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文檔簡介

膜技術(shù)處理飲用水膜分離技術(shù)是指借助于外界能量或化學(xué)位差的推動(dòng),通過特定膜的滲透作用,實(shí)現(xiàn)對兩組分或多組分混合的液體或氣體進(jìn)行分離、分級、提純以及濃縮富集的技術(shù)。目前常見的膜分離過程可分為以下幾種,微濾(Microfiltration,MF)、超濾(Ultrafiltration,UF)、納濾(Nanofiltration,UF)、反滲透(Reverseosmosis,RO)、電滲析(Electrodialysis,ED)等。按膜孔大小應(yīng)用于飲用水處理的膜可分為微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。(1) 微濾(MF)微濾是一種以壓力為動(dòng)力,以濾膜的截留作為基礎(chǔ)的高精密過濾技術(shù)。微孔濾膜孔徑范圍一般為0.1?10pm。微濾膜過濾技術(shù)特點(diǎn)是:膜孔徑均一,過濾精度高,濾速快,吸附量少,無介質(zhì)脫落等。超濾、微濾技術(shù)可有效去除顆粒狀物質(zhì),包括微生物,如隱胞子蟲、賈第蟲、細(xì)菌和病毒,并且通過預(yù)處理膜過濾前的混凝或粉末活性炭,可以一定程度地降低消毒副產(chǎn)物前體物濃度和限制消毒過程中氧化劑需求量來減少消毒副產(chǎn)物。張捍民、張威等[2]進(jìn)行超濾膜去除飲用水中污染物的試驗(yàn)研究,結(jié)果表明超濾膜能夠有效地去除懸浮固體及膠體,試驗(yàn)中出水濁度始終保持在0.25NTU以下,并且出水中檢不出細(xì)菌。薛罡、趙洪賓等[3]的研究也證明了這一點(diǎn),并且發(fā)現(xiàn)超濾膜除鐵、錳的效率高,兩者的去除率均達(dá)到85%以上。超濾、微濾技術(shù)與反滲透和納濾膜不同,它不需預(yù)處理就可直接處理高懸浮固體濃度的原水。處理能力小的凈水廠通常采用單獨(dú)的膜組件,而處理能力大的凈水廠(>1萬立方米/天)通常由框架和共用的附屬設(shè)備組成,膜組件的設(shè)計(jì)隨處理水量的增加而更加優(yōu)化。目前,在美國、英國、日本、法國、荷蘭、澳大利亞和南非等都已相繼建立了生產(chǎn)性的微濾、超濾凈水廠。(2) 超濾(UF)超濾是以壓力為驅(qū)動(dòng)力,利用超濾膜的高精度截留性能進(jìn)行固液分離或者使不同分子量物質(zhì)分級的膜分離技術(shù)。超濾技術(shù)特點(diǎn)是:在以壓力驅(qū)動(dòng)的膜過程中,超濾是一種能同時(shí)進(jìn)行濃縮和分離大分子或膠體物質(zhì)的技術(shù)。與反滲透相比操作壓力低,設(shè)備投資費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用低。無相變,能耗低,膜選擇性高。超濾和微濾都是在壓差推動(dòng)力作用下進(jìn)行液相分離,為篩孔分離過程:2]。超濾膜的截留粒子粒徑為0.005?10pm,截留相對分子質(zhì)量為500?106的物質(zhì)。微孔濾膜的截留粒子粒徑為0.03?15pm。從成膜材料和制膜工藝來看,超濾膜和微濾膜沒有嚴(yán)格的區(qū)分界限,二者在截留粒子范圍內(nèi)有交叉。從結(jié)構(gòu)上講,超濾膜多數(shù)為非對稱膜,由一層極薄具有一定孔徑的表皮層和一層較厚具有海綿狀或枝狀結(jié)構(gòu)的多孔層組成[3]。前者起篩分作用,后者主要起支撐作用。微濾膜多數(shù)為對稱膜,其中最常見的是曲孔型,結(jié)構(gòu)類似于內(nèi)有相連孔隙的海綿;另外還有一種毛細(xì)管型,膜孔呈圓筒狀垂直貫通膜面。如果用超濾裝置對反滲透進(jìn)水進(jìn)行預(yù)處理,由于超濾膜孔徑很小,可以有效地將水中膠體去除,確保所處理水的污染指數(shù)(SDI)小于1,可保證反滲透安全運(yùn)行,延長裝置使用壽命[4]。微濾技術(shù)是為反滲透提供低SDI進(jìn)水的另一選擇。微濾在所有的膜過濾中是應(yīng)用最廣、經(jīng)濟(jì)價(jià)值最大、銷售額最高的技術(shù),并且其技術(shù)應(yīng)用比較成熟。有一種不需要預(yù)處理的Aquapure微濾技術(shù),可取代常規(guī)的澄清、過濾工藝,用于反滲透預(yù)處理[5]。Aquapure微濾作為預(yù)處理裝置,其后反滲透的產(chǎn)水量比澄清、過濾預(yù)處理系統(tǒng)提高了15%?25%;反滲透膜的污染降低到最低水平,因此反滲透膜化學(xué)清洗次數(shù)可從每月1次降到每年1次或更少。如果考慮預(yù)處理工藝出水水質(zhì)對后續(xù)反滲透膜的壽命影響,采用Aquapure微濾可使反滲透膜使用壽命達(dá)到4年,而預(yù)處理系統(tǒng)為澄清、過濾時(shí)的反滲透膜壽命為2年。(3)納濾(NF)納濾是一種介于反滲透和超濾之間的壓力驅(qū)動(dòng)膜分離過程。納濾膜對單價(jià)離子和分子量低于200的有機(jī)物截留較差,而對二價(jià)或多價(jià)離子及分子量介于200~500之間的有機(jī)物有較高脫除率。納濾又稱松散型反滲透。和反滲透一樣,納濾可以去除水中離子和有機(jī)物,對2價(jià)離子去除率高達(dá)95%以上,對1價(jià)離子去除率較低(40%?80%)。納濾的這一性能決定了其在生活飲用水處理上代替反滲透,具有保留一定礦物質(zhì)又能去除有機(jī)物的優(yōu)點(diǎn)。在發(fā)電廠水處理中,人們較多關(guān)注的是其用作循環(huán)冷卻水處理,去除硬度防垢,以及用于循環(huán)冷卻水排水的回收利用。納濾的這種特殊性能,可用來解決發(fā)電廠生產(chǎn)中的其他問題,由于納濾對有機(jī)物去除率高,可用于發(fā)電廠非經(jīng)常性難處理有機(jī)廢水的一次性處理等。納濾膜能有效去除水中致突變物質(zhì),使Ames試驗(yàn)陽性水變?yōu)殛幮裕琓OC去除率可高達(dá)90%。納濾膜還可有效地去除硬度,完全去除色度。有研究表明[5],納濾膜對于三鹵甲烷前體物(THMFP)、鹵乙酸前體物(HAAFP)和水合氯醛前體物(CHFP)有高去除率,分別為97%、94%和86%。納濾膜對細(xì)菌也有很好的去除效果,作為物理消毒以取代常規(guī)化學(xué)消毒是可行的。AGaid等[4]研究了法國Mery-Sur-Oise水廠納濾工藝的運(yùn)行效能,結(jié)果表明該工藝對有機(jī)物有著很好的去除效果,溶解性有機(jī)碳(DOC)平均去除率為60%,農(nóng)藥如莠去津(Atrazine)和西瑪津(Simazine)去除率達(dá)90%以上,出水中殘留的微污染物絕大部分低于分析檢測限度。李靈芝等[5][6]研究納濾循環(huán)制水試驗(yàn)工藝的效果表明,循環(huán)試驗(yàn)工藝與一段一段納濾工藝相比,在同樣較低的壓力下,出水率較高,并且能耗降低,減少濃水排放。(4)反滲透(RO)反滲透系統(tǒng)由反滲透裝置及其預(yù)處理和后處理三部分組成,是將溶液中的溶劑,在壓力下用一種對溶劑有選擇透過性的半透膜使其進(jìn)入膜的低壓側(cè),而溶液中的其它成分被阻留在膜的高壓側(cè)得到濃縮的過程。反滲透技術(shù)特點(diǎn)是:無相變,能耗低,膜選擇性高,裝置結(jié)構(gòu)緊湊,操作簡便易維修和不污染環(huán)境等。由于反滲透膜幾乎將水中鹽類全部去除,處理后的水甚至純于蒸餾水,這樣的水不能作為飲用水長期使用。納濾膜對鹽類的去除僅次于反滲透,去除率也很高,一般作為軟化水使用,且納濾膜目前在我國尚需要進(jìn)口,成本很高,還不能作大規(guī)模推廣。超濾在將水中的膠體微粒、不溶性的鐵和錳以及細(xì)菌、病毒、賈第蟲等微生物去除的同時(shí),保留了人體必需的微量元素,既確保水質(zhì)安全又保證水質(zhì)健康。因此,選擇超濾膜提高飲用水質(zhì)安全性和健康性是可行的。反滲透技術(shù)為開發(fā)海水、苦咸水資源提供了一種經(jīng)濟(jì)有效的途徑。1997年,在我國舟山嵊山建成日產(chǎn)500m3級反滲透海水淡化站,運(yùn)行結(jié)果表明,反滲透膜元件脫鹽率大于99%,可將含鹽量27000mg/L的海水淡化至200mg/L以下。繼嵊山之后,在遼寧省、浙江省、山東省都相繼建成了幾個(gè)大型反滲透海水淡化站。這標(biāo)志著我國反滲透海水淡化已步入產(chǎn)業(yè)化。2000年9月在河北滄州市建成18000t/d苦咸水反滲透淡化廠,該系統(tǒng)淡水水質(zhì)符合GB5749-85生活飲用水標(biāo)準(zhǔn),其中溶解固體<500mg/L微濾是最早使用的膜分離技術(shù),是在壓力差作用下進(jìn)行的篩孔分離、使不溶物濃縮的過程,主要用于濾除0.05?10gm的懸濁物質(zhì)顆粒。主要應(yīng)用于截留顆粒物、液體澄清以及除菌。RO可用于海水脫鹽,RO處理海水制飲水產(chǎn)率在40%?50%,操作壓力7?8MPa;對半咸水(TDS小于5000mg/L)制飲水產(chǎn)率75%,工作壓力1?2MPa.日本南部Okinawa已開發(fā)出4萬m3/d的海水脫鹽系統(tǒng),但發(fā)現(xiàn)該RO系統(tǒng)對硼的去除率只有43%?78%,不能滿足日本的飲水標(biāo)準(zhǔn),采取加壓和調(diào)節(jié)pH措施也收效不大,結(jié)果只好用新鮮的地表水進(jìn)行稀釋.超濾是在壓力差作用下進(jìn)行的篩孔分離過程。納濾是從水溶液中分離除去中小分子物質(zhì)的過程(分子量為300?500)。其原理是在超濾和反滲透間提供了一種選擇性媒介,在濃縮有機(jī)溶質(zhì)的同時(shí),也可脫鹽。電滲析是在直流電作用下,以電位差為推動(dòng)力,實(shí)現(xiàn)溶液的精制、純化或淡化。液膜是依據(jù)溶解、擴(kuò)散等原理,通過液相薄膜將兩個(gè)組成不同而又互溶的溶液分開,并通過滲透起到分離與提純的效果,它很好地克服了固體膜存在的選擇性低、通量小等特點(diǎn)。反滲透是以壓力差為推動(dòng)力的膜分離過程,滲透與反滲透都是通過半透膜來完成。早在上世紀(jì)30年代,硝酸纖維素微濾膜已商品化,近年來開發(fā)出聚四氟乙烯為材料的微濾膜新品種,它使用范圍非常廣,銷售額居于各類膜的首位。從上世紀(jì)70年代,超濾應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域,現(xiàn)在應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛。上世紀(jì)80年代,新型含氟離子膜在氯堿工業(yè)應(yīng)用成功。第三代低壓反滲透復(fù)合膜,性能大幅提高,已在藥液濃縮、化工廢液、超純水制造等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。1979年Monsanto公司成功研制出H2/N2分離系統(tǒng)。滲透汽化于80年代后期進(jìn)入工業(yè)應(yīng)用,主要用于醇類等恒沸物脫水,該過程節(jié)約能源,不使用挾帶劑,使用起來比較經(jīng)濟(jì)。此外,用滲透汽化(PV)分離有機(jī)混合物,近年也有中試規(guī)模研究的報(bào)道。日本的MAC一21和新MA[C一21計(jì)劃對微濾(MF)、超濾(U)F和納濾(N)F在除菌、去濁、去大分子膠體、TXM、農(nóng)藥、異味及部分以兒2—NO3一、F一、sA等方面的作用進(jìn)行了深人研發(fā)和肯定;反滲透幾乎可除去各種雜質(zhì)..????家用MF、UF、NF和RO凈水器以及瓶裝、桶裝純凈水和礦泉水等,在國內(nèi)已很普遍.另外,電滲析可脫鹽和除氟,電化膜過程可對水消毒及可產(chǎn)生酸性水和堿性水,膜接觸器(MC)可去除水中揮發(fā)性有害物質(zhì).所以,隨著城市化進(jìn)程的加快,膜技術(shù)作為飲用水的預(yù)處理和深度處理,其作用也越來越顯著,將成為本世紀(jì)飲用水凈化的優(yōu)選技術(shù)之一隨著對飲水水質(zhì)及環(huán)保要求的提高,美國國家環(huán)保局已在《消毒劑/消毒副產(chǎn)物條例》中規(guī)定飲水中THMs總濃度不得高于80gg/L,5種鹵乙酸總濃度(HAA5)不得高于60gg/L;在《改進(jìn)的地面水處理?xiàng)l例》中要求控

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