微波輻射下1,2,4-三唑的合成及表征

1.2、4-3-3-3、4-2、4-3-3、4-2、4-3-3、4-2、4-3-3、4-2、4-3-1、3、4-3、4-硝基溶膠-5-4-，4-3-，4-3-，4-3-，其他物質(zhì)具有廣泛的生物活性：昆蟲(chóng)、消炎、腫瘤、微生物和抗菌等活性。微波作為一種高頻電磁波,它能促進(jìn)許多化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行,具有反應(yīng)速度快、效率高等特點(diǎn)1結(jié)果與討論1.1微波技術(shù)下合成3-2-芳基-5,2,4-噻二嗪-3,4-噻二嗪-3,4-噻二嗪-3,4-噻二嗪-3,3,4-噻二嗪-3-5c的中間體1,3,4-5-2,3,4-5-3,4-b]-2,3,4-5-2,3,4-5-2-5c在微波輻射的條件下,2-苯并呋喃甲酰肼依次與二硫化碳和水合肼作用制得關(guān)鍵中間體3-(2-苯并呋喃基)-4-氨基-5-巰基-1,2,4-三唑(1).將微波輻射技術(shù)應(yīng)用于中間體1的制備,反應(yīng)時(shí)間由常規(guī)的18h縮短至18min,極大地提高了反應(yīng)速率.化合物1與芳甲酸在POCl在微波輻射下,化合物1與α-溴代苯乙酮在無(wú)水乙醇中可快速反應(yīng)制得3-(2-苯并呋喃基)-6-芳基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪(4a～4c).據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道如上這些反應(yīng)盡管也能在常規(guī)加熱回流的條件下進(jìn)行,但微波技術(shù)的應(yīng)用大大縮短了反應(yīng)時(shí)間,且反應(yīng)產(chǎn)率也有所提高.1.2光譜分析在所合成化合物的2實(shí)驗(yàn)部分2.1光譜測(cè)定紅外光譜用NicoletAVATAR360FT-IR光譜儀測(cè)定,KBr壓片;核磁共振譜用Avanci-D2X-200核磁共振儀測(cè)定,DMSO-d2.23-苯基-5-2-苯并呋喃基甲基-1,4-二硫-2,5-二氫-3,5-吡啶1,4-三甲基-5,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-苯并呋喃-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4-2,4將2-苯并呋喃甲酰肼(0.01mol)溶于50mLKOH(0.015mol)的無(wú)水乙醇溶液中,然后向其中逐滴加入CS將上述2-苯并呋喃甲酰肼基二硫代甲酸鉀(10mmol)加入水合肼(2mL,85%)及水(3mL)的混合溶液中,然后將所得到的混合物放入微波爐中于700W功率下輻射6min.得到的黃綠色溶液倒入30mL碎冰中,加稀鹽酸中和至pH值為3,析出白色沉淀,靜置過(guò)夜,抽濾收集沉淀,干燥,再用DMF-EtOH重結(jié)晶得產(chǎn)物1.1:白色固體,產(chǎn)率52%,m.p.253～255℃;2.33c2f色晶體將1(1mmol)、芳甲酸(1mmol)溶于5mLPOCl2a:白色固體,產(chǎn)率56%,m.p.286～288℃;2b:白色固體,產(chǎn)率62%,m.p.215～216℃;2c:白色固體,產(chǎn)率72%,m.p.253～255℃;2d:白色固體,產(chǎn)率55%,m.p.244～245℃;2e:白色固體,產(chǎn)率59%,m.p.235～236℃;2f:白色固體,產(chǎn)率54%,m.p.>300℃;2g:白色固體,產(chǎn)率75%,m.p.>300℃;2h:褐色晶體,產(chǎn)率69%,m.p.255～256℃;2i:白色晶體,產(chǎn)率66%,m.p.292～294℃;2j:白色粉末,產(chǎn)率62%,m.p.>300℃;2k:黃色晶體,產(chǎn)率53%,m.p.186～187℃;2l:黃色晶體,產(chǎn)率57%,m.p.191～192℃;2.43b和3f法將1(1mmol)、芳氧基乙酸(1mmol)溶于5mLPOCl3a:白色固體,產(chǎn)率70%,m.p.188～189℃;3b:白色固體,產(chǎn)率75%,m.p.185～186℃;3c:淺黃色晶體,產(chǎn)率76%,m.p.191～192℃;3d:白色固體,產(chǎn)率73%,m.p.207～208℃;3e:白色粉末,產(chǎn)率69%,m.p.242～243℃;3f:白色粉末,產(chǎn)率68%,m.p.257～258℃;3g:亮黃色晶體,產(chǎn)率73%,m.p.225～226℃;3h:淺黃色粉末,產(chǎn)率67%,m.p.290～292℃;2.53無(wú)水乙醇法合成產(chǎn)物將1(1mmol),α-溴代苯乙酮(1mmol)溶于10mL無(wú)水乙醇中,然后放入微波爐中于700W功率下輻射14min,濃縮反應(yīng)液,放置過(guò)夜,析出沉淀,過(guò)濾收集固體得粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得產(chǎn)物4a～4c.4a:黃色晶體,產(chǎn)率65%,m.p.225～226℃;4b:白色晶體,產(chǎn)率57%,m.p.279～280℃;4c:白色晶體,產(chǎn)率53%,m.p.252～253℃;2.63-甲基-5b5b的合成將1(1mmol),芳香醛(1mmol)溶于10mL無(wú)水乙醇中,然后放入微波爐中于700W功率下輻射10min