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文檔簡介

6:21下午11第二節(jié)沉淀的溶解度及其影響因素

沉淀反應(yīng)必須定量完全，重量分析的準(zhǔn)確度才高。沉淀是否完全，取決于溶解度的大小，溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。沉淀的溶解度可根據(jù)溶度積常數(shù)計算。MA（固）MA（水）M++A-

沉淀平衡以分子形式溶解進(jìn)一步解離溶解度與溶度積：對于MA型沉淀溶解度s≈[M]≈[A]，與溶度積之間的關(guān)系為：6:21下午12影響沉淀溶解度的因素包括同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)及其他因素等。一、同離子效應(yīng)組成沉淀晶體的離子稱為構(gòu)晶離子。當(dāng)沉淀達(dá)平衡后，若向溶液中加入組成沉淀的構(gòu)晶離子試劑或溶液，使沉淀溶解度降低的現(xiàn)象。6:21下午13因此，在沉淀重量法中，一般：加入過量沉淀劑，以增大構(gòu)晶離子的濃度，降低沉淀溶解度，減小沉淀溶解損失但過多加入沉淀劑會增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng),而使溶解度增大沉淀劑用量：一般——過量50%～100%為宜非揮發(fā)性——過量20%～30%6:21下午14二、鹽效應(yīng)溶液中存在大量強電解質(zhì)使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。例如：PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度

沉淀溶解度很小時，常忽略鹽效應(yīng)沉淀溶解度很大，且溶液離子強度很高時，要考慮鹽效應(yīng)6:21下午15三、酸效應(yīng)

CaC2O4Ca2++C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4溶液酸度對沉淀溶解度的影響。例如：草酸鈣沉淀，存在如下平衡：酸度對強酸型沉淀溶解度影響不大對弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大

pH↓，[H+]↑，S↑6:21下午16四、配位效應(yīng)Ag++Cl-AgClAgCl

+Cl-AgCl2-AgCl2-+Cl-AgCl3-進(jìn)行沉淀反應(yīng)時，若溶液中存在能與構(gòu)晶離子形成可溶性配合物的配位劑，則可使沉淀的溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀的現(xiàn)象。例如：6:21下午17五、其他因素1)溫度：T↑，s↑，溶解損失↑（合理控制）2)溶劑極性：

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