/猜押06化學(xué)反應(yīng)歷程、化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析猜押考點3年真題考情分析押題依據(jù)能量變化歷程(2023年1月第13題)高考強調(diào)核心素養(yǎng)，特別是證據(jù)推理與模型認知，化學(xué)反應(yīng)機理試題以圖示的形式來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng)，就是把一個復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個反應(yīng)，然后按照一定規(guī)律組合起來，從而達到闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的。近來年出現(xiàn)考查考生對反應(yīng)熱、活化能、催化劑對反應(yīng)歷程的影響與能量變化，反應(yīng)歷程分析等，且考查內(nèi)容越來越多元化。此類題是高考考查重點，比如催化劑的作用、活化能變化、中間體的判斷、反應(yīng)步驟分析等等。還有，需要知道命題的趨勢，比如結(jié)合圖像、能壘圖或者實際工業(yè)生產(chǎn)流程來出題。線型反應(yīng)歷程(2024年6月第12題)(2024年1月第14題)環(huán)型反應(yīng)歷程(2025年1月第14題)(2023年6月第13題)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分析押題一能量變化歷程1．CO2與NH3合成尿素的反應(yīng)：2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(g)＋H2O(g)ΔH2＝-87.0kJ·mol?1，合成尿素的歷程及能量(單位：kJ·mol?1)變化如圖所示，“TS”表示過渡態(tài)。下列說法正確的是()A．圖示中的歷程包含的反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)B．決速步驟的方程式是CO2+NH3=HOOC?NH2C．若△E2=241.0kJ·mol?1，則△E1=66.5kJ·mol?1D．由于NH3極易溶于水，因此工業(yè)上常用液氨作制冷劑2．(2025·浙江省北斗星盟高三聯(lián)考)室溫時用稀硝酸可將苯酚直接硝化，轉(zhuǎn)化關(guān)系及部分產(chǎn)物產(chǎn)率表示如下。反應(yīng)歷程：下列說法不正確的是()A．工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)物Ⅱ由于存在分子內(nèi)氫鍵，易先被水蒸氣蒸出，容易與產(chǎn)品Ⅰ分離B．反應(yīng)生成產(chǎn)物Ⅱ過程中最大能壘為E2-E1C．反應(yīng)足夠長的時間，升高溫度會提高體系中產(chǎn)物Ⅰ的產(chǎn)率D．反應(yīng)體系中加入濃硫酸有利于產(chǎn)生活性中間體，可催化反應(yīng)進行3．在一定條件下，苯與濃HNO3和濃H2SO4混合物的反應(yīng)機理和能量變化如圖所示：下列說法錯誤的是()A．反應(yīng)②為決速步驟B．反應(yīng)①的化學(xué)方程式為HNO3+H2SO4NO2++HSO4-+H2OC．反應(yīng)過程中碳原子的雜化方式保持不變D．該條件下，為主產(chǎn)物4．研究CH3I與自由基Cl原子(Cl·表示)的反應(yīng)有助于保護臭氧層。已知反應(yīng)有4條反應(yīng)路徑(TS表示過渡態(tài)，IM表示中間物)如圖所示。下列說法不正確的是()A．升高溫度有利于提高路徑①產(chǎn)物的選擇性B．路徑②中CH3I與Cl?反應(yīng)生成?CH3與ICl的過程不是一個基元反應(yīng)C．反應(yīng)較短時間時，路徑④產(chǎn)物的選擇性大于路徑③D．四個反應(yīng)路徑都涉及極性鍵的斷裂與生成5．甲苯與乙酰氯(CH3COCl)在無水AlCl3催化作用下發(fā)生反應(yīng)，其反應(yīng)機理及部分能量示意圖如圖所示，下列說法不正確的是()A．該反應(yīng)的快慢由中間體Q→中間體σ-絡(luò)合物M步驟決定B．已知穩(wěn)定性：，則在歷程圖中虛線可表示與CH3COCl的反應(yīng)歷程C．甲苯與乙酰氯反應(yīng)過程中有反應(yīng)AlCl4-+H+=AlCl3+HCl發(fā)生D．該反應(yīng)過程涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成押題二線型反應(yīng)歷程6．Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)的機理可以簡化用下圖表示：下列說法正確的是()A．AlCl3既改變速率也改變平衡轉(zhuǎn)化率B．苯中有C經(jīng)歷的雜化：sp2→sp3→sp2C．反應(yīng)過程中可加入NaOH以提高烷基化轉(zhuǎn)化率D．苯酚在AlCl3催化下與溴乙烷反應(yīng)能得到少量鄰乙基苯酚和大量間乙基苯酚7．(2025·浙江省紹興市高三第一次模擬)叔丁醇與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，機理如下：下列說法不正確的是()A．CH3CH2-的推電子效應(yīng)大于CH3-，故與叔丁醇酯化時的反應(yīng)速率：乙酸丙酸B．中間體碳正離子(CH3)3C+容易與水作用，會導(dǎo)致該酯化反應(yīng)的產(chǎn)率較低C．若用18O標記叔丁醇中的氧原子，則根據(jù)上述機理18O會出現(xiàn)在水分子中D．若用乙醇代替叔丁醇，反應(yīng)機理類似8．(2025·浙江省溫州市高三一模)碘苯與氨基鈉制備苯胺的反應(yīng)機理如下。下列說法不正確的是()已知：中碳原子均為sp2雜化，電子結(jié)構(gòu)為A．步驟①是NH2-與苯環(huán)上作用B．堿性：C．三鍵鍵長：D．可在步驟③中用ND3(氘氨)反應(yīng)得到9．(2025·浙江省嘉興市高三一模)苯和硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)，反應(yīng)歷程如下：已知：在高溫或大量水存在下，-SO3H能解離成-，使苯環(huán)的電子云密度增大，最后失去SO3生成苯。下列說法不正確的是()A．磺化反應(yīng)過程中碳原子的雜化類型發(fā)生改變B．由反應(yīng)歷程可知相比于苯，硝基苯更難與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)C．苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯，亦能在大量水存在的條件下脫去硝基生成苯D．甲苯制鄰氯甲苯的過程中引入磺酸基可以防止某些位置被取代10．一種鎳磷化合物催化氨硼烷(H3BNH3)水解釋氫的可能機理如圖所示(已知：電負性H>B)，其中中間體Ⅱ中與B原子相連的氫原子被水中的羥基取代生成中間體Ⅲ。下列說法錯誤的是()A．水溶性：氨硼烷>乙烷；沸點：氨硼烷>乙烷B．用D2O代替H2O作反應(yīng)物，有D2生成C．“中間體I”中B、N上所連接的H不可能分別被P和Ni吸附D．氨硼烷分子中B、N原子均采取sp3雜化11．SiCl4的水解機理如下圖所示(“□”代表Si的3d軌道)。下列說法錯誤的是()A．上述過程涉及極性鍵的斷裂和形成B．水解過程中的雜化方式有變化C．NCl3的水解機理與SiCl4相同D．相同條件下，SiCl4比CCl4易水解押題三環(huán)型反應(yīng)在歷程12．(2025·浙江省第一屆NBchem高考模擬考試)環(huán)狀碳酸酯廣泛用于極性非質(zhì)子溶劑、電池的電解質(zhì)等，離子液體研究團隊近期報道了一種環(huán)氧乙烷衍生物與二氧化碳催化合成環(huán)狀碳酸酯的反應(yīng)歷程如圖所示。已知：R表示烴基。下列說法不正確的是()A．(C4H9)4NBr反應(yīng)前后性質(zhì)不發(fā)生變化B．反應(yīng)過程鍵2比1更易斷裂，這與R有關(guān)C．Ha的酸性：Ha-C4H9Ha-C4H8(C4H9)3NBrD．總反應(yīng)原子利用率可達100%13．碳酸二甲酯是一種重要的有機合成中間體。利用酯交換法合成碳酸二甲酯的反應(yīng)機理如圖所示(R為烴基)。下列說法錯誤的是()A．H+是反應(yīng)的催化劑B．反應(yīng)過程中碳原子的雜化方式?jīng)]有變化C．若R為甲基，則X的名稱為1，3-丙二醇D．上述反應(yīng)過程中，有σ鍵、π鍵的斷裂和形成14．甲酸在Fe3O4-Pd表面分解為H2和CO2，經(jīng)下列歷程實現(xiàn)NO3-的轉(zhuǎn)化，從而減少污染。下列說法不正確的是()A．HCOOH具有氧化性和還原性B．1molH2可完全還原2.5molNO3-C．在整個歷程中，NO2-既是還原產(chǎn)物又是氧化劑D．反應(yīng)歷程中生成的H+可調(diào)節(jié)體系pH，有增強NO3-氧化性的作用15．已知H3BO3溶于水發(fā)生電離H3BO3+H2OB(OH)4-+H+。某工業(yè)制硼的有機合物的催化過程如下(其中R、Ln為基團，Pd為鈀元素，X為鹵素元素)，下列說法正確的是()A．H3BO3是三元酸B．H3BO3和B(OH)4-微粒中原子周圍都達到8個電子結(jié)構(gòu)C．LnPb是催化劑，是中問產(chǎn)物D．加入R1X反應(yīng)時，LnPd被氧化16．中國科學(xué)院化學(xué)研究所范青華和陳輝等，研究發(fā)現(xiàn)了首例非貴金屬錳—全氮大環(huán)配體催化烯丙醇的高效、高對映選擇性氫胺化反應(yīng)，反應(yīng)機理如圖(已知手性碳是指連有四個不同原子或原子團的碳原子，、、代表烴基或H)。下列說法正確的是()A．'中含有手性碳原子B．甲和乙中各元素化合價均相同C．在烯丙醇氫胺化反應(yīng)中，化合物乙是催化劑D．以和為原料，反應(yīng)產(chǎn)物為17．利用煙氣中可回收廢水中的，實現(xiàn)碘單質(zhì)的再生，其反應(yīng)原理如圖所示，下列說法正確的是()A．1mol[Co(NH3)6]3+中σ鍵數(shù)目為18molB．NH3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+后鍵角減小C．總反應(yīng)離子方程式為：SO2+O2+2I-I2+SO42-D．反應(yīng)③中，每消耗1molO2轉(zhuǎn)移4mol電子押題四化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分析18．(2025·浙江省強基聯(lián)高三聯(lián)考)向體積均為的兩恒容密閉容器中分別充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng)：2X(g)＋Y(g)Z(g)ΔH，其中甲為絕熱過程，乙為恒溫過程，兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．甲容器的反應(yīng)速率比乙容器大B．c點Y的轉(zhuǎn)化率為75%C．a(chǎn)點氣體平均相對分子質(zhì)量比c點大D．a(chǎn)點平衡常數(shù)比b點大19．(2025·浙江省天域名校協(xié)作體高三下學(xué)期聯(lián)考)異山梨醇是一種由生物質(zhì)制備的高附加值化學(xué)品，150℃時其制備過程及相關(guān)物質(zhì)濃度隨時間變化如圖所示，15h后異山梨醇濃度不再變化。下列說法不正確的是()A．3h時，反應(yīng)②正、逆反應(yīng)速率相等B．該溫度下的平衡常數(shù)：C．0~3h平均速率(異山梨醇)D．反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率20．(2025·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三第二次聯(lián)考)逆水氣變換反應(yīng)：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)一定壓力下，按CO2、H2物質(zhì)的量之比n(CO2)：n(H2)=1：1投料，T1、T2溫度時反應(yīng)物摩爾分數(shù)(混合物中某一組分的物質(zhì)的量與混合物各組分物質(zhì)的量之和的比值)隨時間變化關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為，T1，T2溫度時反應(yīng)速率常數(shù)k分別為k1和k2。下列說法不正確的是()A．k1＞k2B．該反應(yīng)的C．溫度不變，僅改變體系初始壓力，反應(yīng)物摩爾分數(shù)隨時間的變化曲線不變D．T2溫度下，改變初始投料比例，不能使平衡時各組分摩爾分數(shù)與T1溫度時相同21．向雙氧水中加少量含的溶液，H2O2的分解速率明顯加快，其反應(yīng)機理為：(ⅰ)H2O2+I-→H2O+IO-慢，(ⅱ)H2O2+IO-→H2O+O2+I-快；經(jīng)測定在相同體積、相同溫度和不同pH條件下此溶液中雙氧水分解情況如圖所示。下列有關(guān)反應(yīng)的說法正確的是()A．在0～50min時間段，pH=b和pH=6時H2O2的降解百分率相等B．IO-和I-是該反應(yīng)的催化劑C．pH=6時，從開始至A點，雙氧水的分解速率為2.0×10-3mol·L－1·min－1D．雙氧水完全分解后反應(yīng)(ⅰ)比反應(yīng)(ⅱ)生成的水量少22．氫氣是一種清潔能源，乙醇—水催化重整可獲得H2。主要反應(yīng)有：I.C2H5OH(g)＋3H2O(g)2CO2(g)＋6H2(g)ΔHⅡ.CO2(g)＋H2O(g)CO(g)＋H2O(g)ΔH一定條件下，向恒容密閉容器中充入2molC2H5OH(g)和6molH2O(g)，C2H5OH和H2O的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A．L1表示C2H5OH的平衡轉(zhuǎn)化率B．點對應(yīng)反應(yīng)I的平衡常數(shù)：C．一定溫度下選用高效催化劑，能提高平衡時H2的產(chǎn)率D．500℃時，反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)

猜押06化學(xué)反應(yīng)歷程、化學(xué)反應(yīng)速率與平衡圖像分析猜押考點3年真題考情分析押題依據(jù)能量變化歷程(2023年1月第13題)高考強調(diào)核心素養(yǎng)，特別是證據(jù)推理與模型認知，化學(xué)反應(yīng)機理試題以圖示的形式來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng)，就是把一個復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個反應(yīng)，然后按照一定規(guī)律組合起來，從而達到闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的。近來年出現(xiàn)考查考生對反應(yīng)熱、活化能、催化劑對反應(yīng)歷程的影響與能量變化，反應(yīng)歷程分析等，且考查內(nèi)容越來越多元化。此類題是高考考查重點，比如催化劑的作用、活化能變化、中間體的判斷、反應(yīng)步驟分析等等。還有，需要知道命題的趨勢，比如結(jié)合圖像、能壘圖或者實際工業(yè)生產(chǎn)流程來出題。線型反應(yīng)歷程(2024年6月第12題)(2024年1月第14題)環(huán)型反應(yīng)歷程(2025年1月第14題)(2023年6月第13題)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分析押題一能量變化歷程1．CO2與NH3合成尿素的反應(yīng)：2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(g)＋H2O(g)ΔH2＝-87.0kJ·mol?1，合成尿素的歷程及能量(單位：kJ·mol?1)變化如圖所示，“TS”表示過渡態(tài)。下列說法正確的是()A．圖示中的歷程包含的反應(yīng)均為吸熱反應(yīng)B．決速步驟的方程式是CO2+NH3=HOOC?NH2C．若△E2=241.0kJ·mol?1，則△E1=66.5kJ·mol?1D．由于NH3極易溶于水，因此工業(yè)上常用液氨作制冷劑【答案】C【解析】A項，由圖可知，反應(yīng)HCNO+NH3=CO(NH2)2是反應(yīng)物總能量高于生成物總能量的放熱反應(yīng)，故A錯誤；B項，反應(yīng)的活化能越大，反應(yīng)速率越慢，慢反應(yīng)是反應(yīng)的決速步驟，由圖可知，基元反應(yīng)1的活化能比基元反應(yīng)2的活化能小，則決速步驟不可能為CO2+NH3=HOOC?NH2，故B錯誤；C項，由圖可知，反應(yīng)△H=87.5kJ/mol+(△E1—△E2)=—87.0kJ/mol，若△E2=241.0kJ/mol，則△E1=66.5kJ/mol，故C正確；D項，工業(yè)上常用液氨作制冷劑是因為液氨揮發(fā)時會吸收熱量使周圍環(huán)境溫度降低，與氨氣極易溶于水無關(guān)，故D錯誤；故選C。2．(2025·浙江省北斗星盟高三聯(lián)考)室溫時用稀硝酸可將苯酚直接硝化，轉(zhuǎn)化關(guān)系及部分產(chǎn)物產(chǎn)率表示如下。反應(yīng)歷程：下列說法不正確的是()A．工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)物Ⅱ由于存在分子內(nèi)氫鍵，易先被水蒸氣蒸出，容易與產(chǎn)品Ⅰ分離B．反應(yīng)生成產(chǎn)物Ⅱ過程中最大能壘為E2-E1C．反應(yīng)足夠長的時間，升高溫度會提高體系中產(chǎn)物Ⅰ的產(chǎn)率D．反應(yīng)體系中加入濃硫酸有利于產(chǎn)生活性中間體，可催化反應(yīng)進行【答案】C【解析】A項，產(chǎn)物Ⅱ是鄰硝基苯酚，鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵熔沸點降低，易被水蒸氣蒸出，產(chǎn)品容易提純，A正確；B項，根據(jù)圖示，反應(yīng)生成產(chǎn)物Ⅱ過程中最大能壘，即最大活化能為E2-E1，B正確；C項，由圖可知正反應(yīng)放熱，升高溫度平衡逆向移動，不能提高體系中產(chǎn)物Ⅰ的產(chǎn)率，C錯誤；D項，濃硫酸具有吸水性，反應(yīng)中體系中加入濃硫酸吸收反應(yīng)生成得水，平衡正向移動，有利于產(chǎn)生活性中間體，可促使反應(yīng)進行，D正確；故選C。3．在一定條件下，苯與濃HNO3和濃H2SO4混合物的反應(yīng)機理和能量變化如圖所示：下列說法錯誤的是()A．反應(yīng)②為決速步驟B．反應(yīng)①的化學(xué)方程式為HNO3+H2SO4NO2++HSO4-+H2OC．反應(yīng)過程中碳原子的雜化方式保持不變D．該條件下，為主產(chǎn)物【答案】C【解析】A項，由反應(yīng)機理圖可知，反應(yīng)②的活化能最大，反應(yīng)速率最慢，為決速步驟，A正確；B項，由元素守恒和電荷守恒可知，反應(yīng)①的化學(xué)方程式為HNO3+H2SO4NO2++HSO4-+H2O，B正確；C項，由圖可知，苯環(huán)中碳原子為sp2雜化，中間產(chǎn)物與硝基相連的碳原子為sp3雜化，飽和碳原子為sp3雜化，C錯誤；D項，由反應(yīng)歷程可知，反應(yīng)③的活化能低于反應(yīng)④，且的穩(wěn)定性大于，故反應(yīng)③為主反應(yīng)，為主產(chǎn)物，D正確；故選C。4．研究CH3I與自由基Cl原子(Cl·表示)的反應(yīng)有助于保護臭氧層。已知反應(yīng)有4條反應(yīng)路徑(TS表示過渡態(tài)，IM表示中間物)如圖所示。下列說法不正確的是()A．升高溫度有利于提高路徑①產(chǎn)物的選擇性B．路徑②中CH3I與Cl?反應(yīng)生成?CH3與ICl的過程不是一個基元反應(yīng)C．反應(yīng)較短時間時，路徑④產(chǎn)物的選擇性大于路徑③D．四個反應(yīng)路徑都涉及極性鍵的斷裂與生成【答案】C【解析】A項，由圖可知，路徑①的活化能最高，因此升高溫度有利于提高路徑①產(chǎn)物的選擇性，A正確；B項，由圖可知，路徑②中路徑②中CH3I與Cl?反應(yīng)生成?CH3與ICl的過程有兩個基元反應(yīng)，B正確；C項，圖中信息給出路徑④的活化能高于路徑②，因此反應(yīng)較短時間時，路徑②的產(chǎn)物選擇性大于路徑④，C錯誤；D項，反應(yīng)中斷裂有C-H鍵、C-I鍵，形成的有C-Cl鍵、I-Cl鍵、H-Cl鍵，都屬于極性鍵，D正確；故選C。5．甲苯與乙酰氯(CH3COCl)在無水AlCl3催化作用下發(fā)生反應(yīng)，其反應(yīng)機理及部分能量示意圖如圖所示，下列說法不正確的是()A．該反應(yīng)的快慢由中間體Q→中間體σ-絡(luò)合物M步驟決定B．已知穩(wěn)定性：，則在歷程圖中虛線可表示與CH3COCl的反應(yīng)歷程C．甲苯與乙酰氯反應(yīng)過程中有反應(yīng)AlCl4-+H+=AlCl3+HCl發(fā)生D．該反應(yīng)過程涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成【答案】B【解析】A項，慢反應(yīng)決定總反應(yīng)速率，中間體Q→中間體σ-絡(luò)合物M為慢反應(yīng)，該反應(yīng)的快慢由中間體Q→中間體σ-絡(luò)合物M步驟決定，故A正確；B項，穩(wěn)定性：，能量越低越穩(wěn)定，的能量大于，則表示與CH3COCl的反應(yīng)歷程虛線應(yīng)該在實線上方，故B錯誤；C項，AlCl3是催化劑，步驟Ⅰ生成AlCl4-、步驟Ⅲ生成H+，所以甲苯與乙酰氯反應(yīng)過程中有反應(yīng)AlCl4-+H+=AlCl3+HCl發(fā)生，故C正確；D項，該反應(yīng)過程涉及極性鍵碳氯鍵、碳氫鍵的斷裂，氫氯鍵形成，苯環(huán)中π鍵的斷裂和形成，故D正確；故選B。押題二線型反應(yīng)歷程6．Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)的機理可以簡化用下圖表示：下列說法正確的是()A．AlCl3既改變速率也改變平衡轉(zhuǎn)化率B．苯中有C經(jīng)歷的雜化：sp2→sp3→sp2C．反應(yīng)過程中可加入NaOH以提高烷基化轉(zhuǎn)化率D．苯酚在AlCl3催化下與溴乙烷反應(yīng)能得到少量鄰乙基苯酚和大量間乙基苯酚【答案】B【解析】A項，從反應(yīng)過程可以看出，AlCl3是該反應(yīng)的催化劑，則其能改變反應(yīng)速率但不能改變平衡的轉(zhuǎn)化率，A不正確；為=3，發(fā)生sp2雜化，在中，與-R相連的碳原子，價層電子對數(shù)為=4，發(fā)生sp3雜化，對溴苯分子，相當(dāng)于苯分子中有1個H原子被1個Br原子取代，C原子的雜化方式不變，所以C經(jīng)歷的雜化為：sp2→sp3→sp2，B正確；C項，反應(yīng)過程中若加入NaOH，會與AlCl3反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀等，從而降低AlCl3的催化活性，會使反應(yīng)速率降低，不利于反應(yīng)進行，不能提高烷基化轉(zhuǎn)化率，C不正確；D項，酚羥基是鄰、對位定位基，苯酚在AlCl3催化下與溴乙烷發(fā)生取代反應(yīng)時，羥基碳鄰、對位(碳)上的氫原子容易被取代，間位(碳)上的氫原子難被取代，則能得到大量鄰乙基苯酚和少量間乙基苯酚，D不正確；故選B。7．(2025·浙江省紹興市高三第一次模擬)叔丁醇與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，機理如下：下列說法不正確的是()A．CH3CH2-的推電子效應(yīng)大于CH3-，故與叔丁醇酯化時的反應(yīng)速率：乙酸丙酸B．中間體碳正離子(CH3)3C+容易與水作用，會導(dǎo)致該酯化反應(yīng)的產(chǎn)率較低C．若用18O標記叔丁醇中的氧原子，則根據(jù)上述機理18O會出現(xiàn)在水分子中D．若用乙醇代替叔丁醇，反應(yīng)機理類似【答案】D【解析】A項，CH3CH2-的推電子效應(yīng)大于CH3-，丙酸中羰基氧原子所帶負電荷比乙酸多，故與叔丁醇酯化時的反應(yīng)速率：乙酸丙酸，故A正確；B項，中間體碳正離子(CH3)3C+與水作用，(CH3)3C+濃度降低，使該反應(yīng)逆向移動，導(dǎo)致該酯化反應(yīng)的產(chǎn)率較低，故B正確；C項，根據(jù)反應(yīng)機理圖，脫水生成(CH3)3C+，若用18O標記叔丁醇中的氧原子，18O會出現(xiàn)在水分子中，故C正確；D項，由叔丁醇與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)的機理可知，叔丁醇與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)時叔丁醇脫去羥基、羧酸脫去羧基中的H，若用乙醇代替叔丁醇，乙醇脫去羥基中的H，反應(yīng)機理不同，故D錯誤；故選D。8．(2025·浙江省溫州市高三一模)碘苯與氨基鈉制備苯胺的反應(yīng)機理如下。下列說法不正確的是()已知：中碳原子均為sp2雜化，電子結(jié)構(gòu)為A．步驟①是NH2-與苯環(huán)上作用B．堿性：C．三鍵鍵長：D．可在步驟③中用ND3(氘氨)反應(yīng)得到【答案】D【解析】A項，根據(jù)反應(yīng)①的原理可知，NH2-帶負電荷，先攻擊苯環(huán)上帶正電荷的，使得苯環(huán)帶負電荷，最后被消去，形成雙鍵，A正確；B項，苯胺中，氮原子存在1對孤對電子，該孤對電子會和苯環(huán)的大π鍵共軛，形成共軛體系，使得氮原子的電子云密度變小，與質(zhì)子結(jié)合能力變?nèi)?，而中氮原子存?對孤對電子，與質(zhì)子結(jié)合能力強，堿性更強，B正確；C項，由的π鍵電子云結(jié)構(gòu)圖可知，兩側(cè)電子云不對稱，外側(cè)電子云范圍更大，故形成的三鍵鍵長比乙炔中的三鍵鍵長長，C正確；D項，若僅靠步驟③中用ND3參與反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)的機理，只能得到，因此，若要得到，反應(yīng)②就需要替代NH2-，D錯誤；故選D。9．(2025·浙江省嘉興市高三一模)苯和硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)，反應(yīng)歷程如下：已知：在高溫或大量水存在下，-SO3H能解離成-，使苯環(huán)的電子云密度增大，最后失去SO3生成苯。下列說法不正確的是()A．磺化反應(yīng)過程中碳原子的雜化類型發(fā)生改變B．由反應(yīng)歷程可知相比于苯，硝基苯更難與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)C．苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯，亦能在大量水存在的條件下脫去硝基生成苯D．甲苯制鄰氯甲苯的過程中引入磺酸基可以防止某些位置被取代【答案】C【解析】A項，在苯分子中，碳原子的價層電子對數(shù)為=3，發(fā)生sp2雜化，而在中，與-SO3-相連的碳原子，其價層電子對數(shù)為=4，發(fā)生sp3雜化，則磺化反應(yīng)過程中碳原子的雜化類型發(fā)生改變，A正確；B項，由反應(yīng)歷程可知，磺化反應(yīng)需要苯環(huán)電子云密度增大，硝基是吸電子基，會使苯環(huán)電子云密度降低，不利于磺化反應(yīng)的發(fā)生，所以相比于苯，硝基苯更難與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)，B正確；C項，苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯，硝基苯中硝基與苯環(huán)之間是通過共價鍵結(jié)合，且該共價鍵比較穩(wěn)定，在大量水存在的條件下不能像磺酸根那樣解離，所以不能脫去硝基生成苯，C不正確；D項，甲苯制鄰氯甲苯時，引入磺酸基可以占據(jù)某些位置，從而防止這些位置被氯取代，之后再脫去磺酸基，可得到鄰氯甲苯，D正確；故選C。10．一種鎳磷化合物催化氨硼烷(H3BNH3)水解釋氫的可能機理如圖所示(已知：電負性H>B)，其中中間體Ⅱ中與B原子相連的氫原子被水中的羥基取代生成中間體Ⅲ。下列說法錯誤的是()A．水溶性：氨硼烷>乙烷；沸點：氨硼烷>乙烷B．用D2O代替H2O作反應(yīng)物，有D2生成C．“中間體I”中B、N上所連接的H不可能分別被P和Ni吸附D．氨硼烷分子中B、N原子均采取sp3雜化【答案】B【解析】A項，氨硼烷是極性分子，且氨硼烷分子能與水分子形成氫鍵，乙烷是非極性分子，且乙烷分子不能與水分子形成氫鍵，水溶性：氨硼烷>乙烷；氨硼烷分子間可以形成氫鍵，乙烷不能，沸點：氨硼烷>乙烷，A正確；B項，根據(jù)示意圖，水解過程中B原子所連的H原子被-OH取代，用D2O代替H2O作反應(yīng)物，有HD生成，B錯誤；C項，電負性：N>H>B，P>Ni，所以B上所連H帶負電性、N上所連H帶正電性、P帶負電性、Ni帶正電性，因為不同電性間的原子相互吸引，所以B、N上所連H只能分別吸附在Ni和P上，C正確；D項，氨硼烷分子中B、N原子之間通過配位鍵連接，B、N原子均形成4個共價鍵，均采取sp3雜化，D正確；故選B。11．SiCl4的水解機理如下圖所示(“□”代表Si的3d軌道)。下列說法錯誤的是()A．上述過程涉及極性鍵的斷裂和形成B．水解過程中的雜化方式有變化C．NCl3的水解機理與SiCl4相同D．相同條件下，SiCl4比CCl4易水解【答案】C【解析】A項，上述過程涉及Si-Cl極性鍵的斷裂和Si-O極性鍵的形成，A正確；B項，水解過程的第一步中Si原子的成鍵數(shù)目由4增大為5，Si的雜化方式有變化，從最初的sp3雜化變?yōu)閟p3d雜化，B正確；C項，NCl3水解時H2O中的H原子與NCl3上的孤電子對結(jié)合，O與Cl結(jié)合形成HClO，而SiCl4上無孤電子對，故NCl3的水解機理與SiCl4不相同，C錯誤；D項，C為第二周期元素，只有2s、2p軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為4，無空軌道可以接受水的配位，因此不易水解。所以相同條件下，SiCl4比CCl4易水解，D正確；故選C。押題三環(huán)型反應(yīng)在歷程12．(2025·浙江省第一屆NBchem高考模擬考試)環(huán)狀碳酸酯廣泛用于極性非質(zhì)子溶劑、電池的電解質(zhì)等，離子液體研究團隊近期報道了一種環(huán)氧乙烷衍生物與二氧化碳催化合成環(huán)狀碳酸酯的反應(yīng)歷程如圖所示。已知：R表示烴基。下列說法不正確的是()A．(C4H9)4NBr反應(yīng)前后性質(zhì)不發(fā)生變化B．反應(yīng)過程鍵2比1更易斷裂，這與R有關(guān)C．Ha的酸性：Ha-C4H9Ha-C4H8(C4H9)3NBrD．總反應(yīng)原子利用率可達100%【答案】A【解析】圖像中箭頭指向為生成物，箭尾指向為反應(yīng)物，其余為催化劑或中間產(chǎn)物。A項，由圖分析可知，(C4H9)4NBr是催化劑，參與了反應(yīng)，反應(yīng)前后化學(xué)性質(zhì)不變，物理性質(zhì)發(fā)生改變，A錯誤；B項，R是烴基，是推電子基，使得鍵1電子云密度大，鍵能大，鍵2比1更易斷裂，B正確；C項，-C4H9是推電子基，Br是吸電子基，推電子效應(yīng)使酸性減弱，吸電子效應(yīng)使酸性增強，C正確；D項，由圖可知，總反應(yīng)為：，屬于加成反應(yīng)，原子利用率為100%，D正確；故選A。13．碳酸二甲酯是一種重要的有機合成中間體。利用酯交換法合成碳酸二甲酯的反應(yīng)機理如圖所示(R為烴基)。下列說法錯誤的是()A．H+是反應(yīng)的催化劑B．反應(yīng)過程中碳原子的雜化方式?jīng)]有變化C．若R為甲基，則X的名稱為1，3-丙二醇D．上述反應(yīng)過程中，有σ鍵、π鍵的斷裂和形成【答案】C【解析】A項，由反應(yīng)機理圖可知H+參與第①步反應(yīng)，后又在第④步反應(yīng)中生成，則H+是反應(yīng)的催化劑，A正確；B項，中含有-CH2-和碳氧雙鍵，C原子雜化方式為sp3和sp2，中與羥基相連的碳原子失去1個電子帶正電，形成3個σ鍵且不含孤電子對，該碳原子雜化方式為sp2，乙基碳原子為sp3雜化，則整個反應(yīng)過程中C原子雜化方式為sp3和sp2，沒有變化，B正確；C項，反應(yīng)③為取代反應(yīng)，若R為甲基，則生成X的結(jié)構(gòu)簡式為：，名稱為1，2-丙二醇，C錯誤；D項，題述反應(yīng)過程中，反應(yīng)①斷裂π鍵和形成σ鍵，反應(yīng)②斷裂σ鍵，反應(yīng)④形成了π鍵，D正確；故選C。14．甲酸在Fe3O4-Pd表面分解為H2和CO2，經(jīng)下列歷程實現(xiàn)NO3-的轉(zhuǎn)化，從而減少污染。下列說法不正確的是()A．HCOOH具有氧化性和還原性B．1molH2可完全還原2.5molNO3-C．在整個歷程中，NO2-既是還原產(chǎn)物又是氧化劑D．反應(yīng)歷程中生成的H+可調(diào)節(jié)體系pH，有增強NO3-氧化性的作用【答案】B【解析】A項，HCOOH中C元素化合價為+2，所以甲酸具有氧化性和還原性，故A正確；B項，H2把NO3-還原為N2，根據(jù)得失電子守恒，1molH2可完全還原0.4molNO3-，故B錯誤；C項，在整個歷程中，2過程中NO2-是還原產(chǎn)物，6過程中NO2-是氧化劑，故C正確；D項，氫離子濃度越大NO3-的氧化性越強，反應(yīng)歷程中生成的H+可調(diào)節(jié)體系pH，有增強NO3-氧化性的作用，故D正確；故選B。15．已知H3BO3溶于水發(fā)生電離H3BO3+H2OB(OH)4-+H+。某工業(yè)制硼的有機合物的催化過程如下(其中R、Ln為基團，Pd為鈀元素，X為鹵素元素)，下列說法正確的是()A．H3BO3是三元酸B．H3BO3和B(OH)4-微粒中原子周圍都達到8個電子結(jié)構(gòu)C．LnPb是催化劑，是中問產(chǎn)物D．加入R1X反應(yīng)時，LnPd被氧化【答案】D【解析】A項，由電離方程式可知，硼酸為一元弱酸，故A錯誤；B項，硼酸中硼原子的最外層電子數(shù)為6，未達到8個電子結(jié)構(gòu)，故B錯誤；C項，由圖可知，LnPb是催化劑，是中問產(chǎn)物，故C錯誤；D項，由圖可知，加入R1X反應(yīng)時，LnPd中Pd元素的化合價升高被氧化，故D正確；故選D。16．中國科學(xué)院化學(xué)研究所范青華和陳輝等，研究發(fā)現(xiàn)了首例非貴金屬錳—全氮大環(huán)配體催化烯丙醇的高效、高對映選擇性氫胺化反應(yīng)，反應(yīng)機理如圖(已知手性碳是指連有四個不同原子或原子團的碳原子，、、代表烴基或H)。下列說法正確的是()A．'中含有手性碳原子B．甲和乙中各元素化合價均相同C．在烯丙醇氫胺化反應(yīng)中，化合物乙是催化劑D．以和為原料，反應(yīng)產(chǎn)物為【答案】A【解析】A項，中含有手性碳原子，用“*”標出的碳原子連接H、-OH、R和乙烯基四種不同原子或原子團，A正確；B項，根據(jù)甲、乙的結(jié)構(gòu)簡式可知，甲比乙少2個H原子，甲轉(zhuǎn)化為乙為還原，各元素化合價不可能全部相同，B錯誤；C項，根據(jù)轉(zhuǎn)化圖可知，在烯丙醇氫胺化反應(yīng)中，化合物甲是催化劑，化合物乙是中間產(chǎn)物，C錯誤；D項，參照流程，以和為原料，反應(yīng)產(chǎn)物為，D錯誤；故選A。17．利用煙氣中可回收廢水中的，實現(xiàn)碘單質(zhì)的再生，其反應(yīng)原理如圖所示，下列說法正確的是()A．1mol[Co(NH3)6]3+中σ鍵數(shù)目為18molB．NH3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+后鍵角減小C．總反應(yīng)離子方程式為：SO2+O2+2I-I2+SO42-D．反應(yīng)③中，每消耗1molO2轉(zhuǎn)移4mol電子【答案】C【解析】A項，1個氨氣含有3個σ鍵，每個配位鍵是1個σ鍵，因此1mol[Co(NH3)6]3+中σ鍵數(shù)目為24mol，故A錯誤；B項，氨氣有一對孤對電子，孤對電子對成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對成鍵電子的排斥力，使得鍵角減小，[Co(NH3)6]2+氨氣與鈷形成了配位鍵，因此NH3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+后鍵角增大，故B錯誤；C項，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化最終得到總反應(yīng)離子方程式為：SO2+O2+2I-I2+SO42-，故C正確；D項，反應(yīng)③中，形成了過氧鍵，過氧鍵中氧化合價為?1價，因此每消耗1molO2轉(zhuǎn)移2mol電子，故D錯誤。故選C。押題四化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分析18．(2025·浙江省強基聯(lián)高三聯(lián)考)向體積均為的兩恒容密閉容器中分別充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng)：2X(g)＋Y(g)Z(g)ΔH，其中甲為絕熱過程，乙為恒溫過程，兩反應(yīng)體系的壓強隨時間的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．甲容器的反應(yīng)速率比乙容器大B．c點Y的轉(zhuǎn)化率為75%C．a(chǎn)點氣體平均相對分子質(zhì)量比c點大D．a(chǎn)點平衡常數(shù)比b點大【答案】D【解析】甲容器在絕熱條件下，隨著反應(yīng)的進行，壓強先增大后減小，剛開始壓強增大的原因是因為容器溫度升高，則說明上述反應(yīng)過程放熱，即ΔH。A項，甲容器溫度高于乙容器，而起始濃度相同，故甲容器的反應(yīng)速率比乙容器大，A正確；B項，乙容器恒溫恒容，c點的總壓為p，氣體的壓強之比等于氣體的物質(zhì)的量(物質(zhì)的量濃度)之比，所以可設(shè)Y轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量濃度為，則列出三段式如下：則有，計算得到x=0.75，Y的轉(zhuǎn)化率為75%，B正確；C項，圖中a點和c點的壓強相等，而a點溫度高于c點，若兩者氣體物質(zhì)的量相等，則甲容器壓強大于乙容器壓強，則說明甲容器中氣體的總物質(zhì)的量此時相比乙容器在減小即氣體總物質(zhì)的量：，氣體質(zhì)量相等，故a點氣體平均摩爾質(zhì)量比c點大，即a點氣體平均相對分子質(zhì)量比c點大，C正確；D項，ΔH，甲容器溫度高于乙容器，故a點相當(dāng)于b點升高溫度，平衡逆向移動平衡常數(shù)減小，D錯誤；故選D。19．(2025·浙江省天域名校協(xié)作體高三下學(xué)期聯(lián)考)異山梨醇是一種由生物質(zhì)制備的高附加值化學(xué)品，150℃時其制備過程及相關(guān)物質(zhì)濃度隨時間變化如圖所示，15h后異山梨醇濃度不再變化。下列說法不正確的是()A．3h時，反應(yīng)②正、逆反應(yīng)速率相等B．該溫度下的平衡常數(shù)：C．0~3h平均速率(異山梨醇)D．反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率【答案】A【解析】A項，由圖可知，3小時后異山梨醇濃度繼續(xù)增大，15h后異山梨醇濃度才不再變化，所以3h時，反應(yīng)②未達到平衡狀態(tài)，即正、逆反應(yīng)速率不相等，A錯誤；B項，圖像顯示該溫度下，15h后所有物質(zhì)濃度都不再變化，且此時山梨醇轉(zhuǎn)化完全，即反應(yīng)充分，而1,4-失水山梨醇仍有剩余，即反應(yīng)②正向進行程度小于反應(yīng)①、反應(yīng)限度小于反應(yīng)①，所以該溫度下的平衡常數(shù)：①>②，B正確；C項，由圖可知，在0~3h內(nèi)異山梨醇的濃度變化量為0.042mol/kg，所以平均速率(異山梨醇)=，C正確；D項，催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率，不能改變物質(zhì)平衡轉(zhuǎn)化率，所以反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率，D正確；故選A。20．(2025·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三第二次聯(lián)考)逆水氣變換反應(yīng)：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)一定壓力下，按CO2、H2物質(zhì)的量之比n(CO2)：n(H2)=1：1投料，T1、T2溫度時反應(yīng)物摩爾分數(shù)(混合物中某一組分的物質(zhì)的量與混合物各組分物質(zhì)的量之和的比值)隨時間變化關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為，T1，T2溫度時反應(yīng)速率常數(shù)k分別為k1和k2。下列說法不正確的是()A．k1＞k2B．該反應(yīng)的C