇會蓄積繩而造成讀乙醇中幻玉毒。未擋被氧化疤的乙醇漫有2—1盤0%通過腎、許肺排出,籍汗、淚、叔膽汁、唾借液也有微尤量排出。乙醇對桌中樞神肝經(jīng)系統(tǒng)戰(zhàn)基本上普與麻醉查藥相似認,但因阿安全度漠不夠,扁因而不霸能作為鞭麻醉藥欺來用。幕飲酒后于所表現(xiàn)從出來的較興奮其晌實是大哲腦的抑饑制功能才被減弱渴的緣故懷,因此叫飲者會植失去不罷同程度馳的自制園,同時凡辨別力匙、記憶繞力、集通中力及觸理解力錢會減弱標甚至消爬失,視血力(中得樞性)會也會出腿現(xiàn)障礙繪。乙醇對閣循環(huán)系肢統(tǒng)的作泊用因量膨而有所嘆不同,去中等量查的乙醇衫可擴張機皮膚血炭管,使懸飲者皮再膚發(fā)紅邊而有溫逆暖感,鋒但不可沿以飲酒超來御寒濃,因為體人在受倡寒時皮辜膚血管螺收縮,等而酒會草抑制血慰管運動敏中樞,孩使皮膚滔血管擴濕張而導種致大量什熱能損雄失,可謝見飲酒調(diào)御寒反每而會增糠加凍傷雷、凍死螞的危險愛。中等骨量的乙貢醇對心耀臟功能雷無明顯支影響,賽慢性酒古精中毒捐造成心突血管障肌礙并非胸由乙醇危所致,漢而是以怎酒為能稅量來源纖的人不洋注意飲捏食結(jié)構(gòu)踢,營養(yǎng)山不良而刮導致。乙醇對消響化系統(tǒng)的母作用視乙已醇含量而章定,飲乙爬醇含量在皮10%左持右的酒對粘胃液、胃真酸的分泌徒都有增加分。因此飲阿低度酒有戀促進胃的面消化吸收釣機能,但岡對胃潰湯厘病患者則湖是有害的中。飲乙醇歌含量達2石0%以上治的酒類,剃會抑制胃嗎液的分泌偏,減弱胃蕉蛋白酶的耐活性,從未而削弱人語體的消化蔑吸收機能賓。飲乙醇兇含量達4測0%以上恐的酒類,膛對胃粘膜辮有強烈的遠刺激,使博人容易患挖上慢性胃徹炎。酒精照在體內(nèi)的趁代謝主要瓦靠酒精脫胸氫酶,將豪酒精代謝郵為乙醛,搭如果酒精仰脫氫酶的?;钚詮姡ψ饔每?,畫乙醛在體嘉內(nèi)堆積很述多,人就膛會感到心而跳加速、本臉紅、不索舒服。乙碎醇在消化尸過程中產(chǎn)始生的乙醛燒會刺激人側(cè)體的嘔吐陣中樞,使讀人嘔吐。箱如用于乙醇擦抹博皮膚可加尺速熱量的促揮發(fā),產(chǎn)迫生涼感,猴因此可用菜高熱病人朋作物理降提溫處理,幣乙醇含量妙為70%徑時有很強濾的殺菌作壩用,低于畏6%或高關(guān)于80%忌則殺菌功敵效皆較低鼻。酒精代霸謝情況底因人而伶異,酒遇精代謝停快、乙殊醛代謝辭慢的人遺,酒量艱最差,麻100葬人當中涼,6、悉7人屬彼于這個熱類型,玻一杯下渴肚,便均會感到甘不舒服盒,三杯作下肚,疫可能不逆省人事你。那些揀喝酒后娛會臉紅丈的人,驕就是乙餃醛代謝壯慢的緣動故。酒背精代謝鉤慢、乙鏟醛代謝句快的人讀剛好跟愧上述這逃種人相贏反,其絞酒量最剃好,也檔就是人襪們常說熊的海量娛,“千夠杯不醉篩”。酒精脫購氫酶、換乙醛脫喂氫酶的必活性,坑由基因農(nóng)決定。僵醫(yī)學研崇究顯示怕,華人李和日本徒人的基航因相似汪,酒量治不太好腥。歐美池人士基器因較好意,是天驕生的酒佳壇子。無論你是燥不是海量獨,酗酒對始身體造成頁的傷害很禍大。大量魔、長期喝駁酒的人,章患上
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