紫外可見光度法演示文稿1目前一頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點2優(yōu)選紫外可見光度法目前二頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.1.2簡單有機分子（1）飽和碳氫化合物只有躍遷。如：CH4125nm；C2H6135nm（2）含飽和雜原子化合物，躍遷。如：在遠紫外區(qū)，對可見紫外光透明，可做溶劑（3）烯、炔有，躍遷。如：也在遠紫外區(qū)，但可共軛，使波長向長波移動（4）含不飽和雜原子化合物有，，，躍遷。如目前三頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.1.3共軛有機分子（1）烯

(nm)乙烯

丁二烯己三烯165165225217268334150002×150005002100043000121000e癸五烯隨著共軛體系增大λ向長波移動ε逐漸增加目前四頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點217nm165nmCC165nmCC共軛后重新形成軌道，π－π*躍遷所涉及軌道間（π2與π1*）間能量降低了，相應(yīng)的波長紅移，ε也增大了。（2）炔，173nm，共軛后，波長增大，e增大。目前五頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

共軛，下降，向長波移動；n電子能級保持不變； 也向長波移動當醛、酮不飽和時，涉及到的、躍遷向長波方向移動（3）羰基—C—OO

醛和酮—C=C—C—H，O—C=C—C—RO

C=CnC目前六頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

c＝0

上的n電子不產(chǎn)生共軛，躍遷，而OR上的n電子產(chǎn)生共軛，不產(chǎn)生 躍遷。酸、酰、脂—C—O—C—O—C—O共軛：紅移，蘭移nn（c＝0）（OR）目前七頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點（4）苯λmax

eE118460000E22048000B 255 200lg

el(nm)255184204BE1E2目前八頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

（5）稠環(huán)e基本增大l向長波移動e

E1

lmax(nm)eE2

lmax(nm)苯1846×1042048000萘

22111×1042755600蒽

25120×1043768000丁省

27218×10447312500目前九頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.1.4無機化合物（1）電荷轉(zhuǎn)移躍遷a.金屬配體電子受體電子給予體<例>HgI2，CrO42-，MnO4-躍遷引起顏色，配位體將電子給了金屬造成的。b.金屬配體<例>c.金屬金屬在光吸收過程中，電荷由一個金屬到另一個金屬。<例>普魯士藍K+Fe3+[Fe2+(CN-)6]目前十頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點球形場無場d八面體dxydyzdxz能量差（2）d-d，f-f躍遷d－d躍遷與以下因素有關(guān)：a.配合物形狀d軌道在外場作用下，能級會變化，當配合物形狀為球形時，能級能量升高，但是簡并的，而當配合物形狀為八面體時，能級會分裂，分裂能量差為Δ，Δ與中心離子及配體有關(guān)。目前十一頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點不能躍遷b.中心離子d0：K+，Ca2+d10：Zn2+，Cu+

d1-9：軌道上沒充滿，才能躍遷，同族元素的同價離子中，Δ隨原子序數(shù)增加而增大c.配體種類f—f躍遷，允許躍遷，e大，受配體種類影響較小

分離能與配體有關(guān)，對于同種中心離子，Δ按以下次序遞增I-<Br-<Cl-<F-，這一序列叫光譜化學(xué)序列目前十二頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.2常用術(shù)語6.2.1生色團，助色團生色團：在200~750nm吸收光的不飽和的基團，包括C=O、

C=N、C=C。助色團：自己在大于200nm處不吸收而幫助其他基團吸收的基 團。有含p電子的基團，形成p

－π共軛。如 使其他物質(zhì)吸收波長向長波移動6.2.2紅移，蘭移（紫移）加入基團或改變?nèi)軇┦够衔锏淖畲笪詹ㄩL（λmax）發(fā)生變化的現(xiàn)象叫紅移或蘭移紅移：使最大吸收波長向長波移動（深色移動）。如：—Cl,—NH2,—OR蘭移：使最大吸收波長向短波移動（淺色移動）。也叫紫移.

如：—CH3,—C2H6目前十三頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.2.3增色、減色效應(yīng)（e改變）增色：使e增加。有孤對電子的基團既紅移又增色。減色：使e減少。6.3溶劑的影響正己烷CHCl3CH3OHH2O230238237247329315309305CH3CH3O在下列不同溶劑中，化合物的吸收隨溶劑極性增加，ππ*躍遷的λmax向長波方向移動（紅移），n

π*躍遷的λmax向短波方向移動（蘭移）。目前十四頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點極性大

極性小極性大

n

n極性小由于極性，所以，在由極性小到極性大的溶劑中，能量下降的順序為目前十五頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點溶劑的選擇：1．

溶劑必須溶解被測物；2．

選非極性溶劑（對有機物）3．

要考慮截止波長水190nm正己烷210nm苯280nm<例>水>190nm可用，對紫外可見光是透明的苯的，截止波長為280nm目前十六頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.4分光光度計6.4.1主要部件

（1）光源鎢燈（鹵鎢燈）320~2500nm

優(yōu)點：增加壽命，便宜缺點：無紫外區(qū)光源分光吸收池檢測記錄

目前十七頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點氫燈（氘燈）165~350nm2個H的動能是連續(xù)的，而H2*是不連續(xù)的，因而發(fā)射光譜為連續(xù)光譜氘燈壽命比氫燈高1倍，光強強3~5倍。（2）吸收池可見區(qū)——玻璃紫外區(qū)——石英石英H2，D2目前十八頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

6.4.2光度計類型（1）單光束簡單，便宜（2）雙光束

（3）雙波長

半反半透鏡反射鏡反射鏡切光器樣品參比l1l2切光器測兩個吸光度的差分光分光目前十九頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點6.5定性分析6.5.1方法A．將實驗所得未知物的譜圖與標準的對照，主要對 比λmax、ε以及峰數(shù)目是否一致。B．用經(jīng)驗公式計算lmax，與實驗結(jié)果對照。6.5.2伍德沃德（Woodward）規(guī)則計算最大吸收峰所對應(yīng)的lmax（1）直鏈、異環(huán)環(huán)內(nèi)外二烯基數(shù)214nm（π－π*）目前二十頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

增加一個共軛雙鍵+30nm

增加一個環(huán)外雙鍵+5nm

增加一個烷基取代+5nm同環(huán)二烯基數(shù)253nm既有同環(huán)又有異環(huán)、直鏈時取同環(huán)的253nm。規(guī)定：（π－π*）烷基（環(huán)殘）3×5=15lmax=234nmR<例>基數(shù)214nm

環(huán)外雙鍵1×5=5（雙鍵必須在共軛體系內(nèi)）目前二十一頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點

環(huán)外雙鍵3×5=15

烷基5×5=25（可重復(fù)算）

lmax=353nm<例>基數(shù)253nm共軛雙鍵2×30=60（2）不飽和羰基化合物（π－π*）O基數(shù)

215nm目前二十二頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點規(guī)定：（1）X=–H –6nmX=–OH,–OR –22nmX=–R –0nm（不動）（2）增加一個共軛雙鍵 +30nm

增加一個環(huán)外雙鍵 +5nm

增加一個同環(huán)二烯 +39nm

增加一個烷基（a） +10nm

增加一個烷基（b） +12nm

增加一個烷基（g位以上） +18nmO基數(shù)

215nm目前二十三頁\總數(shù)二十五頁\編于十八點<例>基數(shù)215nm

共軛雙鍵1×30=30nm

環(huán)外雙鍵1×5=5nm（必為C=C雙鍵）烷基取代12+18=30nmlmax=280nm

共軛雙鍵：2×30nm=60nm

同環(huán)二烯：1×39nm=39nm

環(huán)外雙鍵：1×5nm=5nm

烷基取代：b1×12nm=12nm

d+11×18nm=18nm

d+22×18nm=36nm