主題4有機(jī)物轉(zhuǎn)化與應(yīng)用微主題9有機(jī)物的合成與推斷內(nèi)容索引核心串講體系建構(gòu)名卷優(yōu)選基礎(chǔ)回歸檢測(cè)反饋基礎(chǔ)回歸1步驟⑤可得到副產(chǎn)品J，J和F互為同分異構(gòu)體，寫(xiě)出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：_______________。2D→E的反應(yīng)中，氰基(—C≡N)被還原可生成副產(chǎn)物X(分子式為C13H13ON)，寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________。體系建構(gòu)名卷優(yōu)選考向1

有機(jī)物的推斷1(1)[2024江蘇卷]A―→B中有副產(chǎn)物C15H24N2O2生成，該副產(chǎn)物的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________。(2)[2022江蘇卷]F的分子式為C12H17NO2，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

__________________。(3)[2021江蘇卷]E―→F中有分子式為C15H14O4的副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________?？枷?

有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)2[2024江蘇卷]F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下：【答案】

3[2023江蘇卷]化合物I是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：【答案】

4[2022江蘇卷]化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下：【答案】

5[2021江蘇卷]F是一種天然產(chǎn)物，具有抗腫瘤等活性，其人工合成路線如圖：【答案】

考向1

有機(jī)物的推斷1[2024蘇州期末]二氫荊芥內(nèi)酯(H)可用作驅(qū)蟲(chóng)劑，其人工合成路線如下：(1)D中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)___________________________。(2)G中sp3、sp2雜化的碳原子數(shù)目之比為_(kāi)_________。

(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________。碳溴鍵(或溴原子)、酯基4∶12[2024如皋適應(yīng)性考試二]化合物G是制備一種生物堿的中間體，其合成路線如下：(1)A―→B反應(yīng)分為A―→X―→B兩步，第二步是消去反應(yīng)。X的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________。

(2)C的分子式為C11H17NO3，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________。(3)LiAlH4須在無(wú)水環(huán)境中使用，不能與水或酸接觸，原因是_____________________________________________________________。LiAlH4中H為－1價(jià)，具有強(qiáng)還原性，會(huì)與水或酸反應(yīng)生成H2(4)F―→G時(shí)會(huì)生成一種與G互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________?？枷?

有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)[成環(huán)合成]3[2024南京、鹽城一模]索拉非尼(H)可用于肝癌的治療，其一種合成路線如下：【答案】

[官能團(tuán)保護(hù)]4[2024揚(yáng)州考前模擬]化合物G是新型小分子抗凝劑的關(guān)鍵中間體，其合成路線如下：【答案】[信息解讀與應(yīng)用]5[2024宿遷調(diào)研]化合物I是一種非甾體類(lèi)抗炎藥，其合成路線如下：【答案】

核心串講核心1

有機(jī)推斷的解題要點(diǎn)1有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的推斷對(duì)比結(jié)構(gòu)變化→判斷基團(tuán)轉(zhuǎn)化(如反應(yīng)條件、雙鍵的產(chǎn)生或消失)→常見(jiàn)反應(yīng)類(lèi)型(取代、加成、消去、氧化、還原)。2流程中未知物的判斷(1)圈出前后兩種物質(zhì)的相同點(diǎn)與不同點(diǎn)。(2)分析反應(yīng)條件可能給予的暗示。(3)結(jié)合其他所給已知條件(如分子式、性質(zhì)等)推斷。(4)試寫(xiě)該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，最后用所有已知信息(如分子式是否正確等)驗(yàn)證。對(duì)比找差異(前后結(jié)構(gòu)上的差異判斷官能團(tuán)的變化)，性質(zhì)巧推斷(結(jié)合不飽和度、有機(jī)物性質(zhì)及反應(yīng)條件，推斷結(jié)構(gòu))，相對(duì)分子質(zhì)量來(lái)驗(yàn)證(通過(guò)題目提供的分子式來(lái)驗(yàn)證猜想，檢驗(yàn)結(jié)果)。3副產(chǎn)物的判斷(1)按“流程中未知物”方法判斷。歸納提升整個(gè)推斷的思路就是對(duì)比結(jié)構(gòu)差異，弄清反應(yīng)機(jī)理，結(jié)合反應(yīng)機(jī)理，依據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量，判斷副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。核心2

有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1官能團(tuán)的引入(2)引入碳鹵鍵(3)引入羥基(4)引入碳氧雙鍵(醛基或羰基)(5)引入羧基2官能團(tuán)的消除(1)通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)等)。如CH2===CH2在加熱、催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)通過(guò)消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)等消除羥基。如CH3CH2OH發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2===CH2，CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO。(3)通過(guò)還原(或加成)或氧化反應(yīng)等消除醛基。如CH3CHO被氧化生成CH3COOH，CH3CHO被H2還原生成CH3CH2OH。(2)酚羥基：易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化。4★常考有機(jī)反應(yīng)信息(1)Diels-Alder反應(yīng)：共軛二烯烴可以和某些具有碳碳雙鍵的不飽和化合物進(jìn)行1,4-加成反應(yīng)，生成環(huán)狀化合物，這個(gè)反應(yīng)叫雙烯合成。(2)羥醛縮合：有α-H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羥基醛。(3)醛或酮與格氏試劑(RMgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得到醇。(4)苯環(huán)與鹵代烴反應(yīng)(傅克反應(yīng))：(5)苯環(huán)與酰鹵反應(yīng)(傅克反應(yīng))：(6)氧化反應(yīng)：核心3★合成路線設(shè)計(jì)中的成環(huán)反應(yīng)1酯化反應(yīng)成環(huán)2生成環(huán)醚3Diels-Alder反應(yīng)4二氯代烴與Na成環(huán)5形成雜環(huán)化合物【答案】

例2

部分有機(jī)合成路線如下：【答案】

核心4★合成路線順序的選擇合成路線順序的選擇：一是氧化還原時(shí)，先氧化還是先還原，若先還原，還原反應(yīng)后的基團(tuán)在氧化步驟中是否被氧化；若先氧化，需要考慮除指定基團(tuán)外，是否還有基團(tuán)被氧化。二是先反應(yīng)還是先引入新基團(tuán)，需要考慮引入的基團(tuán)是否影響后續(xù)基團(tuán)的反應(yīng)；三是考慮基團(tuán)相互影響，苯環(huán)上原有的取代基對(duì)新引入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置有顯著影響(引入“鄰、對(duì)位”或“間位”)?！痉治觥繉?duì)比苯與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可知合成路線：一是引入甲基再氧化為羧基；二是引入硝基再還原為氨基。(1)先引入甲基并氧化為羧基，因?yàn)榘被隰然拈g位，且羧基為間位定位基。(2)后在間位引入硝基并還原為氨基。例4

部分有機(jī)合成路線如下：【分析】(1)先與格氏試劑反應(yīng)后氧化甲基，因?yàn)轸然材芎透袷显噭┓磻?yīng)。(2)先氧化甲基后消去羥基，因?yàn)樘继茧p鍵也能被KMnO4/H＋氧化。(3)利用A―→B反應(yīng)將羧基轉(zhuǎn)化為氨基。檢測(cè)反饋211[2025如東期初]化合物F可以用于治療哮喘、支氣管炎、風(fēng)濕等疾病。其一種合成路線如下：2121【答案】

212[2024南外、金中等三校聯(lián)考]某降血脂藥物吉非羅齊(G)的一種合成路線如下：21(1)已知C的分子式為C11H15BrO，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____