氯蟲苯甲酰胺懸浮劑國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T43176—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：連云港立本作物科技有限公司、深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司、合肥高爾生命健康科學(xué)研究院有限公司、廣西田園生化股份有限公司、濟(jì)南綠霸農(nóng)藥有限公司、先正達(dá)(蘇州)作物保護(hù)有限公司、山東億盛實(shí)業(yè)股份有限公司、濟(jì)南天邦化工有限公司、江蘇長青生物科技有限公司、浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司、沈陽沈化院測試技術(shù)有限公司、沈陽化工研究院有限公司。1氯蟲苯甲酰胺懸浮劑本文件規(guī)定了氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的技術(shù)要求、檢驗(yàn)規(guī)則、驗(yàn)收和質(zhì)量保證期、標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝和儲運(yùn)，描述了氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的試驗(yàn)方法。本文件適用于氯蟲苯甲酰胺懸浮劑產(chǎn)品的質(zhì)量控制。注：氯蟲苯甲酰胺、3-甲基吡啶、甲基磺酸的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1601農(nóng)藥pH值的測定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14825—2006農(nóng)藥懸浮率測定方法GB/T16150—1995農(nóng)藥粉劑、可濕性粉劑細(xì)度測定方法GB/T19136—2021:農(nóng)藥熱儲穩(wěn)定性測定方法GB/T19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法GB/T28137農(nóng)藥持久起泡性測定方法GB/T31737農(nóng)藥傾倒性測定方法GB/T32776—2016農(nóng)藥密度測定方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求4.1外觀可流動、易測量體積的懸浮液體；存放過程中可能出現(xiàn)沉淀，但經(jīng)手搖動應(yīng)恢復(fù)原狀；不應(yīng)有結(jié)塊。4.2技術(shù)指標(biāo)氯蟲苯甲酰胺懸浮劑應(yīng)符合表1要求。2表1氯蟲苯甲酰胺懸浮劑技術(shù)指標(biāo)指標(biāo)5%規(guī)格200g/L規(guī)格30%規(guī)格氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%5.0±8;330.0±13氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量濃度(20℃)/(g/L)51±8}200±2340=73-甲基吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%pH懸浮率/%傾倒性傾倒后殘余物/%洗滌后殘余物/%濕篩試驗(yàn)(通過75μm試驗(yàn)篩)/%持久起泡性(1min后泡沫量)/mL低溫穩(wěn)定性低溫儲存后，懸浮率和濕篩試驗(yàn)符合本文件要求熱儲穩(wěn)定性熱儲后，氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于熱儲前測得質(zhì)量分?jǐn)?shù)的95%,3-甲基吡啶、甲基磺酸、pH、懸浮率、傾倒性、濕篩試驗(yàn)仍應(yīng)符合本文件要求5試驗(yàn)方法警告：使用本文件的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和蒸餾水。5.2取樣中5.3.2進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定取樣的包裝件數(shù)。最終取樣量應(yīng)不少于5.3鑒別試驗(yàn)本鑒別試驗(yàn)可與氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定同時進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時間與標(biāo)樣溶液中氯蟲苯甲酰胺的色譜峰的保留時間，其相對差應(yīng)不大于1.5%。5.4外觀采用目測法。35.5氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣用四氫呋喃和乙腈溶解，以乙腈+磷酸水溶液為流動相，使用以Cig為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器(245nm),對試樣中的氯蟲苯甲酰胺進(jìn)行高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。5.5.2.6氯蟲苯甲酰胺標(biāo)樣：已知氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98.0%。5.5.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。5.5.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.5.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器的特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖見圖1。標(biāo)引序號說明：1——氯蟲苯甲酰胺。圖1典型的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖4GB/T43176—20235.5.5測定步驟5.5.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.05g(精確至0.0001g)氯蟲苯甲酰胺標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，加入20mL四氫呋喃，超聲波振蕩10min,冷卻至室溫，用乙腈定容至刻度，搖勻。5.5.5.2試樣溶液的制備稱取含氯蟲苯甲酰胺0.05g(精確至0.0001g)的試樣，置于100mL容量瓶中，加入10mL水，超聲波振蕩10min,將試樣分散，再加入20mL四氫呋喃，超聲波振蕩10min,冷卻至室溫，用乙腈定容至在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針氯蟲苯甲酰胺峰面積相對變化小于1.5%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中氯蟲苯甲酰胺峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(1)計算，氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量濃度按公式(2)計算： (1) (2)式中：w?——試樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中，氯蟲苯甲酰胺的峰面積的平均值；m?——氯蟲苯甲酰胺標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);wu——標(biāo)樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，氯蟲苯甲酰胺的峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);pi——20℃時試樣中氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為克每升(g/L);p——20℃時試樣的密度的數(shù)值，單位為克每毫升(g/mL)(按GB/T32776—2016中3.3或3.4進(jìn)行測定)。5.5.7允許差氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量濃度)兩次平行測定結(jié)果之差，5%氯蟲苯甲酰胺懸浮劑應(yīng)不大于0.08%(0.8g/L);30%氯蟲苯甲酰胺懸浮劑應(yīng)不大于0.4%(4g/L);200g/L氯蟲苯甲酰胺懸浮劑應(yīng)不大于0.3%(4g/L),分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.63-甲基吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)5.6.1方法提要試樣用乙腈溶解，以乙腈十緩沖溶液為流動相，使用以Ci?為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器(262nm),對試樣中的3-甲基吡啶進(jìn)行高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。本方法中3-甲基吡啶質(zhì)量濃5度的定量限為4mg/L,樣品中3-甲基吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)的最低定量限為0.003%。5.6.2.2三水合磷酸氫二鉀。5.6.2.4水：新蒸二次蒸餾水或超純水。5.6.2.5緩沖溶液：稱取3.38g(精確至0.01g)三水合磷酸氫二鉀，溶于1000mL超純水中，用磷酸調(diào)5.6.2.63-甲基吡啶標(biāo)樣：已知3-甲基吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥96.0%。5.6.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。5.6.3.2色譜柱：150mm×4.6mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱，內(nèi)裝Ci?、5μm填充物(或具同等效果的色譜柱)。5.6.3.3超聲波清洗器。5.6.3.4過濾器：濾膜孔徑約0.45μm。5.6.4高效液相色譜操作條件5.6.4.2流動相B:緩沖溶液。5.6.4.3梯度洗脫條件見表2。表2梯度洗脫條件時間min%流動相B%25.05.6.4.5柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。5.6.4.8保留時間：3-甲基吡啶的保留時間約12.5.6.4.9上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(3-甲基吡啶測定)見圖2。6GB/T43176—2023標(biāo)引序號說明：1——3-甲基吡啶。圖2典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(3-甲基吡啶測定)5.6.5測定步驟5.6.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.04g(精確至0.0001g)3-甲基吡啶標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，加入80mL乙腈，超聲波振蕩20min,冷卻至室溫，用乙腈定容至刻度，搖勻。用移液管移取5mL上述溶液于50mL容量瓶5.6.5.2試樣溶液的制備稱取氯蟲苯甲酰胺懸浮劑試樣8.0g(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入10mL水，超聲波振蕩10min,使試樣分散，再加入20mL乙腈，超聲波振蕩10min,冷卻至室溫，用乙腈定容至刻在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針3-甲基吡啶峰面積相對變化小于10%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。5.6.6計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中3-甲基吡啶峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中3-甲基吡啶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(3)計算：式中：w?——試樣中3-甲基吡啶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中，3-甲基吡啶的峰面積的平均值；m?——3-甲基吡啶標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);whe——標(biāo)樣中3-甲基吡啶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，3-甲基吡啶的峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);n?——標(biāo)樣的稀釋倍數(shù)，n?=20?！?3-甲基吡啶質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測定結(jié)果之相對差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.7甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)試樣用水溶解，以氫氧化鉀溶液為淋洗液，使用陰離子分析柱和電導(dǎo)檢測器的離子色譜儀，對試樣中的甲基磺酸離子進(jìn)行分離，外標(biāo)法定量。本方法中甲基磺酸質(zhì)量濃度的定量限：淋洗液發(fā)生器法為0.4mg/L,二元泵法為1.1mg/L;樣品中甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的定量限：淋洗液發(fā)生器法為0.001%,二元泵法為0.004%。5.7.2淋洗液發(fā)生器法5.7.2.1.1水：新蒸二次蒸餾水或超純水。5.7.2.1.2甲基磺酸標(biāo)樣：已知甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥96.0%。5.7.2.1.3氫氧化鉀淋洗液：由氫氧化鉀淋洗液發(fā)生器制備。5.7.2.2.1離子色譜儀：具有電導(dǎo)檢測器。(內(nèi)徑)烷醇季胺型基填料的陰離子分析柱(或具同等效果的分析柱),50mm×4.0mm(內(nèi)徑)烷醇季胺型基填料陰離子保護(hù)柱(或具同等效果的保護(hù)柱)。5.7.2.2.3氫氧化鉀淋洗液發(fā)生器。5.7.2.3.1梯度洗脫條件見表3。表3梯度洗脫條件時間minmmol/L22220.025.7.2.3.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最8佳效果。典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(甲基磺酸測定-淋洗液發(fā)生器法)見圖3。標(biāo)引序號說明：1——甲基磺酸。圖3典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(甲基磺酸測定-淋洗液發(fā)生器法)5.7.3.1.22mmol/L氫氧化鉀溶液：稱取0.112g(精確至0.0001g)氫氧化鉀，溶于1000mL水中，混合均勻。5.7.3.1.310mmol/L氫氧化鉀溶液：稱取0.56g(精確至0.0001g)氫氧化鉀，溶于1000mL水中，混合均勻。5.7.3.1.5甲基磺酸標(biāo)樣：已知甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥96.0%。(內(nèi)徑)烷醇季胺型基填料的陰離子分析柱(或具同等效果的分析柱),50mm×4.0mm(內(nèi)徑)烷醇季胺型基填料陰離子保護(hù)柱不銹鋼柱(或具同等效果的保護(hù)柱)。5.7.3.3.3梯度洗脫條件見表4。表4梯度洗脫條件時間min%%0000020.009GB/T43176—20235.7.3.3.8保留時間：甲基磺酸的保留時間7.0min。5.7.3.3.9上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(甲基磺酸測定-二元泵法)見圖4。標(biāo)引序號說明：1——甲基磺酸。圖4典型的的氯蟲苯甲酰胺懸浮劑的高效液相色譜圖(甲基磺酸測定-二元泵法)5.7.4測定步驟5.7.4.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.02g(精確至0.0001g)甲基磺酸標(biāo)樣，置于100mL容量瓶中，加入80mL水，超聲波振蕩10min,冷卻至室溫，用水定容至刻度，搖勻。用移液管移取1mL上述溶液于50mL容量瓶中，用水稀5.7.4.2試樣溶液的制備稱取氯蟲苯甲酰胺懸浮劑試樣1.5g(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，加入40mL水，超聲波振蕩10min,冷卻至室溫，用水定容至刻度，搖勻，過濾。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針甲基磺酸峰面積相對變化小于10%后，再按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。5.7.5計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中甲基磺酸峰面積分別進(jìn)行平均，試樣中甲基磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按公式(4)計算： (4)式中：ws——試樣中甲基磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——試樣溶液中，甲基磺酸的峰面積的平均值；ms——甲基磺酸標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);wbg——標(biāo)樣中甲基磺酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；GB/T43176—2023A?——標(biāo)樣溶液中，甲基磺酸的峰面積的平均值；ms——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);n?——標(biāo)樣的稀釋倍數(shù)，n?=100。5.7.6允許差甲基磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測定結(jié)果之相對差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.8pH按GB/T1601描述的方法進(jìn)行測定。5.9懸浮率5.9.1測定按GB/T14825—2006中4.2描述的方法進(jìn)行測定。稱取適量(5%氯蟲苯甲酰胺懸浮劑稱取1.0g,200g/L和30%氯蟲苯甲酰胺懸浮劑稱取0.5g)試樣(精確至0.0001g)。將剩余的25mL的懸浮液及沉淀物倒入100mL容量瓶中，分別用20mL四氫呋喃、40mL乙腈將剩余物全部洗入100mL容量瓶中，在超聲下振蕩10min,恢復(fù)至室溫，用乙腈定容，搖勻，過濾。按5.5測定氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量，計算其懸浮率。懸浮率按公式(5)計算：式中：w?——懸浮率，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；mg——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);w?——試樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；Ag——試樣溶液中，氯蟲苯甲酰胺峰面積的平均值；m?——氯蟲苯甲酰胺標(biāo)樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);wm——標(biāo)樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，氯蟲苯甲酰胺峰面積的平均值。5.10傾倒性按GB/T31737描述的方法進(jìn)行測定。5.11濕篩試驗(yàn)按GB/T16150—1995中2.2描述的方法進(jìn)行測宗。5.12持久起泡性按GB/T28137描述的方法進(jìn)行測定。5.13低溫穩(wěn)定性按GB/T19137—2003中2.2描述的方法進(jìn)行測定。5.14熱儲穩(wěn)定性按GB/T19136—2021中4.4.1描述的方法進(jìn)行測定。熱儲前后樣品質(zhì)量變化不大于1.0%。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1出廠檢驗(yàn)每批產(chǎn)品均應(yīng)做出廠檢驗(yàn)，經(jīng)檢驗(yàn)合格簽發(fā)合格證后，方可出廠。出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀、氯蟲苯甲6.2型式檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)項(xiàng)目為第4章中的全部項(xiàng)目，在正常連續(xù)生產(chǎn)情