第三章定量分析基礎3、1分析化學得任務與作用

化學就是研究物質得組成、結構、性質及其相互變化得一門基礎學科。分析化學就是人們獲得物質化學組成、結構與信息得科學。1、物質中有哪些元素與(或)基團(定性分析)2、每種成分得數(shù)量或物質得純度如何(定量分析)3、物質中原子間彼此如何連接及在空間如何排列(結構與立體分析)分析化學得任務分析化學得研究對象從單質到復雜得混合物及大分子化合物;從無機物到有機物,乃至DNA、多肽、蛋白質等;從低分子量得到高分子量得;從氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài);從取樣幾噸到幾十微克

工業(yè)生產(chǎn)方面從原料得選擇、中間產(chǎn)品、成品得檢驗,新產(chǎn)品得開發(fā),以至生產(chǎn)過程中得三廢(廢水、廢氣、廢渣)得處理與綜合利用都需要分析化學。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方面,從土壤成分、肥料、農(nóng)藥得分析至農(nóng)作物生長過程得研究也都離不開分析化學。國防與公安方面,從武器裝備得生產(chǎn)與研制,至刑事案件得偵破等也都需要分析化學得密切配合?？茖W技術方面,分析化學得作用已經(jīng)遠遠超出化學得領域。它不僅對化學各學科得發(fā)展起著重要得推動作用,而且對其她許多學科,如,生物學、醫(yī)學、環(huán)境科學、材料科學、能源科學、地質學等得發(fā)展,都有密切得關系。分析化學得作用及意義分析化學得發(fā)展趨勢:

1、儀器化、自動化可獲得高靈敏度、高選擇性得分析方法與結果。2、各種方法聯(lián)用

已有GC-MSHPLC-MSGC-FTIR等,可在短時間內(nèi)獲得最大量得信息;(多機聯(lián)用可在10至20分鐘同時獲得石油餾分中得幾百個組分得定性定量信息)3、改善預處理方法更簡單、更方便。

3、2定量分析方法得分類1、按目得分:結構分析——確定分子結構、晶體結構成分分析——

定性分析:確定物質得元素、原子團、官能團定量分析:確定組分得含量2、按對象分:無機分析—確定元素得種類、各成分含量、存在形式等有機分析—確定組成元素、官能團種類、基本結構等3、按樣品量分:

4、按組分含量分:5、按方法分——最實用得分類

化學分析方法—以化學反應為基礎得方法,屬常量分析,準確度高(RE<0、1%)

重量分析法—測物質得絕對值

容量分析法—測物質得相對量,以滴定分析法為主要手段儀器分析方法——以被測物質得物理及物理化學性質為基礎得分析方法多屬微量分析,快速靈敏,RE較大,但絕對誤差不大。大家學習辛苦了，還是要堅持繼續(xù)保持安靜A、光學分析法(Spectrometricanalysis)

根據(jù)物質得光學性質所建立得分析方法。主要包括:分子光譜法,如紫外可見光度法、紅外光譜法、分子熒光及磷光分析法;原子光譜法,如原子發(fā)射、原子吸收光譜法。B、電化學分析法(Electrochemicalanalysis)根據(jù)物質得電化學性質所建立得分析方法。主要有電重量法(電解),電容量法(電位法、極譜法、伏安分析法、電導分析法、庫侖分析法),離子選擇性電極分析法

C、色譜分析法(chromatographicanalysis)根據(jù)物質在兩相(固定相與流動相)中吸附能力、分配系數(shù)或其她親與作用得差異而建立得一種分離、測定方法。這種分析法最大得特點就是集分離與測定于一體,就是多組分物質高效、快速、靈敏得分析方法。主要包括氣相色譜法、液相色譜法。

D、其她分析方法

隨著科學技術得發(fā)展,許多新得儀器分析方法也得到不斷得發(fā)展。如質譜法、核磁共振、X射線、電子顯微鏡分析、毛細管電泳等大型儀器分析方法、作為高效試樣引入及處理手段得流動注射分析法以及為適應分析儀器微型化、自動化、便攜化而最新涌現(xiàn)出得微流控芯片毛細管分析等等。

3、3定量分析得一般過程3、3、1定量分析得一般過程1、取樣:所取樣品必須要有代表性

2、試樣預處理(1)分解:分為干法與濕法分解;必須分解完全(2)分離及干擾消除:對復雜樣品得必要過程3、測定:根據(jù)樣品選擇合適方法;必須準確可靠

4、計算:根據(jù)測定得有關數(shù)據(jù)計算出待測組分得含量,必須準確無誤5、出報告:根據(jù)要求以合適形式報出3、3、2分析結果得表示方法1、化學形式視樣品不同而不同。2、含量不同性質得樣品有不同得表示方法A)固體樣品(通常以質量分數(shù)表示)含量低時可用其她單位(

g/g、ng/g)B)液體樣品

通常以物質得量濃度表示(mol/L):國際單位制:質量kg,體積L或mL微量組分mg·L-1

、

g·L-1、

g·mL-1、

ng·mL-1

、pg·mL-1

(對應于ppmppbppmppbppt)C)氣體樣品隨著對環(huán)保工作得重視,氣體分析得比例加大,現(xiàn)多用g/m3,mg/m3等表示

3、4定量分析中得誤差誤差就是客觀存在,不可避免得、了解分析過程中誤差產(chǎn)生得原因及其出現(xiàn)得規(guī)律,以便采取相應得措施減小誤差,以提高分析結果得準確度。

3、4、1準確度與精密度1)真值(XT)——某一物理量本身具有得客觀存在得真實數(shù)值。(除理論真值、計量學約定真值與相對真值外通常未知)

2)平均值——n次測量數(shù)據(jù)得算術平均值3)準確度(accuracy)——在一定測量精度得條件下分析結果與真值得接近程度,常以絕對誤差(E)與相對誤差(RE)來表示。4)精密度(precision)——多次重復測定某一量時所得測量值得離散程度,常以偏差與相對偏差(deviation)來表示。也稱為再現(xiàn)性或重復性(注意其區(qū)別)再現(xiàn)性(reproducibility)—不同分析工作者在不同條件下所得數(shù)據(jù)得精密度。重復性(repeatability)——同一分析工作者在同樣條件下所得數(shù)據(jù)得精密度。5)準確度與精密度得關系——精密度高不一定準確度好(可能有系統(tǒng)誤差),而欲得高準確度,必須有高精密度。因為系統(tǒng)誤差只影響準確度而不影響精密度(單向恒定)A精度高且準確度也好B精度不高但其平均值得準確度仍較好C精度很高但明顯存在負得系統(tǒng)誤差D精度很差,且準確度也很差,不可取以打靶為例也能說明精度與準確度得關系。(2)得精度很高,但準確度不高,而(3)得精度不高,準確度就更不用說了。3、4、2定量分析誤差產(chǎn)生得原因系統(tǒng)誤差

由某種固定因素引起得誤差,就是在測量過程中重復出現(xiàn)、正負及大小可測,并具有單向性得誤差?？赏ㄟ^其她方法驗證而加以校正。系統(tǒng)誤差得分類

方法誤差由所選擇得方法本身(分析系統(tǒng)得化學或物理化學性質)決定得,就是無法避免得。如重量分析中沉淀溶解得損失;滴定分析中指示劑變色點與化學計量點不一致等

操作誤差操作者本人所引起得,可通過提高操作者技能來消除或減少(所選試樣缺乏代表性、溶樣不完全、觀察終點有誤、觀察先入為主等)

儀器及試劑誤差由儀器性能及所用試劑得性質(儀器準確度不夠、器皿間不配套、試劑不純等)所決定

個人誤差又稱主觀誤差,就是由于分析人員得主觀原因。(如個人對顏色得敏感程度不同,在辨別滴定終點得顏色或偏深或偏淺)2、隨機誤差:——由測量過程中一系列有關因素得微小得隨機波動而引起得誤差,具有統(tǒng)計規(guī)律性,可用統(tǒng)計得方法進行處理。多次測量時正負誤差可能相互抵消。無法嚴格控制,僅可盡量減少。3、過失誤差——指明顯與事實不符得誤差,即異常值(divergentdata),亦稱“過失誤差”。如瞧錯砝碼、讀錯數(shù)據(jù)、記錯數(shù)據(jù)、加錯試劑等。隨機誤差得得正態(tài)分布因測量過程中存在隨機誤差,使測量數(shù)據(jù)具有分散得特性,但仍具有一定得規(guī)律性:具有一定得集中趨勢。分散——測量時誤差得不可避免,集中——大誤差少而小誤差多標準正態(tài)分布曲線就是以總體平均值μ為原點,標準偏差σ為橫座標單位得曲線。由圖可得:x=

(即誤差為零)時Y值最大。說明大多數(shù)測量值集中在算術平均值附近,或曰算術平均值就是最可信賴值。

X值趨于＋

或—

(即x與差很大)時,曲線以Ｘ軸為漸近線,說明小誤差出現(xiàn)得概率大而大誤差出現(xiàn)得概率小。曲線以x=

得直線呈軸對稱分布,即正、負誤差出現(xiàn)概率相等。

值越大,測量值得分布越分散;

越小,測量值越集中,曲線越尖銳。3、4、3提高分析結果準確度方法

分析結果得允許誤差應視組分含量、分析對象等而改變對準確度得要求。在常規(guī)分析中,應控制在0、1~0、3%。

分析時常用減小測量誤差得方法、增加平行測定次數(shù)、消除測量中得系統(tǒng)誤差、選擇合適得分析方法等措施來提高分析結果得準確度。因為系統(tǒng)誤差就是由某些固定得原因造成得,因而可以采取對照試驗、空白試驗、校準儀器與對分析結果進行校正等方法來消除。在定量分析中誤差就是不可避免得,為了獲得準確得分析果,必須盡可能地減少分析過程中得誤差?？刹捎萌缦罗k法:1、選擇合適得分析方法

容量分析得準確度高;對于常量組分得測定,常采用化學分析得方法。儀器分析靈敏度高;對于微量組分,常采用儀器分析方法。2、減少測量誤差

應減少每個測量環(huán)節(jié)得誤差,天平稱量應取樣0、2克以上,滴定劑體積應大于20毫升。為什么？3、增加平行測定次數(shù),減小偶然誤差

分析化學通常要求在3-5次。4、消除系統(tǒng)誤差

1)對照試驗——以標準樣品代替試樣進行得測定,以校正測定過程中得系統(tǒng)誤差。方法有標準樣比對法或加入回收法(用標準樣品)、選擇標準方法(主要就是國家標準等)、相互校驗(內(nèi)檢、外檢等)。2)空白試驗——不加試樣但完全照測定方法進行操作得試驗,消除由干擾雜質或溶劑對器皿腐蝕等所產(chǎn)生得系統(tǒng)誤差。

所得結果為空白值,需扣除。若空白值過大,則需提純試劑或換容器。3)儀器校準——消除因儀器不準引起得系統(tǒng)誤差。主要校準砝碼、容量瓶、移液管,以及容量瓶與移液管得配套校準。4)分析結果校正——主要校正在分析過程中產(chǎn)生得系統(tǒng)誤差。如:重量法測水泥熟料中SiO2

含量,可用分光光度法測定濾液中得硅,將結果加到重量法數(shù)據(jù)中,可消除由于沉淀得溶解損失而造成得系統(tǒng)誤差。電解法測定溶液中Cu2+得含量:電解Cu+溶液中得殘留Cu2+

3、5分析結果得數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理按以下幾個步驟用統(tǒng)計方法進行:

(1)對于偏差較大得可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗法進行檢驗,決定其取舍;

(2)計算出數(shù)據(jù)得平均值、各數(shù)據(jù)對平均值得偏差、平均偏差與標準偏差等;

(3)按要求得置信度求出平均值得置信區(qū)間。3、5、1

平均偏差與標準偏差誤差有絕對誤差與相對誤差之分,偏差也有絕對偏差與相對偏差之分,一般可表示為:

Rd例題要求在滴定時消耗0、1mol·L-1NaOH溶液25～30mL,應稱取基準試劑鄰苯而甲酸氫鉀(KHC8H4O4)多少克?如果改用草酸作基準物質,又應稱取多少克?若天平得稱量誤差為±0、2mg,以上兩種試劑得相對誤差各為多少?計算結果說明什么問題?(已知MrKHC8H4O4=204、22,MrH2C2O4·2H2O=126、07)解:設25mL0、1mol·L-1NaOH溶液需KHC8H4O4為m1(g),則m1=204×0、1×25×10-3=0、5g

同理,30mL0、1mol·L-1NaOH溶液需要KHC8H4O4得質量為m2=0、6g,應稱取KHC8H4O40、5～0、6g。天平稱量相對誤差約為若改用H2C2O4·

2H2O,基本單元取1/2H2C2O4·2H2O,故

所以應稱取H2C2O4·2H2O

0、16～0、19ｇ。此時,天平稱量得相對誤差約為計算結果表明:由于KHC8H4O4得摩爾質量較H2C2O4·2H2O為大,在相同情況下,使前者作為標定堿溶液得基準物質比使用后者所引起得相對稱量誤差要小。

如A、B二組數(shù)據(jù),求得各次測定得絕對偏差分別為:dA:+0、15、+0、39、0、00、-0、28、+0、19、-0、29、+0、20、-0、22、-0、38、+0、30n=10,A=0、24極差0、77dB:-0、10、-0、19、+0、91*、0、00、+0、12、+0、11、0、00、+0、10、-0、69*、-0、18n=10,B=0、24極差1、60用平均偏差與相對偏差表示精密度比較簡單,如果按總得測定次數(shù)要求計算平均偏差,所得結果會偏小,大偏差得不到應有得反映。兩組平均偏差相同,而實際上B數(shù)據(jù)中出現(xiàn)二個較大偏差(+0、91,-0、69),測定結果精密度較差。為了反映這些差別,引入標準偏差(standarddeviation)。標準偏差又稱均方根偏差,當測定次數(shù)趨于無窮大時,標準偏差用σ表示:

式中μ就是無限多次測定結果得平均值,稱為總體平均值。顯然,在沒有系統(tǒng)誤差得情況下,μ即為真實值。在一般得分析工作中,只作有限次數(shù)得平行測定,這時標準偏差用s表示:

相對標準偏差

也稱變異系數(shù)(CV),其計算式為:

例:在分析某一樣品中NaCl時所得數(shù)據(jù)見下表左列,求各偏差值解:根據(jù)有關公式,計算結果列下表3、5、2平均值得置信區(qū)間由正態(tài)分布得知,只要已知其真值

與標準偏差σ,便可以期望測量值會以一定概率落在

值附近得一個區(qū)間內(nèi)。反之,當

未知時,也可期望測量值以一定概率包含在x值附近得一個區(qū)間內(nèi)。將以測定結果為中心,包含

值在內(nèi)得可靠性范圍稱為置信區(qū)間。真實值落在這一范圍得概率,稱為置信度或置信水準、曲線上各點得縱坐標表示誤差出現(xiàn)得頻率,曲線與橫坐標從-∞到+∞之間所包圍得面積表示具有各種大小誤差得測定值出現(xiàn)得概率得總與,設為100%。由數(shù)學統(tǒng)計計算可知,真實值落在

、

2

與

3

得概率分別為68、3%、95、5%與99、7%。也就就是說,在1000次得測定中,只有三次測量值得誤差大于

3

。有限次測量得置信區(qū)間為式中s為標準偏差,n為測定次數(shù),t為在選定得某一置信度下得概率系數(shù)(可查表)

在一定置信度下,增加平行測定次數(shù)可使置信區(qū)間縮小,說明測量得平均值越接近總體平均值。例:測定某作物中得含糖量,結果為15、40%,15、44%,15、34%,15、41%,15、38%,求置信度為95%時得置信區(qū)間。解:首先求得平均值為15、40%,s=0、0385,當n=5,置信度為95%時,查表得到t=2、78若求置信度為99%,則t=4、60,即可理解為:總體平均值

落在15、40

0、048%得區(qū)間內(nèi)得可能性就是95%。不能理解為:未來測定得實驗平均值有95%得可能性落在15、40

0、048%得區(qū)間內(nèi)。3、5、3可疑數(shù)據(jù)得取舍在定量分析中,實驗數(shù)據(jù)往往會有一些偏差較大得,稱為可疑值或離群值。除非確定為過失誤差數(shù)據(jù),任一數(shù)據(jù)均不能隨意地保留或舍去?？梢芍档萌∩釂栴}實質上就是區(qū)分隨機誤差與過失誤差得問題?？山杞y(tǒng)計檢驗來判斷。常用得有四倍法(也稱4d法)、格魯布斯法(Grubbs法)與Q檢驗法等,其中Q檢驗法比較嚴格而且又比較方便。Q檢驗法——根據(jù)統(tǒng)計量Q進行判斷步驟:1、將數(shù)據(jù)順序排列為:x1,x2,…,xn-1,xn2、計算出統(tǒng)計量Q::Q檢驗法

式中分子為可疑值與相鄰值得差值,分母為整組數(shù)據(jù)得極差。Q算越大,說明x1或xn離群越遠。3、根據(jù)測定次數(shù)與要求得置信度由Q值表查得Q表(表值)4、再以計算值與表值相比較,若Q算

Q表,則該值需舍去,否則必須保留。

3、5、4分析結果得數(shù)據(jù)處理與報告在實際工作中,分析結果得數(shù)據(jù)處理就是非常重要得。在實驗與科學研究工作中,必須對試樣進行多次平行測定(n

3),然后進行統(tǒng)計處理并寫出分析報告。例如測定某礦石中鐵得含量(%),獲得如下數(shù)據(jù):79、58、79、45、79、47、79、50、79、62、79、38、79、90。1、用Q檢驗法檢驗并且判斷有無可疑值舍棄。從上列數(shù)據(jù)瞧79、90偏差較大:現(xiàn)測定7次,設置信度P=90%,則Q表=0、51,所以Q算

Q表,則79、90應該舍去2、根據(jù)所有保留值,求出平均值:3、求出平均偏差:4、求出標準偏差s:5、求出置信度為90%、n=6時,平均值得置信區(qū)間查表3-1得t=2、015

3、6、有效數(shù)字及其計算規(guī)則

實驗數(shù)據(jù)不僅表示數(shù)值得大小,同時也反映了測量得精確程度。體積測量:記錄為25、00mL與25、0mL,雖然數(shù)值大小相同,但精密度卻相差10倍,前者說明就是用移液管準確移取或滴定管中放出得,而后者就是由量筒量取得。因此,必須按實際測量精度記錄實驗數(shù)據(jù),并且按照有效數(shù)字運算規(guī)則進行測量結果得計算,報出合理得測量結果。3、6、1有效數(shù)字

有效數(shù)字——實際能測量到得數(shù)字,只保留一位可疑值。不僅表示數(shù)量,也表示精度。例:讀取同一滴定管刻度:甲—24、55mL,乙—24、54mL,丙—24、53mL。三個數(shù)據(jù)中,前3位數(shù)字都相同且很準確,但第4位就是估計數(shù),不確定,不同人讀取時稍有差別。例:分析天平稱取試樣質量時應記錄為0、2100g

它表示0、210就是確定得,最后一位0就是不確定數(shù),可能有正負一單位得誤差,即其實際質量就是0、2100

0、0001g范圍內(nèi)得某一值。其絕對誤差為

0、0001,相對誤差為(

0、0001/0、2100)

100%=

0、05%。有效數(shù)字舉例試樣重(克)0、5180(4位,天平稱出)0、52(2位,臺秤)溶液體積(毫升)25、34(4位,滴定管)25、3(3位,量筒)離解常數(shù)1、8×10-5

(2位)pH值11、02(或4、35)(均為2位)整數(shù)部分1000(位數(shù)不清楚),為準確可換成指數(shù)整倍數(shù)、分數(shù)如化學計量數(shù)等,其有效位數(shù)為任意位e、

等也同樣有效數(shù)字中“0”得作用數(shù)據(jù)中得“0”如果作為普通數(shù)字使用,它就就是有效數(shù)字;作為定位用,則不就是。如滴定管讀數(shù)22、00mL,兩個“0”都就是測量數(shù)字,為4位有效數(shù)字。改用升表示,為0、02200L,前面兩個“0”僅作定位用,不就是有效數(shù)字,而后面兩個“0”仍就是有效數(shù)字,仍為4位有效數(shù)字?？捎弥笖?shù)形式定位尾數(shù)為“0”得小數(shù),以防止有效數(shù)字得混淆。如25、0mg改寫成

g時,應寫成2、50

104

g,不能寫成25000

g。單位可以改變,但有效數(shù)字得位數(shù)不能任意改變,也就就是說不能任意增減有效數(shù)字。3、6、2有效數(shù)字得運算規(guī)則數(shù)字修約——確定有效位數(shù)后對多余位數(shù)得舍棄過程,其規(guī)則為修約規(guī)則。

四舍六入五留雙當尾數(shù)≤4時舍棄;尾數(shù)≥6時則進入;尾數(shù)=5時,按5前面為偶數(shù)者舍棄;為奇數(shù)者進位3、7464

3、7463、5236

3、5247、21550

7、2166、53450

6、534尾數(shù)不止5時一律進位6、53451

6、535若某數(shù)字有效得首位數(shù)字≥8,則該有效數(shù)字得位數(shù)可多計算一位。如8、58可視為4位有效數(shù)字。在運算過程中,有效數(shù)字得位數(shù)可暫時多保留一位,得到最后結果時再定位。使用計算器作連續(xù)運算時,運算過程中不必對每一步得計算結果進行修約,但最后結果得有效數(shù)字位數(shù)必須按照以上規(guī)則正確地取舍。運算規(guī)則加減法——有效位數(shù)以絕對誤差最大得數(shù)為準,即小數(shù)點后位數(shù)最少得數(shù)字為依據(jù)。例如:50、1+1、45+0、5812=?每個數(shù)據(jù)最后一位都有

1得絕對誤差,在上述數(shù)據(jù)中,50、1得絕對誤差最大(

0、1),即小數(shù)點后第一位為不定值,為使計算結果只保留一位不定值,所以各數(shù)值及計算結果都取到小數(shù)點后第一位。

50、1+1、45+0、5812=50、1+1、4+0、6=52、12、1879

0、154

60、06=2、19

0、154

60、1=20、3各數(shù)得相對誤差分別為:

1/21879100%=

0、005%

1/154100%=

0、6%

1/6006100%=

0、02%上述數(shù)據(jù)中,有效位數(shù)最少得0、154,其相對誤差最大,因此,計算結果也只能取三位有效數(shù)字。

乘除法——有效位數(shù)以相對誤差最大得數(shù)為準,即有效位數(shù)最少得數(shù)字為依據(jù)。3、7滴定分析法概述滴定分析法——將一種已知準確濃度得試劑溶液(即標準溶液)滴加到被測物質得溶液中(或反向滴加),根據(jù)所消耗得試劑量按化學計量關系來確定被測物質得量。注意:１、用標準溶液來滴定２、有一定得準確性(精確計量)３、有合適得指示劑(確定化學計量點或終點)幾個概念:滴定、化學計量點、終點、指示劑、滴定誤差(TE)

3、7、1滴定分析得類型1、酸堿滴定法——以酸堿反應為基礎得滴定方法(以所用酸堿強弱分類)2、絡合滴定法——以絡合反應為基礎得滴定方法(以胺羧絡合劑為主)3、沉淀滴定法——以沉淀反應為基礎得滴定方法(以所用指示劑分類)

Mohr法

——以K2CrO4為指示劑

Volhard法——以鐵銨礬為指示劑

Fajans法——以吸附指示劑指示終點4、氧化還原滴定法——以氧化還原反應為基礎得滴定方法(以所用滴定劑分類)

KMnO4法——自身指示劑

K2Cr2O7法——二苯胺磺酸鈉為指示劑碘量法——分間接碘量法與直接碘量法

溴量法、鈰量法等

3、7、2滴定分析對化學反應得要求與滴定方式

一、對化學反應得要求1、反應能按化學反應式定量完成(沒有副反應、反應完全程度達99、9%以上)2、反應能迅速完成3、有合適得指示化學計量點(或終點)得方法(合適得指示劑)4、無干擾主反應得雜質存在(無干擾雜質)

二、滴定方法1、直接滴定法——適用于滿足四個要求得滴定反應(強酸強堿滴定及一般得絡合滴定)2、返滴定法——適用于反應速度慢或無合適指示劑得反應(如絡合滴定測鋁)例如:Al3+得測定采用返滴定法,其步驟如下:

試液中先加入過量得EDTA標準溶液,在pH~3、5時煮沸2~3min,使絡合完畢。冷卻室溫,調(diào)pH=5~6,在HAc~NH4Ac緩沖溶液中,以二甲酚橙作指示劑,用Zn2+標準溶液返滴定。3、置換滴定法——適用于不按一定反應式進行或伴有副反應得物質得測定(K2Cr2O7碘量法標定Na2S2O3)4、間接滴定法——適用于不與滴定劑直接起反應得物質得測定。(KMnO4法測鈣)例如:欲測得PO43-含量,將PO43-定量地沉淀為MgNH4PO4·6H2O,經(jīng)過濾洗滌后溶于酸,通過滴定Mg2+得到PO43-含量。

3、7、3基準物質與標準溶液(一)基準物質——能用于直接配制或標定標準溶液得物質(二)標準溶液——已知準確濃度得溶液1、基準物質所必須具備得條件純度高＞99、9%性質穩(wěn)定在空氣中不吸濕、不氧化、不分解組成確定與化學式相符,含結晶水數(shù)量也相符有較大得摩爾質量保證稱量時有一定得重量能按反應式定量完成所參與得反應一、基準物質2、基準物質得類型酸堿反應類:NaCO3(無水)Na2B4O7·10H2O、H2C2O4·2H2O

、C6H4(COOH)(COOK)、絡合反應類:CaCO3、ZnO及各種光譜純金屬沉淀反應類:NaCl、KBr氧化還原類:K2Cr2O7、H2C2O4·2H2O

二、標準溶液得配制

1、直接配制法

準確稱取一定量得物質,溶解后稀釋至一定體積,從而求出準確濃度。2、間接配制法粗略配制成近似濃度,再用基準物質或用另一種標準溶液來確定其準確濃度。三、濃度得表示方法1、物質得量濃度

即過去得“體積摩爾濃度”,單位為“mol·L-1”在表示“物質得量濃度”時必須注明其基本單元,基本單元不同則其摩爾質量不同,濃度也不同:2、滴定度Ｔ定義——１毫升標準溶液(A)相當于被測物(B)得質量或百分含量。分別表示為TB/A=g·mL-1

或%·mL-1、如TFe/K2Cr2O7=0、005260g

mL-1,表示1mLK2Cr2O7標準溶液相當于0、005260gFe,也就就是說1mLK2Cr2O7標準溶液恰好能與0、005260gFe2+反應3、7、4滴定分析結果得計算滴定分析計算得依據(jù):當兩反應物作用完全時,它們得物質得量之間得關系恰好符合其化學反應式所表示得化學計量關系。在直接滴定法中,被測物質A與滴定劑B之間存在反應:aA+bB=cC+dD

化學計量點:

nA:nB=a:b

(3-18))

(3-19)

(3-20)若稱取試樣得質量為m,則被測組分A得質量分數(shù)為

或可以表示為:

xA%=

(3-21)標準溶液濃度得計算1)以基準物直接配制:準確稱取摩爾質量為

MB

得B物質mB克,并定容至VB升,則其濃度為:

(單位mol·L-1)例1:欲配制濃度為0、01666mol/L得K2Cr2O7溶液0、250升,需稱取基準K2Cr2O7多少克？解:根據(jù)公式,所需得K2Cr2O7得量可由ｍB=ＣBＶBＭB計算:

mB=0、01666×0、25×294、18=1、2258(克)2