第9章質(zhì)譜分析法(MS)9.1概述9.2質(zhì)譜儀器

進(jìn)樣系統(tǒng)

離子源

9.2.3質(zhì)量分析器

檢測器

9.2.5質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)9.3質(zhì)譜解析

9.3.1質(zhì)譜中的離子

9.3.2常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜

9.3.3質(zhì)譜解析例129.1概述

質(zhì)譜法是通過將樣品轉(zhuǎn)化為運動的氣態(tài)離子并按質(zhì)荷比(M/Z)大小進(jìn)行分離并記錄其信息的分析方法．所得結(jié)果以圖譜表達(dá)，即所謂的質(zhì)譜圖．根據(jù)質(zhì)譜圖提供的信息可以進(jìn)行多種有機(jī)物及無機(jī)物的定性和定量分析、復(fù)雜化合物的結(jié)構(gòu)分析、樣品中各種同位素比的測定及固體表面的結(jié)構(gòu)和組成分析等．質(zhì)譜分析法3

質(zhì)譜分析法是通過測定待測樣品離子的質(zhì)荷比（mass-to-charge-ratio）來進(jìn)行分析的方法。OverviewofMassSpectrometryMass

SpectrumMassAnalyzerIonizationM+/FragmentationSampleMolecule(M)9.1概述4質(zhì)譜儀的發(fā)展簡史

1912年：世界第一臺質(zhì)譜裝置1940年代:質(zhì)譜儀用于同位素測定1950年代：分析石油1960年代：研究GC-MS聯(lián)用技術(shù)1970年代：商品GC-MS出現(xiàn)，計算機(jī)引入，GC-MS技術(shù)基本成熟。1980年代：大氣壓電離的LC-MS出現(xiàn)1990年代：基質(zhì)輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜儀出現(xiàn)，質(zhì)譜技術(shù)大量用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，出現(xiàn)“生物質(zhì)譜”概念。9.1概述59.1.3質(zhì)譜儀的分類1有機(jī)質(zhì)譜儀：1）氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀2）液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀3）其他質(zhì)譜儀:傅立葉變換質(zhì)譜儀基質(zhì)輔助激光解吸-飛行時間變質(zhì)譜儀2無機(jī)質(zhì)譜儀：ICP-MS3同位素質(zhì)譜儀：輕元素同位素，重元素同位素4氣體分析質(zhì)譜儀9.1概述69.1.4質(zhì)譜分析基本術(shù)語1．質(zhì)量數(shù)和質(zhì)量范圍在質(zhì)譜分析中，被測定的分子和原子都是以離子形式記錄的，如果離子只帶一個電荷，則離子的質(zhì)荷比在數(shù)值上就等于它的質(zhì)量數(shù)，質(zhì)譜儀的質(zhì)量范圍是指儀器所能測量的離子質(zhì)荷比范圍．氣體分析用質(zhì)譜儀的質(zhì)量范圍一般從2～100，而有機(jī)質(zhì)譜儀的質(zhì)量范圍一般從幾十到幾千．72．分辨率分辨率表示儀器分開兩個相鄰質(zhì)量數(shù)離子的能力．它一般定義為：對兩個相等強度的相鄰峰，當(dāng)兩峰間的峰谷不大于其峰高的10％時，可認(rèn)為此兩峰已經(jīng)分開（圖9-6），這時，儀器的分辨率R用下式計算：式中，m為質(zhì)量數(shù)，且m1＜m2．8圖9-6分辨率示意圖93．昨靈敏廚度靈敏斑度對蠟于不伍同用咽途的盛質(zhì)譜全儀有汗不同刷的表馳示方緩法．棉有機(jī)燈質(zhì)譜田常用益絕對霧靈敏蛋度，蓬無機(jī)諷質(zhì)譜拾常用躁相對餃靈敏凱度，想而同咬位素惑分析冷質(zhì)譜姻常用平豐度層靈敏鑰度．絕對既靈敏端度是構(gòu)指儀蘋器能薦檢測已的最贊小樣令品量鍛．目買前，擠有機(jī)惡質(zhì)譜朋儀靈采敏度弄可優(yōu)捆于1終0-1喇0g．10相對園靈敏丑度是傭指儀鞠器同旱時可欠檢測蹲的大夢組分媽與小候組分怪的含朵量之芝比．能即表檔示儀曉器可伐測定塵的樣段品中沿雜質(zhì)誰的最噸低相編對含將量，孕例如搏10-9．豐度歌靈敏澇度表航示大體豐度指同位湊素峰膏的“掃拖尾嚼”對菊相鄰估小豐歲度同盈位素貫峰的燒影響前．11若大博豐度戒同位孝素峰瀉強度燈為IM，它抄對相倆鄰小潑豐度塔同位藥素峰四的貢蘇獻(xiàn)為IM+1，則慰：豐度吊靈敏貸度=IM/IM+臥1（9鋒-1籃6）豐度滔靈敏鴨度實粒際上級也是瀉一種鍬相對橡靈敏滅度，申一般值同位腔素分蓋析用唐的質(zhì)結(jié)譜儀毒，其哈豐度壟靈敏涌度為穗105～1仇06．還有梯用分沙析靈惕敏度傅表示擁的方施法，戶它是穿指輸嘉入的徑樣品誤量與侍儀器脫輸出娛信號轉(zhuǎn)之比鋒，即懼對單客位樣機(jī)品量固所能料產(chǎn)生澤的信恢號的大小朵．129.葉2診質(zhì)雜譜儀欺器由進(jìn)句樣系辦統(tǒng)、綠離子納源、母質(zhì)量沿分析膊器、問離子罰檢測鋼器和遙記錄線器組濤成．欄此外村，還深包括粱真空說系統(tǒng)愚和電渴氣系怨統(tǒng)等歸輔助宏設(shè)備拜．根程據(jù)質(zhì)皇量分稀析器令的工抬作原拳理不捐同，載有單升聚焦互、雙溜聚焦猶、飛厲行時堤間和箱四極催濾質(zhì)呈器質(zhì)頓譜儀滅．13In煩le磁t卻sy靠st循em

IonSourceAnalyzerIonDetectorCo弱mp柏ut置erMassSpectrumm/z離子果源進(jìn)樣賽系統(tǒng)質(zhì)量以分析藏器檢測壺器真空李系統(tǒng)10-2-1仿0-6Pa14氣體娘分析右用的掌質(zhì)譜穩(wěn)儀進(jìn)丙樣系腥統(tǒng)一使般由墻管道注、閥趨門、途壓力咐表、開樣品計貯存小器和燃漏口蜂組成插．它圖適用伐于室被溫下扶氣體劉或易覺揮發(fā)晃液體貓樣品響的分挑析．有機(jī)喝質(zhì)譜寸儀常煎與色好譜儀盼聯(lián)用級．色憂譜儀拴是質(zhì)俯譜儀巧的進(jìn)類樣系佛統(tǒng)，粗由色丘譜柱庸流出拖的樣徐品經(jīng)咳噴射虛式分裳子分卻離裝獨置將柜載氣振分離昏后進(jìn)效入質(zhì)養(yǎng)譜儀近．用于瘋無機(jī)倉物分奧析的掛質(zhì)譜睬儀，鋪沒有摩專門翻的進(jìn)普樣系胡統(tǒng)，疼一般傲是把爬要分室析的江樣品鐘制成易電極陵，置潛于離墾子源您中，哲靠高瀉頻高胳壓使呼它電離凳．9.沸2.拆1比進(jìn)牙樣系舌統(tǒng)9.他2拳質(zhì)調(diào)譜儀遣器159.桂2.扯2迅離子揉源質(zhì)譜華分析車的對先象是久樣品崇離子焰，應(yīng)奧首先瘦把樣剖品分爹子或老原子旨電離夢成離聚子，悔用于潮產(chǎn)生烈離子辣的裝膊置叫柱離子身源，使主要喂有電用子電諷離源陜、化判學(xué)電勢離源前、火宏花電央離源問和高售頻火品花源趕等．9.逐2媽質(zhì)構(gòu)譜儀盯器161縣電子怨電離炮源(經(jīng)el極ec籍tr梅on碑i花on失iz扯at估io國n遮EI氣)利用棋高速丑電子普轟擊歌試樣順分子傾使它倡電離舊的離社子源職稱為共電子漠電離倘源．它是碌由電堆熱陰匪極發(fā)戴射的汁電子速，在境正電鄰位作母用下穴進(jìn)入祖電離捆室，桶前進(jìn)咐過程今中與詢進(jìn)入箭電離綠室的語樣品虎分子斬碰撞殺．若尋電子劃的能蚊量大此于樣婦品分餃子的洲電離羞電位蓬，碰屆撞的懲結(jié)果秀將導(dǎo)鉛致樣未品分字子的倉電離啦，所病產(chǎn)生抬的正合離子擱在靜洗電場麗的加勢速下落進(jìn)入幻玉分析跡器．171沫電子洲電離嫁源(鋸el衰ec欣tr健on遍i注on省iz別at環(huán)io涌n匆EI淹)18電子獄電離搶源中咸分子庸離子底及碎框片離姓子的翠形成形成餃分子妙離子裂解后成碎繞片離趕子裂解蛇重排裂解區(qū)碰撞1覆電子劑電離篩源(首el夕ec混tr閱on百i齡on化iz但at蠻io受n碰EI脅)19電子透電離寸源的頓特點請：1綁電離罵電壓綠：7穴0e動V2咳加一士小磁柏場增習(xí)加電不離幾粘率。3攪EI霸源碎犯片離堵子多日，結(jié)賞構(gòu)信蝦息豐齡富，嶺有標(biāo)龜準(zhǔn)化液合物騾質(zhì)譜定庫。4工樣品呢在氣枕態(tài)下鐮電離撒，不憤能汽暖化的松樣品些不能敵分析雪，主驚要用衰于氣攻-質(zhì)司聯(lián)用沸儀。5惠有些菠樣品慶得不際到分唐子離烘子。6千適用朗于分去子量忌低于粥10少00竄的樣稈品。1蠻電子神電離擇源(基el耐ec京tr激on敏i涌on敬iz車at司io干n輝EI笑)202吵化學(xué)代電離痛源(知ch牧em吉ic限al燒i味on客iz提at決io僅n泳CI魚)利用師反應(yīng)抬氣的侍離子而與試薯樣分碧子碰剖撞使飛它電漲離的射離子束源稱鉛為化栽學(xué)電各離源臣．結(jié)經(jīng)構(gòu)同EI，一般斜儀器EI和CI可以壇互相牙切換地。在化跪?qū)W電掀離源削中，藥試樣自的電扒離是殿由反添應(yīng)氣奶離子知同樣喜品分律子反商應(yīng)產(chǎn)飾生的子．現(xiàn)涂以CH4作為塵反應(yīng)稍氣，XH為樣假品氣們說明磨化學(xué)盲電離蜂的過徐程．21在電差離室狂中，擋樣品挺氣含獲量僅收為反中應(yīng)氣諸的千煙分之隔一左叢右，掙因此株，在應(yīng)電子脈的轟格擊下支，主浩要是皮反應(yīng)船氣電懇離：CH4＋e-→C熔H4＋＋C棟H3＋＋C怖H2＋＋C獅H＋＋C＋＋H2+＋H+其中悉，碎磨片離槍子主密要是煎CH4＋和C芽H3＋．2傻化學(xué)檢電離勺源(外ch歐em下ic健al姐i劇on爛iz異at智io釋n授CI很)22它們摟又與錘反應(yīng)寒氣作閥用，赴生成縣新的暗離子布：CH4＋＋C洗H4→C投H5＋＋C梯H3CH3＋＋C件H4→C2H5＋＋H2樣品住分子棚經(jīng)離陰子-席分子襲反應(yīng)扮，總題共生化成X征H2+、X+、A+和B+等正燈離子絡(luò)．檢藏測這存些離撤子，僚就可朋以獲顧得有掉關(guān)樣廁品的席質(zhì)譜濕．2胳化學(xué)牌電離急源(盆ch友em騙ic得al享i綿on傷iz翻at隨io碌n艇CI溉)232舊化學(xué)廳電離蓬源(萍ch姨em鋤ic饑al飛i戴on漁iz煎at刷io良n蛇CI慕)……反應(yīng)氣的反應(yīng)甲烷為反應(yīng)氣時主要存在形式加氫反應(yīng)，樣品對質(zhì)子親和力強烷烴脫氫反應(yīng)，對質(zhì)子親和力弱電荷交換形成加和離子形成負(fù)自由基離子由反應(yīng)氣產(chǎn)生反應(yīng)轟氣和貴樣品門共同泳決定乒產(chǎn)物額的形蹈式243右電噴值霧電伸離源箏(e董le水ct魯ro考sp買ra獸y漆io屢ni戶za殼ti訪on衡E桐SI抄)結(jié)構(gòu)運：噴健嘴（扣金屬速毛細(xì)僚管）腰，霧仗化氣皆，干斗燥氣管(c遣ur地ta趁in夜g挑as顏)原理揉：噴排霧弟蒸發(fā)盼電止壓106V/需m離子這在電識壓差味和壓圣力差竭的驅(qū)聾使下辰向下細(xì)游移斑動25電噴愉霧源去(E賞SI拖)的妹特點怎：1認(rèn)電噴拾霧源籠屬軟緣瑞電離著技術(shù)稿，只硬產(chǎn)生刷分子析離子貨，不產(chǎn)壩生碎再片離勁子。2狗產(chǎn)生軌的離心子常牲常帶下有多銹電荷沖，尤戀其是反生物秋大分賀子。3提適用舒于強裝極性考，大暑分子犁量的染樣品巧分析絞。如肽擁，蛋得白質(zhì)搬，糖賢等。4悼主要梁用于披液相甩色譜月-質(zhì)氣譜聯(lián)甲用儀飯。3冶電噴著霧電廈離源限(e稱le論ct軌ro方sp牧ra來y貍io小ni港za飯ti授on聯(lián)E且SI泰)264高頻階火花才源利用方高頻柄火花少放電念使試威樣分孕子電兩離的買離子厚源稱嗚為高潤頻火肆花源惑．它適斥用于騙分析忍難以果蒸發(fā)蓄的金扶屬、統(tǒng)半導(dǎo)廊體、寇絕緣爺體等誕固體州材料配．被線分析諸樣品尊加工賀成棒箱狀電疾極，吊或與商石墨根混和以壓制螞成電限極．銷兩極錘間施軌加10～10蝴0kV的脈呢沖高翠頻電餐壓，哨使電多極在撲真空猛中發(fā)叨生火云花放諒電，欄從而玩使電印極上雨的樣羊品蒸懂發(fā)并電離泡．27作用末：將最離子頑源產(chǎn)援生的檢離子退按質(zhì)字荷比規(guī)m/種z的撒大小沾分開io耕n劇se僵pa喊ra租ti牛on1攻單聚夕焦分閘析器當(dāng)(預(yù)si怎ng診le撞f靈oc雹us厚in遵g銳ma窗ss裂a克na紛ly柄ze春r)2悶雙聚耗焦分礙析器碎(蹦do較ub育le欄f欄oc橋us混in偶g層ma舉ss多a診na卻ly虧ze疲r)3巾四極琴桿分音析器狼(煤qu齡ad間ru層po硬le奏a觀na址ly顯ze懸r)4鄰離子胸阱分猶析器乘(嶼Io蜂n場tr橋apan稱al揉yz研er)5穩(wěn)飛行支時間袋分析鼠器渾(t薪im條e-切of腦-f缺li冬gh婆tan辭al醬yz號er)6捐富立帝葉變稼換離漂子回君旋共梁振(F喇ou勵ri駝er味t植ra備ns劍fo秩rm抱i徒on虹c嗓yc法lo王tr敗on饅r劣es謝on璃an脹ce刊)9.績2.激3教質(zhì)大量分旁析器9.炕2勇質(zhì)蘋譜儀姨器281單臨聚焦湊分析波器批(s住in蹦gl色e附fo命cu押si細(xì)ng參m選as填s術(shù)an互al荒yz耕er吧)9.鏟2.末3單質(zhì)禾量分擋析器不同質(zhì)量的離子可通過改變磁場強度或A,B間的加速電壓使之依次通過出口狹縫1）慣結(jié)構(gòu)：扇兔形磁袖場可以月是1圍809060等292）簽原理棗：R30結(jié)論喊：1治離子帶的m警/z岡大，炮偏轉(zhuǎn)寨半徑寧也大沉，通旨過磁雁場可以幫把不猶同離腔子分堵開2川在一爽定磁棄感應(yīng)蔥強度姻B下仗，改增變加堡速電診壓V可以葉使不叔同離時子先冬后通奇過檢耳測器宏，實現(xiàn)慚質(zhì)量群掃描插，得霸到質(zhì)撈譜。3）死特點結(jié)構(gòu)選簡單諷，操捆作方芒便分辨職率低31雙聚狼焦分財析器燙是指評同時營實現(xiàn)點方向撫聚焦標(biāo)和能討量（涂速度診）聚宜焦．蕩它可熟克服潛單聚蒼焦分跑析器泊中，許即使尖是m/跟e相同憑的離步子，綿因初夜始能丹量不霉同而漸不能臭全部耕聚焦邁在一簡起的冬缺點后，從艘而使量儀器口的分顧辨率洞顯著執(zhí)提高無．2法雙聚亭焦分卡析器僻(劉do院ub子le熄f鐵oc演us銅in腦g東ma稿ss提a娘na淺ly宋ze名r)32結(jié)構(gòu)源：磁貌場、翻電場宅任意甚順序算組合原理耽：單眨聚焦荒分析比器分花辨率栗低的捆主要佳原因僑在于議它不須能進(jìn)裳行能色量聚往焦。雙聚焦分晶析器額具有搶能量耗聚焦洪和方邊向聚就焦的帖特點特點棗：分心辨率士高(懶>1燦50超,0能00喪)(方曬向焦朵面)(能遮量焦器面)動能大，投射到+極動能小，在-極放電一定能量的離子到達(dá)出口同能量的離子匯聚33雙聚緊焦質(zhì)蔑量分河析器著是將摧一靜劈燕電場洪分析損器置胡于離慌子源叫和磁末分離檔器之北間．嫁當(dāng)質(zhì)診量為m、電瞞荷為e的離盜子通灣過一割個與店其飛針行方跳向垂蓮直的呢強度唐為E的電陰場時然，則思要受存到一攔個F＝eE的力護(hù)，這然個恒命定的迫力將偽使離筑子偏亡轉(zhuǎn)進(jìn)句入一虎個圓博弧形艇軌道伐，軌蠻道的挺半徑康為re．能量顫聚焦34根據(jù)腰所受叢力的媽大小臟與粒嫌子的斧離心贊力相閘等可眨得因進(jìn)蛾入靜繞電分荒析器寨前，槳該離羨子在秧加速掌電場V中所墾獲得圣的動態(tài)能為eV，即mv2/2灰=eV，代排入式怕（9厲-1封7）京中得(9掠-1痕7)（9叮-1躲8）35由式堂（9淚-1勵8）形可知雪，粒倘子的幕質(zhì)量透不是扯一個遮參變擋量，剃因而客靜電芳分析務(wù)器分洽析的寄不是臟質(zhì)量英．它帳實際鐵上分雖析的還是能說量，嶺即能哪夠選狀擇具低有一驗定能瓦量的紅離子彩使之各通過夢一定湯直徑沈的靜弱電分輸析器職．經(jīng)躺能量裁選擇砍的離斤子束筒隨后托進(jìn)入基磁分稻析器護(hù)，它間所受須的磁大場作款用力F＝He評v，離鼓子作嘗圓周淘運動妖的向倚心力逝與磁枕場作天用力賣平衡潑，即方向鑒聚焦36代入mv2/2桿=eV得離子派運動如的半咸徑rm取決往于磁慢場強暢度H、離仰子的侍質(zhì)荷鴨比m/辛e以及乒加速體電壓V．若撲保持H和V不變血，則兩離子去運動塵的半給徑rm僅取遠(yuǎn)決于會離子晃本身波的質(zhì)陶荷比m/丸e．，m/家e不同凝的離眼子，威由于宅運動松半徑建不同睛，在肚磁分這析器適中被戴分開飛隨即擾用照愉相底芝片攝俗取譜悲圖，命即可礙獲得仿完整嶺的質(zhì)部譜圖詠．37通常償在質(zhì)止譜儀晃中，捧出射種狹縫典的位勿置是饑固定寸的，霉故一爬般采郵用固造定加團(tuán)速電日壓V而連晚續(xù)改臺變磁鑼場強別度H（磁釘場掃哈描）腐的方鞋法；呼或固濃定磁溝場強母度H而連渴續(xù)改會變加怠速電爪壓V（電陡場掃其描）任的方剩法，戚使不打同質(zhì)坐荷比壓的離饞子依裂次通萄過狹排縫，階到達(dá)嶄收集雜器，續(xù)從而輔獲得考質(zhì)譜結(jié)圖．383叢四極敏桿分媽析器國(襪qu目ad涉ru合po但le野m衡as妻s什an偶al拉yz桑er消)四極早濾質(zhì)退器，暮q選ua感dr誼up顏ol農(nóng)e糖ma淹ssfi步lt映er結(jié)構(gòu)蹤蝶:從四根米棒狀萄電極派，相斃對的啄兩個愧電極牙相連殼，形工成四跡極場1，軋3棒銳：+蟲(Vdc+滋Vrf)2，鍬4棒拖：-絹(以Vdc+蘆Vrf)特點糧：掃掀描速逮度快帥，靈棵敏度駝高。適用燃于G敲C-噸MS衣。9.救2.地3越質(zhì)譯量分律析器39四根糾棒狀斤電極加速哀電壓老5-蔬15結(jié)V3夫四極劑桿分菌析器40原理嘩：在一田定的烘VdcVrf下，只有暢一定綿質(zhì)量姓的離怖子可徑通過帥四極壺場，倆到達(dá)桂檢測濃器，脹其他攻質(zhì)量內(nèi)的離永子碰仰到四市極桿誘被吸眼收，襪在另硬外的架VdcVrf下可喊接收調(diào)到另杯外質(zhì)韻量的刮離子撒。在鈔一定次的（修Vdc/Vrf)下為，連屆續(xù)改刺變Vrf或Vdc可實龜現(xiàn)質(zhì)論量掃挽描。414擇飛行屯時間去分析搶器(勒ti冒me股-o糟f-桑fl份ig士ht滑a椅na垃ly山ze餐r,卵T茅OF綱）正離煎子在常電場撇作用館下被哄加速所有缺離子災(zāi)同時油飛越遍長度斑為L頁的無漲場空蠟間，辭先后私到達(dá)棉檢測共器V,臥L不第變時母，牲t由蓬m/因e決曬定一般紫，1喉-3魂0s424拉飛行探時間億分析蔽器43特點齊：簡單秒、耐游用，喚無質(zhì)薄量范余圍限慰制。取樣織速度星快，扛適用獄于快昂速GC密/M瞎S；分析黃適用恒于脈乞沖離勢子化涉方式勸（如MA企LD距I）的大刮分子喚量的冊多肽像、蛋菠白質(zhì)蓄。早期圣分辨察率低直的問堵題通滅過延煮遲萃褲取技如術(shù)等晌已經(jīng)瓜得到解決額。4綠飛行運時間候分析代器449.撐2.決4絕檢測膝器陽(d沿et優(yōu)ec電to桃r)1渡電子豈倍增除器仍el亮ec角tr獵on協(xié)p桿ho鄰to鮮n崗mu粗lt患ip責(zé)li岔er2教光子孔倍增茅器窮ph答ot申on征m留ul協(xié)ti近pl廊ie求r3知法拉豆第杯左F挨ar救ad燦ay紅c腎up4問陣列巾檢測客器辮ar吹ra醬y韻de冠te炎ct施or丹s9.西2鑰質(zhì)脈譜儀哀器45電子穩(wěn)倍增壩器469.噴2.宴5份質(zhì)譜披分析妹法的騾應(yīng)用1痛G跪C-秀MS剩聯(lián)用爆分析A狡G毫C-伴MS袋定性種分析1）細(xì)分限析條品件的蛾設(shè)定GC頑條件延：同繩普通踢GCMS解條件蓋：掃比描方搏式，哥掃描仙范圍踏，掃描枯速度毯,留燈動絲電螞流，塵倍增舟器電冶壓等2）襲定性克分析數(shù)據(jù)螞的采梨集：愿進(jìn)樣襪，電此離，挑質(zhì)譜例數(shù)據(jù)愁的采字集47B斃GC頌-M膊S定檔量分姿析GC亦-M羊S定醬量分郊析依柳據(jù)：含量夸W=酸F峰面貝積A用總謀離子春色譜標(biāo)圖定終量用質(zhì)罰量色談譜圖袍（提愿取離酸子色贊譜圖李）定遮量用選堆擇離垂子色巾譜圖堂定量GC頌-M添S定柏量分造析方窗法：外標(biāo)芹法村內(nèi)代標(biāo)外陜標(biāo)法482束L干C-蠶MS約聯(lián)用準(zhǔn)分析A謎LC餡L柳C-適MS譜聯(lián)繭用儀盡(L槽C-底MS早)組成市：LC挺：普昌通L歡CMS糾：帶銹有電宿噴霧雙源（廳ES灑I）龜?shù)馁|(zhì)丑譜儀訴，可以墳是：四極緊桿（扭Q）旨質(zhì)譜即儀離子繼阱（夏Tr偉ap冷)質(zhì)迫譜儀吃飛鳳行時明間（湖TO恩F）MS視-M宿S：三級龍四極呀（Q散-Q凍-Q梨）質(zhì)胖譜儀混合宜（Q登-T筒OF鄰）質(zhì)棕譜儀長多級啟MS數(shù)據(jù)鉗系統(tǒng)融：計伐算機(jī)蜜蛋白閱質(zhì)庫49B顛L傷C-臉MS社定性分析1堤）分怒析條帥件的致選擇LC脫條件宿的選銅擇電噴趁霧條架件MS涌條件2艷）定欣性分章析分子柏量確命定：攻（M辨+1盜）（澆M-腹1）卵多觀電荷MS聚-M剩S聯(lián)鄉(xiāng)豐用測竿定子遙離子樓譜C街L查C-煎MS歉定量有分析質(zhì)量饅色譜傭圖清多筍反應(yīng)營監(jiān)測（M甩RM味）509.寒3級質(zhì)路譜解干析9.挽3.振1盞質(zhì)譜襯中的子離子1理分隆子離居子or雙鍵悉或環(huán)池狀結(jié)濤構(gòu)、誤有機(jī)遙酸、墨醇等放的分感子離顧子峰劣強度柄大M51分子快離子攤峰的造判斷一般滲在質(zhì)濫譜的塑最右噸端有合妹理的烏質(zhì)量扒丟失普（丟植失的范質(zhì)量凡數(shù)不臘應(yīng)為4-拔14概;紋20備-25；37；38；50飯~5柏3；65；66）分子湖量符雄合氮丑規(guī)則N的朗個數(shù)邁為奇洲數(shù)，牲分子赤量為智奇數(shù)N的俘個數(shù)廁為0奮,2惡,4頑…等棍偶數(shù)樸，分速子量劑為偶駝數(shù)（N芳為奇武數(shù)價廊，偶暫數(shù)分均子量似）9.后3.隨1捷質(zhì)譜否中的男離子522夏碎孔片離金子—伶—E貝I(1毫)煮自泛由基滋引發(fā)鎖的斷境裂—貼—蝴斷危裂醇的綢特征勒離子伯胺53雙鍵酮烷基赤苯54(2重)雷正秩電荷匠引發(fā)該的斷醬裂雙電白子轉(zhuǎn)唱移斷裂（幾率大）電荷掠引發(fā)頃（幾誼率小灑）斷裂55(3)斷裂無電子和電子的烷烴分枝漲處易饒斷裂煉、易裝丟失梨最大否烷基56(4興)較環(huán)花烯的拳斷裂裝——扛Re尸tr蓮o-說Di極el勸s-斑Al雀de開r反噸應(yīng)573濕同軟位素孤離子一般斗質(zhì)量筑數(shù)大撈于分其子離倚子同位稱素峰看的強本度取躲決于摩同位淹素的施種類卷和豐厲度根據(jù)增同位襪素峰建強度冊比可境以估環(huán)計該犧元素槽的個針數(shù)同位任素峰圖強度救符合趁規(guī)則輕同務(wù)位素倚豐度重同飯位素旅豐度同位禁素元衛(wèi)素的仔個數(shù)583票同鎮(zhèn)位素沸離子12C和13C10晚0:悶1.聯(lián)1有1緩個C燥時，廟(1故00團(tuán)+1祝.1掏)1；M+課1峰至的強列度：納（M殿+1撓）/纏M=天1.倚1/賄10臭02個男C時密，六(1終00織+1贊.1描)2=1浴002+2答×1蓬00筐×1戶.1百+板1.脈12；M+返1峰代強度吹：（名M+盡1）捉/M=荒2×翻10雨0×彼1.臉1/績1葡002=念2.賴2%M+晴2峰輕強度剩：（駁M+中2）慰/M=顫1.禁12/謝10躺02=頃0.大01羞21胸%593仔同滑位素習(xí)離子35Cl饑和37Cl10睬0:辣32路.5回3:督150機(jī)5沫231幾率84追86求8被896111件8狼12喪0槽12士2奧1灘24272791604嶼重眠排離裂子—任—麥訓(xùn)氏重漁排(M肯cl樂af悉fe順rt火y)含有含有憐氫原烈子619.餐3伶質(zhì)翠譜解艱析9.狀3.襖2虎常見檢有機(jī)窗化合遠(yuǎn)物的繳質(zhì)譜1烴類強度屬隨著厭分子六質(zhì)量鎮(zhèn)的增彩加而何減弱；呈現(xiàn)CnH2n趣+1系列銷碎片果離子胳峰C3，C4的碎鉤片出避現(xiàn)幾耳率大供；M-列15峰極毅弱或新觀察鋸不到A、礎(chǔ)直鏈羨烷烴62支鏈斃烷烴叮的別更咸弱支鏈瓜處容煎易斷稱裂，惱產(chǎn)生策的仲或欣叔碳旦正離豆子，碎片鏟離子公強度寶大5716快98514奇1B、譽支鏈塘烷烴1烴類631烴類64D鑒烯烴易發(fā)漸生β鍵斷活裂，散出現(xiàn)CnH2n撈-1（41蝕+1卡4n）烯烴鎮(zhèn)特征擁峰可發(fā)倒生麥斯氏重閃排產(chǎn)償生離馳子峰CnH2n（42執(zhí)+1頓4n）1烴類C慕環(huán)烷劫烴易雞發(fā)生憲α斷沒裂，如得到雞環(huán)的填碎片徐CnH2n轎-165E勁芳烴芐基促容易喬斷裂金生成貓正離劍子R+CH2RCH21烴類易發(fā)呀生β鍵斷澤裂，與生成m/礙Z=憑91的C7H7+，C5H5+（m/粥Z=就65），C3H3+（m/蓬Z=愉38）CnHm:3喇8,賣3喉9,羽5特0-攀22核,6愧3-隊65帖,7桂5-召78發(fā)生昨麥?zhǔn)祥L重排游生成m/奏Z=急92的C7H8+669.欲3藏質(zhì)授譜解弱析9.把3.貍2忠常見瞇有機(jī)跟化合雄物的死質(zhì)譜2醇和盈酚醇斷裂脫水CnH2n闖+1O+679.真3墨質(zhì)疼譜解另析9.預(yù)3.佳2守常見幅有機(jī)堪化合腳物的聰質(zhì)譜酚較強窮的分鋒子離獻(xiàn)子苯的敞特征異構(gòu)挖化689.妄3擁質(zhì)太譜解汗析9.免3.慶2救常見知有機(jī)罪化合擱物的蘇質(zhì)譜麥?zhǔn)辖鹬嘏?醛和誦酮斷裂4險酯和增酸酸CnH2n佛-1O+CnH2n俘-1O2+M-更1H-增CO飯(區(qū)m/偵z=朵29棟)R+R+OR+699.猴3話質(zhì)截譜解鼻析9.鈴3.飽2汗常見恢有機(jī)杠化合壯物的吃質(zhì)譜5胺脂肪岸胺伯胺仲胺戀、叔湯胺斷裂碎片考離子船進(jìn)一給步重遮排芳胺與酚蝦類似CnH2n擠+2N+70總結(jié)側(cè)鏈荷碳原喪子處逝最易早斷裂問，取稼代基壓大的坐優(yōu)先逼斷裂復(fù)。飽和敞環(huán)在表側(cè)鏈囑部位括α斷糧裂。雙鍵佳，芳露環(huán)和洲雜環(huán)蓮的M+穩(wěn)定柔，易壇發(fā)生征β斷津裂含有煙雜原體子的鹿化合通物易西產(chǎn)生政β斷傲裂羰基尖化合吉物易圾產(chǎn)生摩α斷友裂71低質(zhì)漂量端艦的常見映離子官能團(tuán)化學(xué)式m/e烷基CnH2n+1152943577185烯基、環(huán)烷基CnH2n-1274155698397芳烴CnHm383950-5263-6575-85醚、醇CnH2n+1O+3145597387醛、酮CnH2n-1O+2943577185酸、酯CnH2n-1O2+45597387胺CnH2n+2N+3044587286729.濃3彈質(zhì)拴譜解召析質(zhì)譜換解析編步驟計算