大一輪復習講義知識拓展專題N2H4、H3PO2及砷的化合物1.N2H42.As2O3、As2O5和As2S3(1)As2O3俗稱砒霜，微溶于水生成亞砷酸(H3AsO3)，可被過氧化氫氧化成砷酸(H3AsO4)，屬于兩性氧化物：As2O3＋6NaOH===2Na3AsO3＋3H2O，As2O3＋6HCl===2AsCl3＋3H2O。(2)As2O5遇熱不穩(wěn)定，在熔點(300℃)附近即失去O變成As2O3。(3)As2S3俗稱雌黃，可溶于堿性硫化物或堿溶液中：As2S3＋3Na2S===2Na3AsS3，As2S3＋6NaOH===Na3AsS3＋Na3AsO3＋3H2O。也可以與SnCl2、發(fā)煙鹽酸反應轉化為雄黃(As4S4)：2As2S3＋2SnCl2＋4HCl===As4S4＋2SnCl4＋2H2S↑。雄黃和雌黃均可以與氧氣反應生成As2O3。1.(2016·全國卷Ⅱ，26改編)實驗室中可用次氯酸鈉溶液與氨反應制備聯(lián)氨，反應的化學方程式為

。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學式為

。聯(lián)氨是一種常用的還原劑

，向裝有少量AgBr的試管中加入聯(lián)氨溶液，觀察到的現象是

。2.[2014·新課標全國卷Ⅰ，27(3)]H3PO2的工業(yè)制法是：將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2，后者再與H2SO4反應。寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應的化學方程式：

。3.[2017·全國卷Ⅲ,28(2)節(jié)選]工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀，通入O2氧化，生成H3AsO4和單質硫。寫出發(fā)生反應的化學方程式：__________

。對點集訓12NaClO＋2NH3===N2H4＋NaCl＋H2ON2H6(HSO4)2固體逐漸變黑，并有氣泡產生2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑2As2S3＋5O2＋6H2O===4H3AsO4＋6S345已知：①氯氣與燒堿溶液的反應是放熱反應；②N2H4·H2O有強還原性，能與NaClO劇烈反應生成N2。(1)步驟Ⅰ制備NaClO溶液時，若溫度為41℃，測得產物中除NaClO外還含有NaClO3，且兩者物質的量之比為5∶1，該反應的離子方程式為____________

。4.(2019·廣東惠州4月模擬)利用尿素制備N2H4·H2O(水合肼)的實驗流程如圖1所示：12348Cl2＋16OH－512345(2)實驗中，為使步驟Ⅰ中反應溫度不高于40℃，除可采用冷水浴之外，還可采取的措施是

。1234減緩Cl2的通入速率解析氯氣與燒堿溶液的反應是放熱反應，可通過減緩Cl2的通入速率，避免反應過于劇烈放出大量的熱而導致反應溫度高于40℃。5(3)步驟Ⅱ合成N2H4·H2O(沸點118.5℃)的裝置如圖2所示。NaClO堿性溶液與尿素[CO(NH2)2](沸點196.6℃)水溶液在40℃以下反應一段時間后，再迅速升溫至110℃繼續(xù)反應。①使用冷凝管的目的是

。1234冷凝回流水合肼，提高水合肼的產率解析使用冷凝管，可起到冷凝回流、減少揮發(fā)損失、提高水合肼產率的作用。5②滴液漏斗內的試劑是

；若滴液漏斗內液體滴加過快，發(fā)生的副反應的化學方程式為

；將滴液漏斗內的液體加入三頸燒瓶內的操作是______________________________

。1234NaClO堿性溶液N2H4·H2O＋2NaClO===N2↑＋3H2O＋2NaCl打開滴液漏斗頸上的玻璃塞，再擰開下面的活塞使漏斗內的液體緩緩流下51234解析為了避免生成的N2H4·H2O與NaClO劇烈反應生成N2，需要控制NaClO堿性溶液的滴加速率和量，則實驗中通過滴液漏斗滴加的溶液應是NaClO堿性溶液；若滴液漏斗內液體滴加過快，發(fā)生已知信息②中的反應，即N2H4·H2O＋2NaClO===N2↑＋3H2O＋2NaCl，放出滴液漏斗的液體，需要先打開滴液漏斗頸上的玻璃塞，然后擰開下面的活塞。5③寫出流程圖中生成水合肼反應的化學方程式：_________________________

。1234NaClO＋CO(NH2)2＋2NaOH===NaCl＋N2H4·H2O＋Na2CO3解析根據流程圖，NaClO和CO(NH2)2在NaOH溶液中反應生成水合肼和碳酸鈉，反應的化學方程式為NaClO＋CO(NH2)2＋2NaOH===NaCl＋N2H4·H2O＋Na2CO3。5(4)蒸餾得到水合肼粗產品，稱取餾分0.3000g，加水配成20.0mL溶液，在一定條件下，用0.5500mol·L－1的碘的標準溶液滴定。已知：N2H4·H2O＋2I2===N2↑＋4HI＋H2O。①滴定時，選用的指示劑為

。1234淀粉溶液解析淀粉遇碘單質變藍，因此有碘單質參與反應或生成時，可選擇淀粉溶液作指示劑。5②達到滴定終點時消耗碘的標準溶液20.00mL，餾分中N2H4·H2O的質量分數為

(保留4位有效數字)。123491.67%5已知：P4與Ca(OH)2、NaOH的反應主要有Ⅰ.3Ca(OH)2＋2P4＋6H2O===3Ca(H2PO2)2＋2PH3↑Ⅱ.3NaOH＋P4＋3H2O===3NaH2PO2＋PH3↑(1)已知H3PO2是一元中強酸，NaH2PO2是

(填“正鹽”或“酸式鹽”)。5.(2020·成都3月二診)NaH2PO2(次磷酸鈉)易溶于水，水溶液呈中性，具有強還原性，可用于化學鍍銀、鎳、銅等。一種以泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)為原料制備NaH2PO2·H2O的工藝流程如圖所示：正鹽1234512345解析

根據題中所給信息，PH3與NaClO反應生成NaH2PO2和NaCl，反應的離子方程式為PH3＋2ClO－＋OH－===＋2Cl－＋H2O，從吸收液中獲得NaH2PO2·H2O，需要蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌和干燥。(2)尾氣中的PH3被NaClO溶液吸收可生成NaH2PO2，離子方程式為__________

，從吸收液中獲得NaH2PO2·H2O的操作為

、

、過濾、洗滌和干燥。12345PH3＋2ClO－蒸發(fā)濃縮

冷卻結晶解析

根據題意，NiCl2中Ni元素轉化成Ni單質，

轉化為H3PO4，氯化物應有NaCl，依據得失電子守恒寫出2NiCl2＋NaH2PO2―→

2Ni↓＋H3PO4＋NaCl，產物有H3PO4，說明該溶液呈酸性，左邊少O元素，補H2O，右邊少H元素和Cl元素，補HCl，配平得2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl。(3)用NiCl2、NaH2PO2溶液化學鍍Ni，同時生成H3PO4和氯化物的化學方程式為

。2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl12345(4)“濾渣2”的主要成分為

(填化學式)。CaCO3、Al(OH)312345(5)“過濾2”的濾液需要用Ag2SO4、Ba(OH)2溶液除去其中Cl－