第五章黃酮類化合物Flavonoids大豆卵磷脂軟膠囊神奇的大豆———

中國人吃了幾千年的大豆，過去用作飲料、豆制品和榨油，今天卻成了

熱點。大豆及其制品中含豐富異黃酮，大豆異黃酮對女性體內雌激素具有雙向調節(jié)作用，具有

抗衰老、防癌抗癌，防止骨質疏松等功能問題：1黃酮類化合物的結構是怎樣的?2黃酮類化合物具有什么樣的理化

性質?3

我們

如何將其提取和分離出來，又如何進行結構鑒定?分布廣泛

廣泛存在于蔬菜、水果、牧草和藥用植物中，級代謝產物開花和：中結構陸美人葛

太，替代太總重有天

雌素的發(fā)明專利是植物在長期自然選擇過程中實

例

一

銀

杏銀杏誕生在古生代，距今已有二億三千萬年以上，銀杏為裸子植物門銀杏

綱銀杏植物(

GinKgo

bilba

L.),為一科一屬一種的特殊植物，又稱白果、公孫樹，素有

“活化石”之稱，

是國家二級保護植物。在我國廣泛種

植，產量占全世界的70%,

是一種多用途的經濟樹種。銀杏宋代初年，白果被列為貢品上進宮廷。皇帝認為“白”為不祥之兆，因看其外殼身白如

銀，果實似杏，便改其名為“銀杏”銀杏宋代詩人歐陽修詩云：

“絳囊初入貢，銀杏貴中州?！睏钊f里在《銀杏》詩中將其描繪得出神入化：“深灰殘火略相遭，小苦微甜韻最高。未必

雞頭如鴨腳，不妨銀杏伴金桃。”白果的藥用價值早在元代吳瑞著的《日用本草》中即有記載，以后的許多醫(yī)學著作也都有記載，主要是《三元延壽書》、《滇南本草》、

《本草綱目》、

《本草再

新》等。白果記載的主要藥用功效為白果能斂肺氣、定喘嗽、止帶濁、縮小便，有治療哮喘、痰嗽、白帶、白

濁、遺精、淋病、便頻等作用。明代江蘇、山東、

四川等地曾出現(xiàn)了用白果炮制的中成藥用于臨床。白果掌握：1.

結構與分類、中藥中常見的各類代表化合物。2.

理化性質：

溶解性、酸

性的強弱在提

取和分離中的應用，

顯色反應在各類

檢識中的應用。3.

提取分離方法原理及應用：

PH

梯度

萃取法、柱色譜法(聚酰胺、硅膠、葡聚糖凝膠)。掌握：4各類黃酮化合物的UV光譜特征；熟悉：1黃酮(醇)類的氫譜、質譜特征；2常見含黃酮類中藥(槐花、葛根、黃芩、銀杏等)。第一節(jié)

概述一、黃酮(黃堿素類)4'色原酮

2-苯基色原酮23C6-C3-C6(1)、

黃色帶有酮基化合物

(ABC

環(huán)

)(2)、

具有C6—C?—C?

通式(3)一、黃酮母核生物合成途徑是復合型的經乙酸-丙二酸途徑合成醋酸-丙二酸途徑糖

R

CH?

COCoA

x3OH桂皮酸OH生物合成途徑OHOH查耳酮CoAOOC糖生物活性對心血管系統(tǒng)的作用

抗肝臟毒性作用抗炎作用雌性激素樣作用抗菌抗病毒作用■

瀉下作用■

解痙作用蘆

丁

橙皮苷生物活性葛根總黃酮及葛根素、

銀杏葉總黃酮：具有擴張冠狀血管作用，臨床可用于治療冠

心病；蘆丁、橙皮苷、

d-兒茶素：具有降低毛細血管脆性和異常通透性作用，可用作毛細血管性出血的止血藥及治療高血壓、動脈硬

化的輔助藥；生理活性水飛薊素、異水飛薊素、次水飛薊素：肝保護作用，臨床上用于治療急、慢性肝炎，肝硬化及多種中毒性肝損傷等疾

病均取得了較好的效果；異甘草素、大豆素：具有類似罌粟堿的作用，解除平滑肌痙攣。結構與分類1黃酮類2黃酮醇類3

二氫黃酮類

4二氫黃酮醇類5

異黃酮類6二氫異黃酮類

7查耳酮類8二氫查耳酮類9橙酮類10花色素類11黃烷醇類12雙黃酮類13其他黃酮類依

據C

環(huán)的變化flavones:

占總數1/4黃酮1、

黃酮黃芩苷芹菜素HO黃芩為清熱解毒類中藥，抗菌成分主要有黃芩苷(baicalin)、

次黃芩素(wogonin)等。圖983

黃芩HO.黃芩酶HOOH黃芩素(黃色)[0]0HO'OH黃芩苷OHHOCOOHOHH黃酮醇flavonol:

占總數1/3槲皮素

R=H蘆丁

R=

蕓香糖基C

環(huán)

(C?-OH)山柰酚HOOH槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。皮素片用于治療支氣管炎。蘆丁(rutin)是槲皮素的3-0蕓香糖苷。用于治療毛細管脆弱引起的出血病，并用作高血壓的輔助

治療劑。QUERCETINRUTIN氫黃酮flavanones:C

環(huán)(C?-C?)

無雙鍵橙皮素

R=H橙皮苷R=

蕓香糖基甘草素

甘草苷R=HR=glcRO柚皮素

(Naringenin):

來源于蕓香科植物柚的果實；結構式：

氫黃酮醇flavanonols:C環(huán)無雙鍵

C3-OH二氫槲皮素HOOHOCH3HOO

CH?OHOHOH水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分。具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損水飛薊素(SILYBIN)傷。異黃酮isoflavones:B環(huán)取代在C

環(huán)

C3上HO、雌激素OR?HO大豆素染料木素R?

OR?=R?=H,R,=H,R?=H,己烯雌酚OH葛根素豆科植物葛

。葛根總黃酮具有擴冠、增加冠脈流量及降低

心肌耗氧量等

作用。紫檀素三葉豆紫檀苷高麗槐素二氫異黃酮R=CH?R=glcR=H魚藤酮OMe查

耳

酮chalcones

:

C

環(huán)

是開

裂

狀

態(tài)2'-羥基查耳酮二氫黃酮菊科植物紅花。圖776

紅花紅花所含的色素紅花苷是第一個發(fā)現(xiàn)的查耳酮類植物成分。紅花在開花初期，花冠呈淡黃色；開花中期，花冠呈深黃色；開花后期或采

收干燥過程中由于酶的作用，氧化成紅色。新紅花苷(neo-carthamin)(無色)HO0?ogke

o

醌式紅花苷(紅色)Ogkc

δ

紅花苷(carthamone)(黃色HO,異構化HO'氧化酶SO?0OHOH0OHHOHOogkc

oOH二氫查耳酮類α,β位雙鍵氫化2'-羥基-4',6'-二甲氧基-3'-甲基二氫查耳酮橙酮aurones:

C

環(huán)

是

含

氧

五

元

環(huán)硫磺菊素花色素C

環(huán)上無羰基，但C環(huán)O原子是陽離子狀態(tài)矢車菊苷元

R,=OH飛燕草苷元

R,=R?=OH天竺葵苷元

R?=R?=HR?=H是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍、紫、紅等

顏色的色素。以苷的形式存在于細胞液中，

經水解可生成苷元——花色素及糖。OHOH矢車菊苷元(蘭色)花青素母核OHHO黃烷醇flavan-3-ols

;C環(huán)上無羰基兒茶素黃烷-3-醇(flavan-3-ols)OHHO

HOHOHOHOH(-)表兒茶素

HO

HOHHOHOH(+)兒茶素H黃烷-3,4-二醇(flavan-3,4-diols)類R1=OH

R2=HR1=R2=OHR1=R2=H無色矢車菊素無色飛燕草素無色天竺葵素R?OOCH?HO、OH

OOH

O銀杏素

R1=CH3

R2=H異銀杏素

R1=H

R2=CH3白果素

R1=H

R2=H雙黃酮(醇)OR2OHOHHOHOOHOH8,8"-雙芹菜素型柏黃酮HQ

0.OHHQ

0、OHOH雙苯醚型例如扁柏黃酮

(hinokiflavone),

是由二分子芹菜素通過C4'-O-C6"

醚鍵連

接而成。石葦中的異芒果素具有止咳祛痰的功效。苯駢色酮(山酮類)其他黃酮類C環(huán)與B環(huán)駢合異芒果素(isomengiferin)取代基常見：

-OH:

取代位置

A

環(huán)5-

7-;B

環(huán)

4

'-OCH3:

異戊烯基：

A

環(huán)6-

;B環(huán)4'成苷位置：A

環(huán)

7-B

環(huán)

4

'C

環(huán)

3-

成

苷

的

糖P189(

一

)

單糖類(表5

-

2)1

、D-glucose(D-glc)D-glucaronic

acid