公共場所空氣中甲醛的測定

甲醛廣泛應用于化工涂料、制木材料等領域。這是重要的合成醇原料，醇是室內(nèi)裝飾和裝飾材料的主要粘合劑。因此賓館、茶坊等公共場所的裝修、裝飾是甲醛污染的主要來源,國家對居室、文化娛樂場所甲醛濃度作了規(guī)定。公共場所空氣中甲醛的測定方法有國家標準檢測方法(酚試劑分光光度法、氣相色譜法),示波極譜法,高效液相色譜法,乙酰丙酮熒光光度法,直接進樣毛細管氣相色譜法,現(xiàn)場儀器快速測定法等。而以0.005%酚試劑作吸收液-示波極譜法卻未見報道,現(xiàn)優(yōu)選實驗條件,建立示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛,提供一種比分光光度法更為穩(wěn)定可靠的方法。1材料和方法1.1大氣采樣器—儀器大氣采樣器(流量0.1~1.0L/min,KB-6E型大氣采樣器,青島金仕達電子科技有限公司);示波極譜儀JP-303(成都儀器廠);大型氣泡吸收管。1.2試劑1.2.1吸收溶液稱取酚試劑0.10g加純水定容至100.0ml為原液,再取5.0ml定容至100.0ml作為樣品吸收液。1.2.2氯化鈉溶液取10g/L氯化鈉溶液。1.2.310%-l鹽酸苯基溶液稱取鹽酸苯肼1.0g溶于80ml純水中,加入2.0ml鹽酸(10+2),用純水定容至100ml,過濾儲于棕色瓶中。1.2.4標準使用液的制備吸取2.8ml含量為36%~38%的甲醛,用純水稀釋至1L,約為1.0mg/ml,用碘量法標定,冰箱保存,臨用前用0.005%酚試劑稀釋為1.0μg/ml的標準使用液。放置30min備用。1.3氣調(diào)檢驗在公共場所采樣點用一支裝有10.0ml(V1)吸收液的大型氣泡吸收管,以0.5L/min采樣10.0L(Vt)。采樣后立即封住進、出口,48h內(nèi)分析,同時記錄采樣時的大氣壓Pt(kPa)及氣溫t(℃)。1.4分析步驟1.4.1甲醛峰電流ip三電極,二階導數(shù),原點電位-400mv,終止電位-800mv,掃描速率500,峰電位-870mv(vs.SCE),記錄甲醛峰電流(IP〃)。1.4.2%的比色法準確吸取甲醛標準使用液0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00和2.50ml于10ml具塞比色管中,各管加入0.20ml10g/L鹽酸苯肼液、1.0ml10g/L氯化鈉液,用0.005%酚試劑定容至10.0ml,混勻,15min后測定。以峰電流(IP〃)為縱坐標,含量(μg)為橫坐標繪制標準曲線。1.4.3甲醛含量的測定將采集到的樣品用吸收液補充到10.0ml用采樣液洗滌進氣口3次,混勻。轉(zhuǎn)至10.0ml比色管中,取5.00ml(V2)于另一支10ml比色管中,加入0.20ml10g/L鹽酸苯肼液,1.0ml10g/L氯化鈉液,用0.005%酚試劑定容至10.0ml,混勻,15min后測定。記錄峰電流值(IP〃),用標準曲線計算出待測樣品中甲醛的量(μg),根據(jù)公式(1)、(2)計算出樣品標準條件下的體積(v0)和樣品中甲醛濃度X(mg/m3)。公式(1)V0=Vt×273×Pt/(273+t)×P0公式(2)X=C×V1/V2×V0式中P0—標準狀況下的大氣壓,101kPaC—吸收管中取5.0ml樣品液甲醛的質(zhì)量,μg2結(jié)果2.1線性綜合分析按1.4.2繪制5條標準曲線測其峰電流值,其濃度在0.00~2.50μg/10ml線性良好,回歸方程Y=79.56X+1.652,R=0.9996(n=5),其中X代表甲醛含量,Y代表對應的峰電流值。2.2精密度實驗測定6個不同濃度樣品,每個濃度重復測定6次,其相對標準差為1.26%~3.11%。結(jié)果見表1。2.3加標回收試驗取5個不同濃度樣品,每個濃度的樣品中分別加入與其測定濃度相當?shù)募兹藴?然后進行加標回收試驗,每個濃度的樣品分別重復測定5次。其回收率95.2%~101.2%,結(jié)果見表2。2.4測定總酚含量的測定取純水及酚試劑分別作吸收液,對采樣后冰箱中不同存放時間(2h、10h、24h、48h)進行測定,純水作吸收液2h后(與采樣后0h測定結(jié)果比較)降低0.24%,10h后降低25.0%,24h后降低53.3%,48h后降低60.7%,而以0.005%酚試劑作吸收液48h后僅降低了4.10%(表3)。2.5標準曲線比較用2種方法對6個不同樣品分別取5.00ml進行測定(表4),根據(jù)配對資料t檢驗,t=0.4397,P>0.05,說明2種方法測定結(jié)果差異無統(tǒng)計學意義。2.6緩沖液體系分析選用鹽酸苯肼-檸檬酸鹽緩沖液,鹽酸苯肼-乙酸-乙酸胺緩沖液進行測定,甲醛出峰較小,而選用鹽酸苯肼-氯化鈉-鹽酸(10+2)體系于-870mv處出現(xiàn)一個尖銳、穩(wěn)定、狹窄、對稱的極譜峰,且鄰近電位無其他極譜峰干擾。2.7方法的檢出限該方法標準曲線系列中零管無極譜峰,當加入0.05μg甲醛標準,視為空白,不同時間測定20次,峰電流均值為3.145nA,標準差(Sb)為0.584,按國際理論與應用化學聯(lián)合IUPAC規(guī)定,L=3Sb/V0計算該法最低檢出量為0.02μg。2.8甲醛測定條件干擾空氣中與甲醛共存物質(zhì)甲醇(10μg),乙醇(10μg)、乙醛(10μg)、甲苯(10μg)、丙酮(10μg)對甲醛測定無干擾。3與國家標準方法比較酚試劑-鹽酸苯肼-氯化鈉體系單掃描示波極譜法測定公共場所空氣中甲醛,方法簡單,穩(wěn)定,具有較好的精密度、準確度,線性良好;同國標檢測方法