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文檔簡(jiǎn)介

第一卷試題

--寫出下列化合物的名稱或根據(jù)名稱寫出化合物的結(jié)并指出屬何種類型(10x1分)。

二、最佳選擇題(每題備選答案中只有一個(gè)最佳答案)

(15x2

1.下列溶劑中極性最大的是()

A.乙醇B.乙醛C.氯仿D.乙酸乙酯E.丙酮

2.從中藥水煎液中萃取有效成分時(shí)不能用()

A.丙酮B.乙醛C.苯D.氯仿E.乙酸乙酯

3.可溶于水的成分是()

A.昔類B.樹脂C.揮發(fā)油D.生物堿E.油脂

4.屬于二次代謝產(chǎn)物的是()

A.葉綠素B.蛋白質(zhì)C.黃酮類D.脂類E.核酸

5.用水蒸氣蒸儲(chǔ)法提取,主要提取出的天然藥物化學(xué)成分類型是()

A.蠟B.揮發(fā)油C.氨基酸D.昔類E.生物

6.水溶性最強(qiáng)的黃酮類化合物是()

A.黃酮B.花色素C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮

7.堿性最強(qiáng)的生物堿類型為()

A.酰胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿

D.季鏤生物堿E.兩性生物堿

8.從植物中提取糅質(zhì)類成分,最常用的溶劑是()

A.乙醛B.苯C.含水丙酮D.水E.甲醇

9.分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者()

A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同

D.在苯中溶解度不同E.在乙醛中溶解度不同

10.可用于區(qū)別三菇皂甘和幽體皂甘的反應(yīng)是()

A.三氯化睇反應(yīng)B.三氯乙酸反應(yīng)C.堿性苦味酸反應(yīng)

D.10%硫酸反應(yīng)E.K—K反應(yīng)

11.目前對(duì)皂昔的分離,效能最高的色譜是()

A.吸附色譜B.分配色譜C.大孔樹脂色譜

D.凝膠色譜E.HPLC

12.最難被酸水解的是()

A.氮甘B.碳昔C.氧昔中的雙糖甘D.氧甘中的單糖昔E.硫甘

13.屬于環(huán)烯醛菇昔的性質(zhì)是()

A.易被酸水解B.背鍵穩(wěn)定不易水解C.昔元不易氧化聚合

D.昔元與氨基酸不反應(yīng)E.與Sheer試劑不反應(yīng)

14.在水溶液中不能被乙醇沉淀的是()

A.蛋白質(zhì)B.多肽C.多糖D.酶E.糅質(zhì)

15.可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心昔的反應(yīng)是()

A.Kedde反應(yīng)B.乙酢-濃硫酸反應(yīng)C.三氯化睇D.K-K.反應(yīng)E.Vitali反應(yīng)

三、簡(jiǎn)答題(5x4分)。

1天然藥物化學(xué)研究主要的內(nèi)容是什么?

2中藥有效成分的分離精制方法有哪些?最常用的方法是什么?

3什么是原生甘?什么是次生昔?

4用pH梯度萃取法分離混合生物堿具體有哪兩種方法?

5.寫出I、II、III型強(qiáng)心首元和糖的三種連接方式。

四、判斷下列化合物酸、堿性大小(10分)。

1.酸性:__>____>____

ABC

2.堿性:__>____

3.酸性:>>

五、用指定的方法鑒別各組化合物(6x2分)。

4.物理方法:揮發(fā)油與脂肪油

00

AB

6.化學(xué)方法:

B

六、判斷下列化合物的Rr值(8分)。

2.硅膠G薄層層析,BAW(4:1:5)展開,AlCb顯色RM)>()>()>()。

七、某中藥經(jīng)預(yù)試已知含有生物堿、香豆素、黃酮昔、皂甘、揮發(fā)油等化學(xué)成分,若設(shè)計(jì)以下流程將各成分分別歸屬

于相應(yīng)的部位(10分)

中藥粗粉

1加95%乙醇回流,提取,過(guò)濾

乙爵液

減壓回收乙醇]

浸膏

水蒸氣蒸鐳I

儲(chǔ)出液水溶液

A()調(diào)pH=9,氯仿萃取

堿液氯仿層

加稀酸液酸化,至PH5-6,乙醛萃取回帔氯仿

VV

固體II

酸液乙醛層B()

加稀堿他飆至pH7回收乙醛

水液固體

加乙酸乙|酯萃取C()

乙酸乙酯層水層

回收乙酸[酯加正丁醇萃取

固體J

D()正丁醇層水層

回收正丁醇I

固體

E()

答案

一、每題1分,共10分。

1.天麻甘,氧昔2.厚樸酚,(聯(lián)苯型)木脂素3.大黃酸,大黃素型意限

4.青蒿素,菇類(倍半菇內(nèi)酯)5.龍膽堿,單菇類生物堿6.蕓香甘,黃酮類

{VCH-CH-CH3

7.OHLH-CH3苯胺類生物堿8.齊墩果酸,三菇(五環(huán)三菇)

9.海蔥第二烯(蟾蛛第二醇),乙型強(qiáng)心昔10.嗎啡,嗎啡烷類生物堿

二、每題2分,共30分。

l.A2.A3.A4.C5.B6.B7.D8.C9.E10.Bll.E12.B13.A14.E15.A

三、每題4分,共20分。

1.研究有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取、分離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)鑒定方法、生物合成途徑和必要的化學(xué)結(jié)構(gòu)的

修飾和改造,以及有效成分結(jié)構(gòu)與中藥藥效之間的關(guān)系等(構(gòu)效關(guān)系)。

2.萃取法、沉淀法、分儲(chǔ)法、膜分離法、升華法、結(jié)晶法、色譜法;最常用的是色譜法和重結(jié)晶法。

3.按甘類在植物體內(nèi)的存在狀況,將原存在于植物體內(nèi)的甘稱為原生首。

原生昔水解失去一部分糖后生成的昔,稱為次生昔。

4.①將生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑,以不同酸性緩沖液依pH由高至低依次萃取,生物堿可按堿性由強(qiáng)到弱先后

成鹽一次被萃取出來(lái)兒分離,分別堿化后用有機(jī)溶劑萃取即可;

②將生物堿溶于酸水'逐步加堿使pH由低至高,每調(diào)節(jié)一次pH值,即用氯仿等有機(jī)溶劑萃取,則個(gè)單體生物堿依堿性

由弱到強(qiáng)先后被萃取出來(lái)而分離。

5.I型:昔元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y;

II型:首元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y;

Hl型:昔元-(D-葡萄糖)y。

四、共10分。

1.A>B>C(3分)2.B>A(2分)3.B>A>C(3分)4.B>A(2分)

五、每題2分,共10分。

1.molishA(+)或GibbsA(―)

--------?

B(-)-------------------------------B(+)

2.四氫硼鈉IA(-)3.K-K,A(+)

B(+)紅色或LegalB(-)

4.分別取樣品少許,滴于一干凈濾紙上,室溫放置數(shù)分鐘,油斑消失或明顯減小的為揮發(fā)油;油斑不變的為脂肪油。

5.Mg(Ac)2/MeOHA(+)6.FeChA(+)

______;----------?

B(-)___________________________B(-)

六、共8分。

1.D>A>B>C(4分)2.C>D>A>B(4分)

七、每空2分,共10分。

A:揮發(fā)油B:生物堿C:香豆素D:黃酮昔E:皂昔

第二卷試題

1寫出下列化合物的名稱或根據(jù)名稱寫出化合物的結(jié)構(gòu)式并指出其屬何種類型(10x1分)。

CLJCLJ

1.2.3.4.

5.6.7.小案堿

8.9.10.

二、最佳選擇題(每題備選答案中只有一個(gè)最佳答案)

(15x2分)。

1.溶劑法提取有效成分時(shí),效率高且最省溶劑的方法是()

A.浸漬法B.滲漉法C.煎煮法

D.回流法E.連續(xù)回流法

2.欲將甘和甘元一起提出,應(yīng)采用的溶劑是()

A.乙醇B.乙醛C.氯仿D.水E.石油醛

3.分離堿性強(qiáng)弱不同的混合生物堿可用()

A.簡(jiǎn)單萃取B.分儲(chǔ)C.PH梯度萃取D.酸溶堿沉E.堿溶酸沉

4.屬于二次代謝產(chǎn)物的是()

A川?綠素B.蛋白質(zhì)C.黃酮類

D.脂類E核酸

5.水溶性最強(qiáng)的黃酮類化合物是()

A.黃酮B.花色素C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮

6.利用分子篩作用進(jìn)行化合物分離的色譜是()

A.硅膠色譜B.離子交換色譜

C.凝膠過(guò)濾色譜D.紙色譜E.大孔樹脂色譜

7.下列溶劑中,極性最強(qiáng)的是()

A.Et2OB.EtOAcC.CHCBD.n-BuOHE.MeOH

8.在硅膠G板上,以含EtOAc的石油酸展開,Rf值最小的是O

DE

A.樹膠B.粘液質(zhì)C.樹脂D.淀粉E.蛋白質(zhì)

10.水溶性生物堿的分離,實(shí)驗(yàn)室常用()

A.碘化汞鉀沉淀B.硅鴇酸沉淀C.雷氏氨鹽沉淀

D.四氫硼鈉沉淀E.苦味酸沉淀

11.最難被酸水解的酸是()

A.N-苛B.C-昔C.S-#D.O-甘中雙糖甘E.O-昔中單糖首

12.薄荷油中的主要成分是()

A.薄荷酮B.薄荷醇C.醋酸薄荷酯D.異薄荷醇E.新薄荷醇

13.化學(xué)成分中含有汞元素的礦物藥是()

A.滑石B.金德石C.朱砂D.芒硝E.硫磺

14.屬于I型強(qiáng)心背的是()

A.昔元-(2,6-二去氧糖)*-(口W匕)丫B.昔兀-(6-去氧糖)x-(D-glc)y

C.昔元-(D-glc)xD.仆兀-(D-glc)x-(6-去氧糖)y

E.昔元-(D-glc)x-(2,6-二去氧糖)

15.黃酮類化合物色譜檢識(shí)常用的顯色劑是()

A.HCl-MgB.FeChC.Gibb's試劑

D.2%NaBH4E.l%AlCb甲醇液

閱卷人得分

三、簡(jiǎn)答題(5x4分)。

1.什么是有效成分?什么是有效部位?

2.按分離原理進(jìn)行分類,常用于天然藥物成分分離和鑒定的色譜法主要有哪些?

3.簡(jiǎn)述揮發(fā)油的成分主要由哪幾大類化合物組成?

4.從化學(xué)角度分析烏頭經(jīng)水浸、加熱等傳統(tǒng)炮制后為何毒性大大減低?

5.皂甘化合物其具有溶血性的原因是什么?

四、判斷下列化合物酸、堿性大?。?0分)

ABC

2堿性:____>

CH3Q

A

B

五、用指定的方法鑒別各組化合物(6x2分)。

A

2.化學(xué)方法:

o

6.化學(xué)方法:

六、判斷下列化合物在不同色譜條件下的Rf值大小(8分)。

1.聚酰胺薄膜,MeOH-H2O(3:1)展開,AlCb顯色,Rf:()>()>()>()?

2.硅膠G薄層層析,BAW(4:1:5)展開,AlCh顯色,Rf:()>()>()>()。

(C)(D)

七、某藥材含有下列各化合物,經(jīng)下述工藝分離后,請(qǐng)將各化合物填于各工藝的適當(dāng)部位(10分).

RiR2R3

A-CH3-OH-glc

B-CH3-OCH3-H

C-CH3-H-H

D-CH3-OCH3-glc

E-CH3-OH-H

藥材粉末?

I95%EtOH回流、回收EtOH

浸膏

加適量水、瑣2。萃取|

Et2O層()水層()

5%Na2c。3萃取H2s04-C6H6回流

Na2cCh液層Et?O液層酸水層C6H6液層

()濃縮、硅膠柱()濃]上硅膠柱

色譜、石油酸洗脫EtOAc:MeoH洗

先洗下后洗下先洗下后洗下

()()()()

第二卷答案

一1.L-鼠李糖,單糖2.丹參配HA,菲醍類3.七葉甘,香豆素類

4.厚樸酚,木脂素(聯(lián)苯型)5.青蒿素,菇類(倍半菇內(nèi)酯)6.榔皮素,黃酮類

LX/OCH3

7.4人。c%異噪琳類生物堿8.齊墩果酸,三砧(五環(huán)三砧)

9.洋地黃毒昔元,甲型強(qiáng)心甘10.葭若堿,葭若烷類生物堿

-l.E2.A3.C4.C5.B6.C7.E8E9.C10.Cll.B12.B13.C14.A15.E

三、每題4分,共20分。

1.①有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。(2)有效部位:在中藥化學(xué)中,常將含有一種主要有

效成分的提取分離部位,如人參皂甘、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。

2.吸附色譜、凝膠過(guò)濾色譜、離子交換色譜、大孔樹脂色譜、分配色譜等。常用于各類型中藥成分的分離和精制,亦

可用于化合物的鑒定。

3.單菇及倍半菇、芳香族化合物、脂肪族化合物、其它類化合物(如芥子油、大蒜油等)組成。

4.烏頭中具有毒性的生物堿為雙酯型生物堿,若將這些雙酯型的生物堿在堿水中加熱,或?qū)⑺幉闹苯咏萦谒屑訜?

或不加熱在水中長(zhǎng)時(shí)間浸泡,都可水解酯基,生成單酯型生物堿或無(wú)酯鍵的醇胺型生物堿,則無(wú)毒性。烏頭經(jīng)水浸、

加熱等傳統(tǒng)炮制后,烏頭堿水解生成單酯型的次烏頭堿,或水解成醇胺型的烏頭原堿,使得其毒性大為減低而療效不

變。

或:H2OH2O

烏頭堿烏茨次武乙酸;烏頭次堿烏頭原堿+苯甲酸-----------x

100℃160~170℃

5.多數(shù)皂昔能與膽幽醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。當(dāng)皂甘水溶液與紅細(xì)胞接觸時(shí),紅細(xì)胞壁上的膽留醇與皂昔結(jié)

合,生成不溶于水的復(fù)合物沉淀,破壞了血紅細(xì)胞的正常滲透性,使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解,從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)

象。

四、1.A>B>C(3分)2.B>A(2分)3.C>A>B(3分)4.A>B(2分)

五、1.FeCl-31A(+)2.Legal,A(+)

B(―)或keddeB(―)

3.molishA(+)或GibbsA(—)

>---------------------A

B(-)B(+)

4.NaBHA(+)或氨性SrCl,A(-)

--------------------4----------->-------------------?

B(-)B(+)黑

5.對(duì)亞硝基二甲苯胺A(-)

-------------------------------?

B(+)

6.VitaliiA(+)或CS2-CuSO4>A(-)

B(-)B(+)棕色

六、1.B>D>C>A(4分)2.A>C>D>B(4分)

七、上左E、B、C,(2分)右A、D(2分);中左E,右葡萄糖;下從左向右依次為:C、B、8、£(每空1分)

第三卷試卷

二、填空題(1x18分)

1.中藥有效成分的提取方法有,,

。最常用的方法層o一

2.強(qiáng)心昔是指生物界中存在的一類對(duì)人的具有顯著生理活性的昔類。

3.生物堿沉淀反應(yīng)要在或中進(jìn)行。

4.香豆素具有結(jié)構(gòu),亙以發(fā)生異羥污酸鐵反應(yīng)而顯色。_

5.黃酮類化合物是泛指的一系列化合物,其基本母核為。

6.醵類化合物在中藥中主要分為、、、四類。

7.皂甘水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生大量持久的泡沫,且不因加熱而消失,這是由于皂甘具有作用的緣故。

三、最佳選擇題(每題備選答案中只有一個(gè)最佳答案)

(15x2分)

1.溶劑法提取有效成分時(shí),效率高且最省溶劑的方法是()

A.浸漬法B.滲漉法C.煎煮法D.回流法E.連續(xù)回流法

2.最常見(jiàn)的昔是()

A.氮一昔B.氧昔C.硫昔D.酚昔E.碳昔

3.青蒿素結(jié)構(gòu)中與抗虐活性密切相關(guān)的基團(tuán)是()

A.六員內(nèi)酯環(huán)B.醛鍵C.過(guò)氧基D.甲基E.羥基

4.可溶于水的成分是()

A.昔類B.樹脂C.揮發(fā)油D.游離生物堿E.油脂

5.用水蒸氣蒸儲(chǔ)法提取,主要提取出的天然藥物化學(xué)成分類型是()

A.蠟B.揮發(fā)油C.氨基酸D.昔類E.生物堿鹽

6.水溶性最強(qiáng)的黃酮類化合物是()

A.黃酮B.花色素C.二氫黃酮D.查耳酮E.異黃酮

7.分離堿性不同的混合生物堿可用()

A.簡(jiǎn)單萃取法B.酸提堿沉淀法C.pH梯度萃取法D.回流法E.分儲(chǔ)法

8.可用于區(qū)別三菇皂昔和韻體皂昔的反應(yīng)是()

A.三氯化睇反應(yīng)B.三氯乙酸反應(yīng)C.堿性苦味酸反應(yīng)

D.10%硫酸反應(yīng)E.K—K反應(yīng)

9.下列溶劑中,極性最強(qiáng)的是()

A.Et2OB.EtOAcC.CHCL3D.n-BuOHE.MeOH

10.有關(guān)昔類性質(zhì)敘述錯(cuò)誤的是()

A.有一定親水性B.多呈左旋光性C.多具還原性D.可被酶、酸水解

E.除酯昔、酚昔外,一般昔鍵對(duì)堿液是穩(wěn)定的

11.生物堿與碘化鈿鉀反應(yīng)生成沉淀的顏色為()

A.白色B.黑色C.棕色D.黃色E.橘紅色

12.木脂素母體中C6-C3單位數(shù)目為()

A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)E.多個(gè)

13.糅質(zhì)與下列物質(zhì)中不能產(chǎn)生沉淀的是()

A.生物堿B.金屬鹽C.石灰水D.蛋白質(zhì)E.鐵氟化鉀氨溶液

14.化學(xué)成分中含有汞元素的礦物藥是()

A.滑石B.金豫石C.朱砂D.芒硝E.硫磺

15.可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心昔的反應(yīng)是。

AKedde反應(yīng)B乙酢-濃硫酸反應(yīng)C三氯化鋅

DK-K反應(yīng)EVitali反應(yīng)

四、簡(jiǎn)答題(5x5分)。

1天然藥物化學(xué)研究的主要內(nèi)容(或?qū)ο螅┦鞘裁矗?/p>

2按分離原理進(jìn)行分類,常用于中藥成分分離和鑒定的色譜法主要有哪些?

3何謂昔?根據(jù)昔鍵原子不同,可將昔類化合物分為幾類?各類的含義是什么?

4.組成揮發(fā)油的成分主要有哪些?

5皂音類化合物具有溶血作用的原因是什么?

五、判斷下列化合物酸、堿性大小(8分)。

3.堿性:____>>

AB

六、用指定的方法鑒別各組化合物(5x2分)。

4.物理方法:揮發(fā)油與脂肪油

B

七、某中藥含季錢堿;酚性叔胺堿;非酚性叔胺堿;非酚性弱堿性生物堿;酚性弱堿性生物堿,用下列工藝提取分離,

請(qǐng)?jiān)诶ㄌ?hào)中填上相應(yīng)的成分(1()分)。

混合物

酸水溶解,過(guò)濾

酸水溶液

氯仿萃取

CHCh層酸水層

|1-2%NaOH萃取氨水調(diào)pH9-10,CHCl3

CHCI3層堿水層**

NH4C1處理,CHCI3萃取CHCh層堿水層

)|萃取酸化

I1%-2%NaOH雷

CHCb層氏錢鹽沉淀V

()CHCb層堿水層

()NH4cl處理,沉淀

CHCb萃?。ǎ?/p>

CHCb層

()

第三卷答案

一1.桅子昔,首類(環(huán)烯醛菇首)2.L-鼠李糖,單糖3.七葉內(nèi)酯,香豆素類

4.龍腦,菇類(揮發(fā)油)5.榔皮素,黃酮6.大黃酸大黃素型蔥醛

7.小集堿異喳咻生物堿8.熊果酸,菇類(四環(huán)三菇)

9.洋地黃毒首元,甲型強(qiáng)心音10.麻黃堿苯丙胺生物堿

二溶劑提取法,水蒸氣蒸儲(chǔ)法,其它方法。溶劑提取法。

1.心臟,錯(cuò)體

2.酸水、酸性稀醇

3.內(nèi)酯、紅

4.兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)中央三碳原子連接而成、2一苯基色原酮。

5.苯醍、蔡醍、菲醒、慈醒

6.降低水溶液表面張力

三每題2分,共30分。

1.E2.B3.C4.A5.B6.B7C8.B9.E10Cll.E12.A13.E14.C15.A

四、每題4分,共20分。

1.有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取、分離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)鑒定方法、生物合成途徑和必要的化學(xué)結(jié)構(gòu)的修飾

和改造,以及有效成分結(jié)構(gòu)與中藥藥效之間的關(guān)系等(構(gòu)效關(guān)系)。

2.吸附色譜、凝膠過(guò)濾色譜、離子交換色譜、分配色譜等,常用于各類型中藥成分的分離和精制,亦可用于化合物的

鑒定。

3.由糖或糖的衍生物與非糖化合物通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物??煞炙念悺?/p>

O-昔、N-昔、S-昔、C-昔。

4.單菇及倍半菇、芳香族化合物、脂肪族化合物、其它類化合物(如芥子油、大蒜油等)組成

5.多數(shù)皂昔能與膽笛醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。當(dāng)皂甘水溶液與紅細(xì)胞接觸時(shí),紅細(xì)胞壁上的膽幽醇與皂昔結(jié)

合,生成不溶于水的復(fù)合物沉淀,破壞了血紅細(xì)胞的正常滲透性,使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而發(fā)生崩解,從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)

象。

五、共8分。

1.C>A>B(3分)2.B>A>C(3分)3.A>B(2分)

六、每題1分,共5分。

2.對(duì)亞硝基二甲苯胺A(一)2.氨性SrCkA(+)或四氫硼鈉A(一)

,B(+)綠色>B(-)BTTJ

3.VitaliiA(+)或CS2-CuSO4A(~)

?B(-)OHB(+)棕色

4.分別取樣品少許,滴于一干凈濾紙上,室溫放置數(shù)分鐘,油斑消失或明顯減小的為揮發(fā)油;油斑不變的為脂肪油。

5.keddeA(+)

或Legal>B(―)

七、每空2分,共10分。

從左到右依次為:非酚性弱堿性生物堿、酚性弱堿性生物堿、非酚性叔胺堿、酚性叔胺堿、季鏤堿

試題四

一寫出下列化合物的名稱或根據(jù)名稱寫出化合物的結(jié)構(gòu)式,并指出其所屬類型

二、1.溶劑法提取有效成分時(shí),效率高且最省溶劑的方法是()

A.浸漬法B.滲漉法C.煎煮法D.回流法E.連續(xù)回流法

2.下列化合物屬于蔡醍的是()

A.紫草素B.丹參新醍甲C.大黃素D.番瀉昔E.茜草素

3.堿性最強(qiáng)的生物堿類型為()

A.酰胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿

D.季鉉生物堿E.兩性生物堿

4.水解1型強(qiáng)心昔多采用()

A.強(qiáng)烈酸水解B.緩和酸水解C.酶水解D.堿水解E.氯化氫丙酮法

5.由甲戊二羥酸途徑生成的化合物是()

A.A類B.酚類C.菇類D.糖類E.蛋白質(zhì)

6.在硅膠G板上,以含EtOAc的石油酸展開,Rf值最大的是()

CDE

A.嗎啡B.烏頭堿C.小聚堿D.阿托品E.麻黃堿

8.最難被酸水解的是()

A氮甘B.碳昔C.氧苜中的雙糖首D.氧甘中的單糖甘E.硫昔

9.含有2,6-二去氧糖的貳為()。

A.黃酮貳B.環(huán)烯醍菇玳C.強(qiáng)心貳D.三菇皂貳E.皂昔

10.水溶性生物堿的分離,實(shí)驗(yàn)室常用()

A.碘化汞鉀沉淀B.硅鴿酸沉淀C.雷氏氨鹽沉淀

D.四氫硼鈉沉淀E.苦味酸沉淀

11.薄荷油中的主要成分是()

A.薄荷酮B.薄荷醇C.醋酸薄荷酯D.異薄荷醇E.新薄荷醇

12.超臨界流體萃取法多用于提取()類化合物。

A.蛋白質(zhì)B.氨基酸C.多糖D.揮發(fā)油E.糅質(zhì)

13.被稱為人體必需脂肪酸的是()

A.a-亞麻酸B.油酸C.棕桐酸D.硬脂酸E.棕桐油酸

14.不能與生物堿產(chǎn)生沉淀的是()

A.生物堿B.多糖C.蛋白質(zhì)D.多肽E.糅質(zhì)

15.屬于四環(huán)三菇皂昔元的是()

A.齊墩果烷型B.羽扇豆烷型C.達(dá)瑪烷型D.a-香樹脂烷型E0-香樹脂烷型

16.色譜法分離菇類化合物,最常用的吸附劑是()

A.硅膠B.堿性氧化鋁C.酸性氧化鋁D.聚酰胺E.葡萄糖凝膠

17.與2、羥基查耳酮互為異構(gòu)體的是()

A.花色素B.二氫黃酮C.黃酮D.異黃酮E.黃酮醇

18.在聚酰胺柱上洗脫能力極性最弱的溶劑是()

A.水B.30%乙醇C.70%乙醇D.甲酰胺E.稀NaOH

19.可以確定化合物的分子量的波譜技術(shù)是()

A.IR譜B.UV譜C.MSD.'H-NMRE."C-NMR

20.比水重的溶劑是()

A.CHChB.C6H6C.Me2coD.MeOHE.EtOAc

21.與漂白粉顯櫻紅色的生物堿是()

A、大黃素B麻黃堿C小桀堿D七葉內(nèi)酯E甘草酸

22.縮合糅質(zhì)又稱().

A可水解糅質(zhì)B糅紅糅質(zhì)C沒(méi)食子糅質(zhì)D逆沒(méi)食子糅質(zhì)E咖啡糅質(zhì)

三、簡(jiǎn)答題

1.簡(jiǎn)述正相分配色譜和反相分配色譜的概念

2.皂昔化合物其具有溶血性的原因是什么?

3.將下列溶劑按親水性強(qiáng)弱順序排列,其中哪些溶劑可與水混溶,哪些與水可分層?

乙醇、石油酸、正丁醇、丙酮、氯仿、水、乙酸乙酯、苯

4.從化學(xué)角度分析玄參經(jīng)炮制后為何變黑?

5..酸水法提取生物堿的原理是什么?有何優(yōu)劣?

四、判斷下列化合物酸、堿性大?。?2分)。

2.堿性:____>>

?③

NN

I—

CC

五、用指定的方法鑒別各組化合物(5x2分)。

1.化學(xué)方法:

A

2.化學(xué)方法:

OH

3.物理方法:揮發(fā)油與脂肪油

六、判斷下列化合物的Rf值(8分)。

1.用AbOj薄層層析,氨氣飽和5分鐘后,CHCh-MeOH(10:1)展開,

2.聚酰胺薄膜,MeOH-H2O(3:1)展開,AlCb顯色

,Rf:()>()>()>()。

七、某中藥含有留醇類、香豆素甘類、氨基酸、糖類、生物堿、黃酮甘、皂昔、葉綠素等成分,按下列分離流程,上

述成分主要出現(xiàn)在何位置。(填入相應(yīng)括號(hào)內(nèi))(8分

藥材粉末

95%EtOH回流、過(guò)濾

A藥渣()EtOH提取液

加水稀釋至70%后石油瞰取

石油酸層水醇層

B()NazCXjh調(diào)PH9-10,CHCL3萃取

CHCL3層水醇層

C()HCL調(diào)PH4,EtOAc萃取

EtOAc層水醇層

D()-BuOH萃取

I

n-BuOH層水層

E()F()

八、波譜解析題(10分)。

從某中藥中分離得到一黃色結(jié)晶,分子式為Cl6Hl2。6,HCl-Mg(+),(),FeCl3(+)(),Gibbs(―)

),SrCl2/NH3(―)(),錯(cuò)鹽-枸椽酸反應(yīng),黃色褪去。()

主要波譜為:

MS(m/e):300(M+),182,118。

UVkn^nm:MeOH:277,328()

NaOMe:284,300,400()

NaOAc:284,390()

'HNMR(8)ppm:

3.82(3H,s)()

6.20(1H,s)()

6.68(1H,s)()

,6.87(2H,d,J=8.5Hz)()

7.81(2H,d,J=8.5Hz)()

12.35(1H,可被重水交換而消失)()

問(wèn):1、在括號(hào)內(nèi)寫出提示信息(7分)

2、寫出化合物的可能結(jié)構(gòu)式(2分)

3、說(shuō)明MS峰的由來(lái)(1分)

試題4答案

三、每題1分,共10分。

1.青蒿素,倍半砧類2.厚樸酚,(聯(lián)苯)木脂素3.七葉甘,香豆素類

,大黃素型意醍5.薄荷腦,單菇6.蕓香甘,黃酮甘類7.小果堿,異噪麻類生物堿

8.熊果酸,三砧(五環(huán)三幫)

9.洋地黃毒首元,(甲型)強(qiáng)心音10.氧化苦參堿,(喋諾里西唾類)生物堿

四、每題1分,共22分。

l.E2.A3.D4.B5.C6.B7.B8.B9.C10.Cll.B12.D13.A14.A(B)15.C16.A17.B18.A19.C

20.A.21.C22.B

三、每題4分,共20分。

1.正相分配色譜法:流動(dòng)相的極性小于固定相極性。

反相分配色譜法:流動(dòng)相的極性大于固定相極性。

2.皂昔水溶液與紅細(xì)胞接觸時(shí),可與紅細(xì)胞碧上的膽韻醇結(jié)合,生成不易溶于水的分子復(fù)合物沉淀,破壞了紅細(xì)胞的正

常滲透性,使細(xì)胞內(nèi)壓力增加而發(fā)崩解,從而導(dǎo)致溶血。

3.極性由弱到強(qiáng)排列順序:石油酸〈苯〈氯仿〈己酸己酯〈正丁醇〈丙酮〈甲醇〈水

與水混溶的試劑:丙酮、甲醇、水

與水分層的試劑:苯、石油酸、氯仿、己酸己酯、正丁醇

4.①因玄參中所含環(huán)烯酸菇昔在炮制過(guò)程中發(fā)生酶解、氧化、聚合等反應(yīng),致使藥材顏色變黑。

抑制酶的活性,防止酶解;②提取時(shí)避免酸堿的影響;③原料要新鮮,采收后盡快干燥,最好50?60℃通風(fēng)快速烘干

或曬干;④保存期間注意防潮,控制含水量。

5.無(wú)機(jī)酸或小分子有機(jī)酸可使生物堿或生物堿大分子有機(jī)酸鹽轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)鹽或小分子有機(jī)酸鹽,水溶性更大,易溶出。

優(yōu):溶劑價(jià)廉、易得、安全,提取完全。劣:提出水溶性雜質(zhì)較多,濃縮困難。

四、共12分。

1.C>A>B(3分)2.C>A>B(3分)3.B>A(3分)4.B>A(3分)

五、每題2分,共10分。

3.molish>A(―)Cibbs反應(yīng)>A(+)

B(+)B(-)

2.ZrOCb/枸檬酸,A(+)黃色四氫硼鈉反應(yīng)A(+)

B(一)黃色褪去B(―)

3.滴于干凈濾紙上,室溫放置,油斑消失者為揮發(fā)油,仍留有油斑者為脂肪油。

4.碘化鈿鉀A(-)LegalA(+)

B(+)或keddeB(-)

5.IR:rA:889?894cm"峰比920?915cm」峰強(qiáng)的2倍

IB:920?915cm」峰比889?894cm"峰強(qiáng)的2倍

六、共8分.

1.A>D>OB(4分)2.C>D>B>A(4分)

七、每填對(duì)一個(gè)得1分,共8分。

八、結(jié)構(gòu)解析題(10分)

答題要點(diǎn):

HCl-Mg(+):黃酮類

FeCl3(+),Gibbs(―):有游離酚羥基,但對(duì)位有取代

SrCl2/NH3(―):無(wú)鄰二酚羥基

錯(cuò)鹽-枸椽酸反應(yīng),黃色褪去:有5—OH,無(wú)3-OH

UVJjaxnm

MeOH:277,328帶I<350是黃酮,不是黃酮醇

NaOMe:284,300,400帶I紅移,有4、OH

NaOAc:284,390帶II紅移,有7-OH

'HNMR(8)ppm:

3.82(3H,s)8-OCH3因?yàn)镚ibbs(―)

6.20(1H,s),6.68(1H,s)3,6-H

6.87(2H,d,J=8.5Hz),7.81(2H,d,J=8.5Hz)3'5'-H;2'6'-H

12.35(1H,可被重水交換而消失)5-OH

根據(jù)分子式Cl6Hl2。6,可知結(jié)構(gòu)為:(2分)

MS(m/e):300(M+),182,118中,經(jīng)裂解途徑I(RDA裂解)產(chǎn)生的182為A1碎片離子,118為B1碎片離子。

(1分)

一、解釋下列概念

1.滲漉法

2.結(jié)晶、重結(jié)晶

3.鹽析4.升華法

二、填空題:

1.采用溶劑法提取中藥有效成分要注意(),溶劑可分為三類,即(),()和()。

2.測(cè)定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指()、()、()和()。

3.超臨界萃取法是一種集()和()于一體,又基本上不用()的新技術(shù)。

4.利用中藥成分混合物中各組成分在兩相溶劑中(),可采用()而達(dá)到分離。

5.利用中藥化學(xué)成分能與某些試劑(),或加入()后可降低某些成分在溶液中的()而自溶液中析出的特點(diǎn),可采

用()進(jìn)行分離。

6.離子交換色譜主要基于混合物中各成分()差異進(jìn)行分離。離子交換劑有()、()和()三種。

7.不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有()和();利用加熱進(jìn)行提取的方法有()和(),在用水作溶劑時(shí)常利用(),用乙醇

等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用()8.硅膠吸附層析適于分離()成分,極性大的化合物Rf

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