AgilentGC7890A氣相色譜儀規(guī)范操作培訓(xùn)王沖2021.08.20第一部分氣相色譜簡(jiǎn)介.色譜柱流量控制器穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分子篩脫水管固定進(jìn)樣口檢測(cè)器電子部件PC限流器一、典型的氣相色譜氣相色譜儀的主要組成部分：氣體、進(jìn)樣口、色譜柱、檢測(cè)器、數(shù)據(jù)系統(tǒng)。.減壓閥和流量控制器引薦管線壓力空氣壓力：0.5MPa氫氣壓力：0.4MPa壓力單位換算1kpa=0.145psi=0.01bar.二、氣體的運(yùn)用和管路的配置這些氣體必需：根據(jù)所運(yùn)用的檢測(cè)器類型而選擇惰性枯燥純真載氣純度要求：99.999%以上檢測(cè)器\載氣H2HeN2ArTCDECDAr+5%CH4FID*NPD*FPD*注：表示推薦，*表示不推薦?！獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭獭?三、凈化器氧氣捕集器微量的氧氣會(huì)破壞色譜柱，特別是對(duì)毛細(xì)管柱。氧氣也會(huì)降低ECD檢測(cè)器的功能。氧氣捕集器應(yīng)銜接在分子篩枯燥器和儀器安裝設(shè)備的進(jìn)樣口之間。烴類捕集器〔活性炭〕捕集小分子烴類物質(zhì)水分捕集器〔硅膠、分子篩〕.須運(yùn)用GC公用銅管或不銹鋼管。塑料管會(huì)浸透O2和其它污染物。還能夠會(huì)釋放其它可被檢測(cè)到的干擾物。管子運(yùn)用前確保干凈，否那么先用甲醇沖洗，載氣吹干。根據(jù)工廠的引薦，每用完3瓶氣，應(yīng)改換捕集器，以防止發(fā)生氣體的污染。每隔一定時(shí)間，應(yīng)對(duì)一切外加接頭進(jìn)檢漏〔大約每隔4-6個(gè)月。四、管路和凈化器本卷須知....第二部分進(jìn)樣口..隔墊吹掃的作用

帶走隔墊分解的污染物及消除二次進(jìn)樣景象

問(wèn)：什么叫二次進(jìn)樣景象？進(jìn)樣針進(jìn)樣后出針時(shí)殘留在針外壁的樣品所構(gòu)成的第二次進(jìn)樣。..不分流過(guò)程中的溶劑效應(yīng)ASSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSAAAAAAAAAAAAAAA=被分析物S=溶劑Solvent沸點(diǎn)BP引薦溫度Temp二氯甲烷Dichloromethane4010-30氯仿Chloroform6125-50二硫化碳CarbonDisulfide4610-35乙醚DiethylEther3510-25戊烷Pentane3610-25正己烷Hexane6940-60異辛烷Iso-Octane9970-90不分流進(jìn)樣時(shí)，峰行很容易受影響：一方面樣品蒸汽的體積比較大，會(huì)使樣品峰變寬。另一方面樣品蒸汽以很慢的流速經(jīng)過(guò)進(jìn)樣口也會(huì)導(dǎo)致樣品峰因分散而變寬。對(duì)于液體樣品，經(jīng)過(guò)設(shè)置適宜的柱溫參數(shù)以利用溶劑效應(yīng)可以有效的改善因以上緣由呵斥的峰展寬。當(dāng)采用不分流方式時(shí)，引薦柱箱采用程序升溫，初始溫度要低于溶劑沸點(diǎn)20℃...節(jié)省載氣節(jié)省載氣功能會(huì)在樣品進(jìn)入色譜柱后，減少分流出口的載氣流量以節(jié)約載氣。柱前壓和柱流速仍堅(jiān)持不變，只需分流出口的流量減少〔最小可設(shè)為15ml/min〕?？捎糜诜至骱筒环至鞣绞?。節(jié)省載氣啟動(dòng)的時(shí)間應(yīng)選在樣品進(jìn)入色譜柱后〔引薦設(shè)在2.5min左右〕。分流出口流量(mL/min)200-175-150-100-75-50-25--2-1012345678910預(yù)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間節(jié)省載氣流量進(jìn)樣節(jié)省載氣啟動(dòng)時(shí)間設(shè)在2.5分鐘。運(yùn)轉(zhuǎn)終了節(jié)省載氣流量正常流量..襯管的作用1.維護(hù)色譜柱：不揮發(fā)組分滯留在襯管內(nèi)。但當(dāng)污染物積累到一定量時(shí)，會(huì)吸附樣品呵斥峰拖尾/分裂或出現(xiàn)鬼峰2.襯管內(nèi)少量經(jīng)硅烷化處置的石英玻璃棉可防止注射器針尖的歧視〔即針尖內(nèi)的溶劑和易揮發(fā)組分首先汽化〕；3.加速樣品汽化；防止固體物質(zhì)進(jìn)入并堵塞色譜柱4.襯管下端有一個(gè)小凸起，便于分流，提高反復(fù)性。.分流/不分流進(jìn)樣口的日常維護(hù)...襯管的清洗和玻璃棉的運(yùn)用襯管的清洗分類：分為未去活性的和工廠去活性的襯管工廠去活性的襯管的清洗步驟：移去玻璃棉在溶劑中超聲處置〔甲醇、丙酮等〕清洗并枯燥精心處置防止劃傷襯管的內(nèi)外表玻璃棉的運(yùn)用去活的玻璃棉填在接近襯管的中間位置，以提供更多外表積，使樣品迅速氣化，減少熱量不均勻景象。另外玻璃棉可以捕集隔墊碎片和不揮發(fā)組分，防止污染色譜柱。.分流平板污染會(huì)導(dǎo)致重現(xiàn)性差及出現(xiàn)鬼峰，需定期檢查，必要時(shí)進(jìn)展清洗或改換...第三部分色譜柱.色譜柱的類型填充柱僅用于特定的運(yùn)用，如永久氣體分析開(kāi)管毛細(xì)管柱普通為熔融石英制成，內(nèi)徑是0.05-0.75mm,柱長(zhǎng)可達(dá)150米.(占運(yùn)用的90%)“類似相溶"或同極性相互作用經(jīng)過(guò)樣品在固定相中的分配或不同溶解度實(shí)現(xiàn)分別組分基于不同的極性而分別(偶竭力的作用)通常例如： 醇類是極性化合物 聚乙二醇(Carbowax)是極性固定相氣液色譜(GLC).柱效: 色譜柱構(gòu)成鋒利峰的才干分別度: 色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開(kāi)的才干選擇性: 色譜柱確認(rèn)兩個(gè)峰化學(xué)與/或物理性質(zhì)差別的才干優(yōu)差優(yōu)差柱分別目的.分析物時(shí)間進(jìn)樣不保管組分tmtR'tR我們希望知道組分保管在固定相中的真實(shí)時(shí)間。將n與柱長(zhǎng)相比：或每米塔板數(shù)(N)=nL每塊實(shí)際塔板高度(HETP)=nL因此，柱效越高，“N〞值越大，“HETP〞值越小n=5.545tR'Wh2tR-tm=tR'tR'tR'計(jì)算柱效Rt'=調(diào)整保管時(shí)間n=有效實(shí)際塔板數(shù)Wh=半峰寬.柱長(zhǎng)(cm)不保管組分的保管時(shí)間(sec)線速度=估算不保管組分的保管時(shí)間假設(shè)溶劑是流出的第一個(gè)組分，就運(yùn)用它的保管時(shí)間。也可從打火機(jī)中取5cc丁烷氣，運(yùn)用丁烷峰的保管時(shí)間。GC/MS用空氣的保管時(shí)間運(yùn)用如下公式來(lái)估算柱長(zhǎng)：Length=dk其中d=柱卷成的圈的直徑k=柱圈圈數(shù) =3.14運(yùn)用下面的公式，可利用線速度計(jì)算流量

流量(ml/min)=r2m60其中r=柱半徑cmm=平均線速度cm/sec60=從sec到min的轉(zhuǎn)換因子丈量線速度和流量.HETPC傳質(zhì)阻力項(xiàng)A渦流項(xiàng)分子分散項(xiàng)m(optm)}}B{HETP=A++CmBm柱效受載氣線速度和流量影響。曲線的最低點(diǎn)代表最小板高HETP(或最大每米實(shí)際塔板數(shù))也就是最好的柱效。毛細(xì)管柱中不存在“A〞項(xiàng)。柱效與載氣線速度HETP與線速度構(gòu)成的曲線叫做范德姆特曲線。曲線最低點(diǎn)的線速度值即為可獲得最好柱效的最正確線速度值。.運(yùn)用內(nèi)徑更小的柱子。GC/MS要用o.25mm以下的柱子。減小固定相百分組成或固定相液膜厚度。減小進(jìn)樣量。選用更長(zhǎng)的柱子。運(yùn)用程序升溫改善后流出組分峰形。@ 好的進(jìn)樣技術(shù)可以保證高柱效。進(jìn)樣應(yīng)該緊湊快速， 以免峰展寬。如何提高柱效.時(shí)間(Min.)4564.55.51.0E52.0E53.0E54.0E55.0E56.0E5呼應(yīng)值RT=4.41RT=4.59RT=5.10分別度是柱將兩個(gè)相鄰峰分開(kāi)才干的反映。經(jīng)過(guò)兩個(gè)欲分別相鄰峰的分開(kāi)程度來(lái)測(cè)算分別度。普通我們選擇兩個(gè)最難分開(kāi)的峰，假設(shè)它們被勝利分開(kāi)，那么其它的也就處理了。1.18(RT-RT)21(W+W)12R=R=1.5以為可以實(shí)現(xiàn)基線分別W1=化合物1的半峰寬W2=化合物2的半峰寬分別度.1.欲分別樣品2.柱內(nèi)徑3.固定相4.柱長(zhǎng)5.膜厚或填充劑%量A. 柱容量B. 保管才干C. 惰性D. 柱效E. 流失柱選擇方面的思索.先試手邊的柱子向同事咨詢查詢已發(fā)表的類似運(yùn)用假設(shè)難以確定，先用一個(gè)非極性柱，如HP1或HP5這只是一些好的開(kāi)端，而操作者必需自行優(yōu)化條件。柱選擇.恒溫程序升溫在整個(gè)分析過(guò)程中，色譜爐溫堅(jiān)持恒定。用初始時(shí)間設(shè)定運(yùn)轉(zhuǎn)終了時(shí)間。升溫速率設(shè)為“0〞。后流出的峰展寬。

當(dāng)組分有較寬的沸點(diǎn)范圍(>100°C)時(shí)運(yùn)用。減少分析時(shí)間并使峰變窄。添加柱流失，引起基線漂移?？稍O(shè)多階程序升溫。柱溫操作.Agilent7890氣相色譜儀日常維護(hù)與缺點(diǎn)診斷色譜柱的維護(hù)與保管平安保管中有兩大要點(diǎn)：1.保管柱子切勿劃傷。劃傷后的柱子能夠由于高溫加熱而足以使之從劃痕處斷裂。2.堵上柱子兩端以維護(hù)柱子中的固定液不被氧氣和其它污染物所污染。當(dāng)運(yùn)用毛細(xì)管柱時(shí)，記住這是一種玻璃材質(zhì)，一定留意維護(hù)眼睛。.色譜柱的維護(hù)正確老化色譜柱色譜柱需求老化的情況：新柱，柱效下降，長(zhǎng)期運(yùn)用；老化溫度選擇：足夠高以除去不揮發(fā)物，足夠低以延伸柱壽命和減少柱流失，老化溫度越低時(shí)間應(yīng)越長(zhǎng)，確認(rèn)柱最高運(yùn)用溫度。按實(shí)踐任務(wù)時(shí)的柱溫程序反復(fù)升溫，以使柱更好老化色譜柱老化過(guò)程：卸下柱子，通載氣，柱溫設(shè)為比平常運(yùn)用最高溫度高約10℃，保證低于柱子最高運(yùn)用溫度，老化過(guò)夜。..第四部分檢測(cè)器.檢測(cè)器類別熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD〕氫火焰離子化檢測(cè)器〔FID)電子捕獲檢測(cè)器〔ECD)氮磷檢測(cè)器〔NPD)火焰光度檢測(cè)器〔FPD)質(zhì)譜檢測(cè)器〔MSD)硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器〔SCD)氮化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器〔NCD)電導(dǎo)檢測(cè)器〔ELCD,HALL)光離子化檢測(cè)器〔PID)紅外檢測(cè)器〔IRD)原子發(fā)射檢測(cè)器〔AED).pptrillionppbppmppthousandpercentTCDFIDECDAEDPIDNPD(N)NPD(P)MSD(SIM)(SCAN)FPD(S)IRDELCDELCD(SorN)(X)10-15fg10-12pg10-9ng10-6mg10-3mgGC檢測(cè)器靈敏度范圍的比較.氫火焰離子化檢測(cè)器〔FID)是一種破壞性，質(zhì)量型檢測(cè)器。氫火焰中熄滅產(chǎn)生大量碳正離子，被搜集后構(gòu)成檢測(cè)器信號(hào)。是有機(jī)化合物檢測(cè)常用的檢測(cè)器。.FID操作——參數(shù)的設(shè)置引薦流量引薦的檢測(cè)器溫度250℃假設(shè)檢測(cè)器溫度＜150℃，火焰將無(wú)法點(diǎn)燃檢測(cè)器溫度應(yīng)高于爐溫50℃氣體類型推薦的流量范圍典型流量氫氣24-60ml/min30ml/min空氣200-600ml/min300ml/min柱流量與尾吹氣加和10-60ml/min25ml/min.FID點(diǎn)火缺點(diǎn)氣體問(wèn)題空氣氫氣比例不適宜氫氣純度不夠尾吹氣或載氣流量過(guò)大硬件問(wèn)題點(diǎn)火線圈缺點(diǎn)噴嘴或線圈堵塞檢測(cè)器積水安裝錯(cuò)誤設(shè)置問(wèn)題點(diǎn)火補(bǔ)償值設(shè)置不正確溫度設(shè)置不正確運(yùn)用大量的芳烴做溶劑引起火焰熄滅.FID的維護(hù)FID搜集極的清洗將兩個(gè)絕緣片和搜集極置于水溶性洗滌劑中，超聲5min用尼龍刷子清洗每一部分再超聲清洗5min用鑷子將部件從水槽中取出，先用熱的自來(lái)水沖洗，然后用少量色譜純的甲醇沖洗。把部件放在紙巾上晾干，.FID的維護(hù)FID噴嘴的清洗將清洗絲從噴嘴頂部插入并穿過(guò)噴嘴。插入抽出幾次直到可以平滑抽拉。小心不對(duì)噴嘴呵斥劃痕。(不要強(qiáng)迫用太粗的絲經(jīng)過(guò)噴嘴開(kāi)口，否那么會(huì)損壞噴嘴。假設(shè)噴嘴被損壞，就能夠呵斥靈敏度下降、峰形變差、和/或點(diǎn)火困難。)在超聲清洗池內(nèi)充入水性洗滌劑，將噴嘴置于其中。超聲5分鐘。運(yùn)用噴嘴轉(zhuǎn)刀清洗噴嘴內(nèi)部。再次超聲5分鐘。

留意:超聲之后直到重新安裝好噴嘴，只能用鑷子接觸噴嘴!從超聲池中取出噴嘴并徹底瀝洗之，先用熱的自來(lái)水，然后用少量的色譜純甲醇。用緊縮空氣或氮?dú)獯蹈蓢娮?，然后將噴嘴置于紙巾上，待其風(fēng)干。.電子捕獲檢測(cè)器〔ECD)電子捕獲檢測(cè)器是利用電負(fù)性物質(zhì)捕獲電子的才干，經(jīng)過(guò)測(cè)定電子流進(jìn)展檢測(cè)。是一種專屬型檢測(cè)器，是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)化合物最有效的檢測(cè)器，對(duì)含鹵素、硫、氧、羰基、氨基等的化合物有很高的呼應(yīng)。廣泛運(yùn)用于有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量、金屬配合物、金屬有機(jī)多鹵或多硫化合物等的分析測(cè)定。它可用氮?dú)饣驓鍤庾鬏d氣，最常用的是高純氮。.電子捕獲檢測(cè)器〔ECD)電子捕獲檢測(cè)器是利用電負(fù)性物質(zhì)捕獲電子的才干，經(jīng)過(guò)測(cè)定電子流進(jìn)展檢測(cè)。是一種專屬型檢測(cè)器，是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)化合物最有效的檢測(cè)器，對(duì)含鹵素、硫、氧、羰基、氨基等的化合物有很高的呼應(yīng)。廣泛運(yùn)用于有機(jī)氯和有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量、金屬配合物、金屬有機(jī)多鹵或多硫化合物等的分析測(cè)定。它可用氮?dú)饣驓鍤庾鬏d氣，最常用的是高純氮。.ECD檢測(cè)器.ECD的操作檢測(cè)器參數(shù)推薦范圍毛細(xì)管柱尾吹氣流量10-150ml/min(常用的范圍是30-60ml/min）檢測(cè)器溫度250℃-400℃（至少比柱溫高25℃）.ECD操作本卷須知選擇高純度氣體做載氣〔純度大于99.999%〕，尾吹氣不可采用氫氣和氦氣，一定運(yùn)用氮?dú)饣虻獨(dú)?甲烷微量的氧氣會(huì)影響基線穩(wěn)定性，應(yīng)在氣路里安裝氧捕集阱